CN112689505A - 含水贴剂 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种即使粘合剂层中的水分挥发后也可以持续保持粘合力的含水贴剂。一种通过将丙烯酸烷基酯类共聚物调配至粘合剂层中而制成的含水贴剂,其中,在作为由单体A和单体B构成的单体混合物的共聚物的丙烯酸烷基酯类共聚物中,所述单体A是该单体A均聚时的玻璃化转变温度(Tg)为270K以上的聚合物的单体,所述单体B是该单体B均聚时的玻璃化转变温度(Tg)为220K以下的聚合物的单体,所述单体A相对于所述单体混合物的总质量的比例为30质量%以上且50质量%以下。
Description
技术领域
本发明涉及一种含水贴剂,具体而言,涉及一种即使粘合剂层中的水分挥发后也可以保持高粘合力并且对皮肤的刺激性较低的含水贴剂。
背景技术
使用通常被称为“糊剂”的含水粘合基体的贴剂(本说明书中称为含水贴剂)是在无纺布等支撑体上具备包含药物等有效成分的膏体层(粘合剂层)的贴剂的一种。糊剂由于在膏体层中使用含水粘合基体,因此尽管对皮肤的刺激性较低,但存在粘合力弱、特别是膏体层中的水分挥发的同时,粘合力随时间而降低、并且容易从皮肤上剥落等问题。
为了解决这些问题,已知一种将乳液(乳剂)基体调配至含水贴剂的膏体层(粘合剂层)中的技术,其中,该乳液使作为构成非水系(也称为疏水性、亲油性)粘合剂的一种成分而知名的丙烯酸烷基酯共聚物分散。
例如,在专利文献1中,公开了一种贴剂(对照品),其在糊剂基体(膏体)中调配了1%的丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物树脂乳剂(商品名:Nikazol TS-620,日本CARBIDE工业株式会社)。
在专利文献2中,其目的在于提供一种含水贴剂,该含水贴剂可以在长时间粘贴时显现出粘合力和再粘合力、抑制因水分丧失所引起的固化和柔软性的降低、并且抑制剥离时的支撑体的断裂,并且公开了一种含水外用贴剂,其包含相对于含水外用贴剂用组合物整体,比例为0.01质量%以上且10.0质量%以下的水分散性表面活性剂、以及比例为5.0质量%以上且10质量%以下的丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物。
在专利文献3中,以提供一种即使当糊剂中的含水量随时间流逝而减少时其也具有充分的附着力的糊剂材料为课题,公开了一种糊剂,其包含聚丙烯酸中和产物、该中和产物的2.5~10倍质量(以膏体为基准,其为5~25质量%)的丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物和聚丙烯酸。
在专利文献4中,以提供一种能够以较小的力剥离剥离衬垫的糊剂材料为目的,公开了一种糊剂,其包括聚(丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯)和聚乙二醇脂肪酸酯等表面活性剂。
在专利文献5中,公开了一种使用包括1.5重量%的丙烯酸树脂乳剂(商品名:Nikazol TS-620)和6.2重量%的聚丙烯酸钠的粘合剂组合物而得到的冷热片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平9-208462号公报
专利文献2:日本特许第5650684号说明书
专利文献3:日本特许第5921779号说明书
专利文献4:国际公开第2016/104227号
专利文献5:日本特开2002-104957号公报
发明概要
发明所要解决的课题
如上所述,已知为了提高含水贴剂的粘合可持续性,在粘合剂层中调配丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物等丙烯酸烷基酯共聚物。但是,当上述共聚物的调配量较少时,例如在专利文献1公开的贴剂中,由于调配量较少,因此显示出缺乏初期粘性和可持续性粘合性的结果,并且无法获得提高所期望的粘合力的效果,即使在增加调配量的情况下,特别是粘合剂层中的水分挥发后的粘合力与胶带相比,也不能说足够令人满意。
用于解决课题的方案
