CN112694395A - 一种dv-菊酸的合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提出的是一种DV‑菊酸的合成方法，首先采用异戊烯醇、乙基三乙烯基在酸性条件下升温合成中间体二甲基‑戊烯酸乙酯；其次加入四氯化碳、异丙醇、三氯化铝混合后，降温反应得到二氯菊酸甲酯；最后水解并减压蒸馏除去有机溶剂，得到产品DV‑菊酯。本发明通过三步反应得到产品DV‑菊酯，制备方法副反应小、安全、环保，适用于大批量工业生产，具有广泛的应用前景。

Description

一种DV-菊酸的合成方法
技术领域
本发明涉及的是一种DV-菊酸的合成方法，属于有机合成技术领域。
背景技术
DV-菊酸即3-(2,2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷甲酸，又名二氯菊酸，分子式为C8H10Cl2O2，是生产拟除虫菊酯的重要中间体，可以用于制造多种卫生用或农用的拟除虫菊酯杀虫剂，如氯菊酯、氯氰菊酯、顺式氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、戊烯氰氯菊酯(灭蚊菊酯)、二氯炔戊菊酯、二氯戊烯菊酯、氯吡氰菊酯、五氟苯菊酯、四氟苯菊酯、氟氯氰菊酯(百树菊酯)、氯溴氰菊酯等。与传统有机磷、有机氯农药相比，二氯菊酸酯类农药活性高、环境相容性好、残留时间短，而且具有对人畜毒性低的优点，然而目前的DV-菊酸的合成制备方法的产品纯度不高，产率较低，产量难以满足市场需求；同时，现有方法使用的中间添加剂毒性较大，不利于产品提纯和环境保护。
发明内容
本发明的目的在于解决现有DV-菊酸制备方法存在的上述缺陷，提出一种高产率、高含量的DV-菊酸合成方法。
本发明的技术解决方案：一种DV-菊酸的合成方法，具体包括如下步骤：
1)向反应釜中加入异戊烯醇，并缓慢滴加乙基三乙烯基醚，控制滴加温度不超过30℃，异戊烯醇与乙基三乙烯基醚的物质的量之比为1：1.12；
2)向反应釜中通入氯化氢气体，将pH控制为3-4的酸性条件，升温至105℃，保温反应4h，保证反应完全，合成中间体二甲基-戊烯酸乙酯；
3)继续向反应釜中加入四氯化碳、异丙醇、三氯化铝混合后，降温至45℃反应6h，减少副反应的发生，得到二氯菊酸甲酯；
4)降温，减压蒸馏除去有机溶剂，得到反应产物；
5)向反应釜中加入步骤4)得到的反应产物，同时加入液碱与无水乙醇加热回流2h，常压蒸馏回收甲醇与乙醇，得到二氯菊酸钠盐；
6)向反应釜中加入甲苯与盐酸，将pH控制为1-2，进行酸化0.5h，静置分层；
7)取油层蒸去水与甲苯，得到产品DV-菊酸。
上述反应原理化学式为：
Figure BDA0002826510660000021
-------------------------------------------------
Figure BDA0002826510660000022
(检索到现有技术中记载了通过异戊烯醇和四氯化碳合成DV-菊酸的方法，与本专利方案比较接近，区别在于未记载使用乙基三乙烯基醚；还请发明人确认乙基三乙烯基醚是否为本领域常规使用的原料或添加剂，若不是，最好补充一下为何选择该物质作为中间体或催化剂，相比现有技术具体带来何种效果，以增强专利的创造性)
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1)通过控制反应温度和时间，保证反应过程完全，有效减少副反应的发生；
2)本发明制备的产品中DV-菊酸的含量提高到99.2％，产率提高到87％；
3)该制备方法安全、环保，步骤简单，易于推广，适用于大批量工业生产，应用前景广泛。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明的技术方案。以下各实施例中给出的技术方案和结果参数仅是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
在500ml四口烧瓶中加入86g异戊烯醇，通入少许氯化氢调节至酸性，缓慢滴加175g乙基三乙烯醚，控制滴加温度不超过30℃；滴加完成后，升温至105℃，保温反应4h；继续向反应釜中加入100mL四氯化碳、50mL异丙醇、133g三氯化铝混合后，降温至45℃反应6h；降温，减压蒸馏除去有机溶剂，向反应釜中继续加入133g液碱与46g无水乙醇，加热回流2h，常压蒸馏回收甲醇与乙醇；向反应釜中加入100mL甲苯与98.6g 37％盐酸，进行酸化0.5h，静置分层；取油层蒸去水与甲苯，得到产品DV-菊酸184.5g。经检测分析产品中DV-菊酸的含量为99.2％，产率为87.5％。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种DV-菊酸的合成方法，其特征在于，该方法具体包括如下步骤：
1)向反应釜中加入异戊烯醇和乙基三乙烯基醚；
2)在酸性条件下升温后保温反应，合成中间体二甲基-戊烯酸乙酯；
3)继续向反应釜中加入四氯化碳、异丙醇和三氯化铝，混合后降温并继续反应，得到二氯菊酸甲酯；
4)降温，减压蒸馏除去有机溶剂；
5)向反应釜中加入步骤4)得到的反应产物，同时加入液碱与无水乙醇，加热回流，常压蒸馏回收甲醇与乙醇，得到二氯菊酸钠盐；
6)向反应釜中加入甲苯与盐酸进行酸化，静置分层；
7)取油层蒸去水与甲苯，得到产品DV-菊酸。
2.根据权利要求1所述的一种DV-菊酸的合成方法，其特征在于，所述步骤1)中异戊烯醇与乙基三乙烯基醚的物质的量之比为1：1.12。
3.根据权利要求1所述的一种DV-菊酸的合成方法，其特征在于，所述步骤1)中的乙基三乙烯基醚为滴加方式加料，滴加温度不超过30℃。
4.根据权利要求1所述的一种DV-菊酸的合成方法，其特征在于，所述步骤2)中实现酸性条件的具体方式为：通入氯化氢气体，将pH控制在3-4。
5.根据权利要求1所述的一种DV-菊酸的合成方法，其特征在于，所述步骤2)中升温至105℃后进行保温，保温反应时间为4h，保证反应完全。
6.根据权利要求1所述的一种DV-菊酸的合成方法，其特征在于，所述步骤3)中降温至45℃后再继续反应6h，减少副反应的发生。
7.根据权利要求1所述的一种DV-菊酸的合成方法，其特征在于，所述步骤5)加热回流的时间为2h。
8.根据权利要求1所述的一种DV-菊酸的合成方法，其特征在于，所述步骤6)中酸化pH控制在1-2，酸化时间为0.5h。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN102810691A (zh) * 2011-05-31 2012-12-05 比亚迪股份有限公司 一种锂离子电池电解液及锂离子电池

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Non-Patent Citations (1)

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Title
汪乐丰: "DV-菊酸合成方法", 《湖南化工》 *

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