本发明人等为了解决所述课题进行了深入研究,结果发现,在含水贴剂的粘合剂层上,作为丙烯酸烷基酯类共聚物,将30~50质量%的作为均聚时的玻璃化转变温度(Tg)为270K以上的聚合物的单体与作为均聚时的Tg为220K以下的聚合物的单体进行调配以使两个单体的总量为100质量%,通过调配该共聚物,即使粘合剂层中的水分挥发后粘合力也不会降低,反而会有所提高,并且对皮肤的刺激性也低,从而完成了本发明。
即,本发明涉及一种含水贴剂,具体是一种由支撑体、设置在该支撑体上的粘合剂层以及剥离衬垫构成的含水贴剂,
其中,所述粘合剂层包含下述1)~6)成分以作为必需成分:
1)丙烯酸类亲水性粘合剂;
2)作为由单体A和单体B构成的单体混合物的共聚物的丙烯酸烷基酯类共聚物、
所述单体A是该单体A均聚时的玻璃化转变温度(Tg)为270K以上的聚合物的单体,
所述单体B是该单体B均聚时的玻璃化转变温度(Tg)为220K以下的聚合物的单体,
相对于所述单体混合物的总质量,所述单体A的比例为30质量%以上且50质量%以下的丙烯酸烷基酯共聚物;
3)有机溶剂;
4)交联剂;
5)有机酸;
6)水。
而且,根据本发明,还提供以下的实施方式。
1.一种所述含水贴剂,其中,
所述单体A是选自由丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺和苯乙烯组成的组中的至少一种单体,
所述单体B是选自由丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸异壬酯组成的组中的至少一种单体。
2.一种所述含水贴剂,其中,所述单体A是选自由丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸正丁酯组成的组中的至少一种单体,
所述单体B是选自由丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸丁酯组成的组中的至少一种单体。
3.一种所述含水贴剂,其中,还包括有效成分。
发明效果
根据本发明,可以提供一种膏体间没有附着性并且还可以再次粘贴到皮肤上的含水贴剂,其通过将丙烯酸烷基酯类共聚物调配至含水贴剂的粘合剂层中,即使粘合剂层中的水分挥发后也可以保持粘合力并且对皮肤的刺激性较低,其中,在作为由均聚时的玻璃化转变温度(Tg)为270K以上的聚合物的单体A、以及均聚时的Tg为220K以下的聚合物的单体B构成的单体混合物的共聚物中,所述单体A相对于该单体混合物的总质量的比例为30质量%以上且50质量%以下。
具体实施方式
如上所述,为了提高含水贴剂的粘合力的可持续性,提出一种将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物树脂乳剂(商品名:Nikazol TS-620,日本CARBIDE工业株式会社)等的丙烯酸烷基酯共聚物调配至粘合剂层中的方案,以及增加此调配量的方案。但是,在迄今为止的提案中,即使是在增加共聚物的调配量的情况下,特别是粘合剂层中的水分挥发后(水挥发后)的粘合力与胶带相比也不能说其是充分的。
本发明人等在上述课题中,着眼于构成至今未研究的丙烯酸烷基酯类共聚物的单体的种类,特别是其调配比例,并且评价含水时的粘合力和干燥后(水挥发后)的粘合力。而且,着眼于由该单体构成的均聚物的玻璃化转变温度(Tg),通过对均聚时的Tg为270K以上的聚合物的单体以及均聚时的Tg为220K以下的聚合物的单体进行组合,并且,采用均聚物的Tg为270K以上的单体的调配比例占所有单体的30质量%以上且50质量%以下的丙烯酸烷基酯类共聚物,发现一种即使是在该共聚物调配量较少的情况下,不仅含水时具有优异的粘合力而且干燥时也具有优异的粘合力的贴剂,并且该贴剂对皮肤的刺激性较低。
下面,将对本发明提供的含水贴剂的组成进行说明。
本发明提供一种含水贴剂(以下简称为“贴剂”),其由支撑体、设置在该支撑体上的粘合剂层和剥离衬垫构成。
上述贴剂,特别是由支撑体和设置在该支撑体上的粘合剂层构成的制剂部分的形状并不受特别限制,可以根据粘贴部位选择方形(正方形、长方形等)、四边形(梯形、菱形等)、多边形、圆形、椭圆形、半圆形、三角形、月牙形、以及其组合形状等。
另外,可以适当地确定贴剂(特别是上述制剂部分)的面积,例如考虑到粘合剂层中调配的有效成分的量等,可以将其设定在例如2~300cm2的范围内。
[粘合剂层]
本发明提供一种含水贴剂,其特征在于,除了后述的亲水性丙烯酸类粘合剂之外,还在此含水粘合剂层中调配有通常用于构成非水系丙烯酸类粘合剂的丙烯酸烷基酯类共聚物。
通常作为含水贴剂的粘合剂层(膏体层)中所使用的粘合剂,广泛使用聚丙烯酸、聚丙烯酸部分中和产物、聚丙烯酸钠、N-乙烯基乙酰胺·丙烯酸钠共聚物树脂等亲水性丙烯酸类粘合剂。从与上述亲水性丙烯酸类粘合剂的亲和性高并且能够均匀混炼的观点出发,作为调配至含水贴剂的含水粘合剂层中的非水系粘合剂,优选地调配丙烯酸类和甲基丙烯酸类的乳液型粘合剂。
另外,在本说明书中,“丙烯酸烷基酯类共聚物”是指包括丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯这两者,而且,“丙烯酸类粘合剂”也是指包括丙烯酸类粘合剂和甲基丙烯酸类粘合剂这两者。
<丙烯酸烷基酯类共聚物>
构成非水系丙烯酸类粘合剂的丙烯酸烷基酯类共聚物(非水系粘合基体)是由以下单体构成的共聚物(表1中给出了单体的一例):作为表现粘合力的成分,烷基酯的碳原子数为2~9,均聚时的玻璃化转变温度(Tg)为-55℃(218K)以下的聚合物的单体;作为提高内聚力的成分,均聚时的Tg为8~165℃(281~438K)的聚合物的单体;以及根据需要具有羧基或羟基等作为交联点等的官能团的单体。
本发明中使用的丙烯酸烷基酯类共聚物是由均聚时的玻璃化转变温度(Tg)为270K以上的聚合物的单体A和均聚时的玻璃化转变温度(Tg)为220K以下的聚合物的单体B构成的单体混合物的共聚物。上述单体A的均聚物的玻璃化转变温度Tg的上限值约为500K,而且,上述单体B的均聚物的玻璃化转变温度Tg的下限值约为200K。
[表1]
另外,仅仅将表现粘合力的单体聚合而成的均聚物虽然粘合力高,但机械强度弱,通常,将通过与提高内聚力的单体共聚来提高机械强度的共聚物作为粘合剂使用。
如作为表现上述表1中所示的粘合力的单体而列出的那样,在本发明中,作为粘合力高的单体,可以使用使该单体均聚时(均聚物)的Tg为220K以下的丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸异壬酯等。其中,优选为丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯,其中,可优选使用作为药物添加剂有使用案例并且粘合力高(均聚物的Tg低)的丙烯酸2-乙基己酯。
此外,作为提高内聚力的单体(均聚物的Tg为270K以上),可以列出表1中列举的单体,其中,优选为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸正丁酯,在本发明中,特别优选为机械强度高并且不会显著降低粘合性(均聚物的Tg相对较低)的丙烯酸甲酯。
另外,如现有技术中所列举的那样,作为用于贴剂中的市售的丙烯酸烷基酯类共聚物,有日本CARBIDE株式会社制的Nikazol(注册商标)TS-620(丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物树脂乳剂)。丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物树脂乳剂收录于药物添加剂标准中。
本发明人等鉴于无法在迄今为止的含水贴剂中所使用的Nikazol TS-620(丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物树脂乳剂)中得到所期望的粘合力,特别是鉴于来自粘合剂层的水挥发后粘合力降低这一点,研究了上述共聚物的共聚比率的变更。
而且,在上述共聚物中,对此均聚物的Tg为270K以上的单体,即丙烯酸甲酯的聚合比例进行各种变更,如后述实施例的结果所示,首次确认使用均聚物的Tg为270K的单体(丙烯酸甲酯等)的调配量为30质量%以上的共聚物体系即使在粘合剂层的水挥发时也能够维持粘合力。此外,当均聚物的Tg为270K以上的单体(丙烯酸甲酯等)的调配量超过50质量%时,乳液凝集沉淀,难以再分散,因此将其上限值设为50质量%以下。
在本发明提供的含水贴剂的粘合剂层中,以含水贴剂的粘合剂层的总质量为基准,丙烯酸烷基酯类共聚物的调配量(当其为乳液时,固含量换算量)可以为例如0.1质量%以上且30质量%以下、1.0质量%以上且15质量%以下、5.0质量%以上且10质量%以下。
此外,与后述丙烯酸类亲水性粘合剂的调配比例例如以质量比计,丙烯酸烷基酯类共聚物:丙烯酸类亲水性粘合剂=10∶1~1∶10,同样=5∶1~1∶5,同样=3∶1~1∶2,同样=2∶1~1∶1等。
<有效成分>
在本发明提供的含水贴剂的粘合剂层中,任选地包含有效成分。作为未包含有效成分的本发明提供的含水贴剂的用途,可以将其用作瘢痕疙瘩状皮肤的覆盖材料、保护胼胝或肉刺等的缓冲材料等。
当粘合剂层中包括有效成分时,其包含生理活性物质。生理活性物质只要是具有透皮吸收性并且在给药到体内时显示药理活性的物质即可,其并不受特别限制,其可以是水溶性物质,也可以是脂溶性物质。
作为生理活性物质,可以列举例如:联苯乙酸、氟比洛芬、双氯芬酸、双氯芬酸钠、水杨酸甲酯、乙二醇水杨酸酯(水杨酸乙二酯)、吲哚美辛、酮洛芬、布洛芬等非甾体类抗炎药剂或其酯;苯海拉明、扑尔敏等抗组胺药;阿司匹林、乙酰氨基酚、布洛芬、洛索洛芬钠等止痛药剂;利多卡因、辛可卡因等局部麻醉药;氯化琥珀胆碱等肌肉松弛剂;克霉唑等抗真菌药剂;可乐定等降压药剂;硝酸甘油和硝酸异山梨酯等血管扩张剂;维生素A、维生素E(生育酚)、醋酸生育酚、维生素K、奥托硫胺、丁酸核黄素等维生素类、前列腺素;东莨菪碱、芬太尼、辣椒提取物、香草醇、辣椒素、1-薄荷醇、dl-樟脑等。生理活性物质可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述有效成分可以根据其种类适当地确定调配量,例如以含水贴剂的粘合剂层的总质量为基准,可以将其设为0.1质量%以上且30质量%以下、或0.5质量%以上且15质量%以下。
<丙烯酸类亲水性粘合剂>
本发明提供的含水贴剂的粘合剂层包含丙烯酸类亲水性粘合剂。
作为上述丙烯酸类亲水性粘合剂,可以列举出水溶性(甲基)丙烯酸类聚合物。水溶性(甲基)丙烯酸类聚合物是将具有水溶性官能团(亲水性基团)的含(甲基)丙烯酰基的单体聚合而得到的聚合物,通过在粘合剂层中与水一起调配来发挥粘合性。水溶性(甲基)丙烯酸类聚合物可以列举出例如聚丙烯酸、聚丙烯酸中和产物等均聚物;N-乙烯基乙酰胺·丙烯酸钠共聚物树脂等共聚物。
上述聚丙烯酸中和产物可以是完全中和的聚丙烯酸产物,也可以是部分中和的聚丙烯酸产物,或者也可以是它们的混合物。聚丙烯酸中和产物是指聚丙烯酸盐,例如可以使用钠盐、钾盐、钙盐、铵盐等。
以含水贴剂的粘合剂层的总质量为基准,丙烯酸类亲水性粘合剂的调配量例如可以为0.1质量%以上且10质量%以下、1质量%以上且8质量%以下。
<有机溶剂>
调配至本发明提供的含水贴剂的粘合剂层中的有机溶剂可以具有辅助药物等有效成分的溶解、防止有效成分从粘合剂层中析出的作用。作为这样的有机溶剂(溶解辅助剂),可以列举出克罗米通;N-甲基-2-吡咯烷酮;聚乙二醇400(聚乙二醇)、聚丁二醇等聚亚烷基二醇;己二酸二乙酯、己二酸二异丙酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、油酸油基酯等脂肪酸酯;聚氧化烯脂肪酸酯等山梨醇酐酯类;1,3-丁二醇等多元醇;二甲基甲酰胺;二甲基亚砜等。可以单独使用1种,或者组合使用2种以上。
以含水贴剂的粘合剂层的总质量为基准,有机溶剂的调配量可以例如为0.1质量%以上且20质量%以下。
<交联剂>
作为调配至本发明提供的含水贴剂的粘合剂层中的交联剂,可以列举出多价金属盐,其中可以列举出含铝的多价金属化合物。作为一例,可以列举出氢氧化铝、氢氧化铝镁等氢氧化物;氯化铝、硫酸铝、硫酸铝钾、甘氨酸铝(二羟基氨基乙酸铝)、氨基乙酸二羟基铝、合成硅酸铝、干燥氢氧化铝凝胶、高岭土、硬脂酸铝等无机或有机酸的正盐或它们的碱性盐;铝矾土等复盐;铝酸钠等铝酸盐;无机铝络盐和有机铝螯合物;水合铝酸碳酸镁、硅酸铝镁、偏硅酸铝镁等多价金属化合物,它们可以单独使用或者组合使用2种以上。
交联剂的调配量可以在考虑交联度的基础上进行适当选择,该交联度是导致粘合剂在皮肤上残留或影响粘贴性的一个因素。以含水贴剂的粘合剂层的总质量为基准,可以将其设为例如0.01质量%以上且6.0质量%以下、0.01质量%以上且4.0质量%以下、或0.01质量%以上且2.0质量%以下的范围内。
<有机酸>
作为调配至本发明提供的含水贴剂的粘合剂层中的有机酸,可以列举出柠檬酸、乳酸、酒石酸、葡萄糖酸、乙醇酸、苹果酸、富马酸、甲基磺酸、马来酸、乙酸等,它们可以单独使用或者组合使用2种以上。
以含水贴剂的粘合剂层的总质量为基准,有机酸的调配量例如可以设在0.01质量%以上且5质量%以下的范围内。
<水>
如上所述,本发明提供的含水贴剂在粘合剂层中包含水(水分)。在本说明书中,包含在粘合剂层中的“水”不仅包括在形成粘合剂层时作为水单独添加的水,还包括作为乳剂或水溶液等形态所包含的水。水的调配量并不受特别限制,以含水贴剂的粘合剂层的总质量为基准,例如可以将其设在10质量%以上且90质量%以下、15质量%以上且70质量%以下、20质量%以上且50质量%以下的范围内。另外,此水分调配量为制备贴剂时的值或粘贴贴剂前的值,并且不限于随着粘贴时间的流逝水从粘合剂层挥发的情况。
<其他任选成分>
在本发明提供的含水贴剂的压敏粘合剂层中,作为其它任选成分,可以调配有水溶性高分子化合物、表面活性剂、润湿剂、稳定剂、抗氧化剂、无机粉末、着色剂、香料、防腐剂等通常可调配至常规含水贴剂(糊剂)或非水系贴剂(胶带)的粘合剂层中的成分。这些任选成分可以分别单独使用,或者组合使用2种以上。
<水溶性高分子化合物>
作为水溶性高分子化合物,例如,可以列举出明胶、琼脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、碳酸丙烯酯、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、海藻酸钠、马来酸酐共聚物和卡拉胶。可以单独使用1种,或者适当组合使用2种以上。
以含水贴剂的粘合剂层的总质量为基准,水溶性高分子化合物的调配量通常可以设在例如1.0质量%以上且30质量%以下、3.0质量%以上且20质量%以下、或者5.0质量%以上且20质量%以下的范围内。
<表面活性剂>
作为表面活性剂,可以列举出例如聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯单油酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇二油酸酯、聚丙二醇二油酸酯等聚氧乙烯脂肪酸酯;山梨糖醇酐单癸酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单肉豆蔻酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐二硬脂酸酯、山梨糖醇酐三硬脂酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯、单倍体山梨糖醇、以及这些环氧乙烷加成物等的山梨糖醇酐脂肪酸酯;聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇酐三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三异硬脂酸酯等聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯;聚氧乙烯十二烷基醚(聚氧乙烯月桂基醚)、聚氧化烯月桂基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧化烯十三烷基醚、聚氧乙烯肉豆蔻醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯二十二烷基醚、聚氧乙烯-2-乙基己醚、聚氧乙烯异癸醚等聚氧乙烯烷基醚;聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚、聚氧乙烯壬基苯醚、聚氧乙烯二苯乙烯苯基醚、聚氧乙烯三苄基苯基醚等聚氧乙烯烷基酚醚;单硬脂酸甘油酯、甘油单油酸酯等甘油脂肪酸酯;聚乙二醇、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯蓖麻油、卵磷脂等非离子型表面活性剂。可以单独使用1种,或者适当组合使用2种以上。
以含水贴剂的粘合剂层的总质量为基准,这些表面活性剂的调配量可以设在例如0.001质量%以上且10质量%以下、0.01质量%以上且5质量%以下的范围内。
<润湿剂>
为了抑制水分随时间的蒸发,可以在本发明提供的含水贴剂的粘合剂层中调配润湿剂(也称为保湿剂)。作为润湿剂,例如可以列举出浓甘油、D-山梨糖醇、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、液体石蜡、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、麦芽糖醇、木糖醇等多元醇。可以单独使用1种,或者适当组合使用2种以上。
以含水贴剂的粘合剂层的总质量为基准,润湿剂的调配量通常可以设在例如1.0质量%以上且70质量%以下、5.0质量%以上且60质量%以下、或者10质量%以上且60质量%以下的范围内。
<稳定剂>
为了提高所述有效成分等相对于光(特别是紫外线)、热或氧气的保存稳定性,可以在本发明提供的含水贴剂的粘合剂层中调配稳定剂。
作为稳定剂,可以列举出例如依地酸二钠(乙二胺四乙酸二钠);二丁基羟基甲苯(BHT)等抗氧化剂;苯甲酰甲烷衍生物等紫外线吸收剂;等。
以含水贴剂的粘合剂层的总质量为基准,稳定剂的调配量通常可以设在例如0.01质量%以上且1质量%以下的范围内。
<无机粉末>
作为无机粉体,可以调配有碳酸钙、碳酸镁、硅酸盐、氧化锌、氧化钛、硫酸镁、硫酸钙等。
[支撑体]
作为用于本发明提供的含水贴剂中的支撑体,可以列举出薄膜、无纺布、日本和纸、棉布、针织布、机织布、无纺布和薄膜的层压复合材料等具有柔软性的支撑体。这些支撑体优选为能够与皮肤密切接触且能够追随皮肤运动的柔软材质,以及在长时间粘贴后能够抑制皮肤斑疹等的发生的材质。作为这些支撑体的材质,例如,可以列举出聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、尼龙、棉花、醋酸人造丝、人造丝、人造丝/聚对苯二甲酸乙二醇酯复合物、聚丙烯腈、聚乙烯醇、丙烯酸聚氨酯、酯聚氨酯、醚基聚氨酯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯橡胶、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、玻璃纸等以作为必需成分。
此外,通过使用着色剂将布类等支撑体着色成肤色等色调,从而可以减少粘贴时与皮肤颜色的差异。此外,从容易观察粘贴时的皮肤的色调的观点出发,可以采用透明性优异的塑料膜形态。
支撑体的厚度通常为5μm至1mm左右。当支撑体为布类时,其厚度优选为50μm~1mm,更优选为100~800μm,并且进一步优选为200~700μm。当支撑体为塑料膜时,其厚度优选为10~300μm,更优选为12~200μm,并且进一步优选为15~150μm。当支撑体的厚度极薄至5μm~30μm左右时,在将可剥离的载体膜层设置在与形成于支撑体上的粘合剂层相反的一面上的情况下,作为贴剂的操作性提高,因此是优选的。但是,若支撑体的厚度小于5μm,则贴剂的强度和操作性降低,从而很难粘贴到皮肤上,有时会因与其他部件等相接触而破损,或者因与入浴等水相接触而在短时间内从皮肤剥离。此外,如果支撑体的厚度太大(超过1mm),则贴剂难以追随皮肤运动,从而容易形成从贴剂的边缘部开始剥离的开口,因此有可能在短时间内从皮肤剥离,或粘贴时的不适感增强。
另外,当支撑体为薄膜时,为了提高粘合剂和支撑体之间的锚固性,可以对支撑体的单面或两面进行喷砂处理、电晕处理等处理。
此外,为了很容易地从包装材料中取出,也可以在支撑体的单面或两面上利用喷砂以外的方法设置凹凸。
[剥离衬垫]
作为用于本发明提供的含水贴剂中的剥离衬垫(也称为剥离层·剥离纸),优选为难以吸收·吸附粘合剂层中的药物等的材质,并且可以使用贴剂技术领域中常用的剥离衬垫。
例如,可以列举出以下无色或有色片材:聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等)、聚丙烯(无拉伸、拉伸等)、聚乙烯、聚氨酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等塑料膜;高档纸、玻璃纸、羊皮纸、牛皮纸等纸和合成纸;通过在所述塑料膜、纸或合成纸、合成纤维等上涂覆硅酮树脂或氟树脂等具有剥离性能的剥离剂的剥离加工纸;铝箔;将这些薄膜和片材进行各种层叠的层压加工纸、以及在该层压加工纸上涂覆剥离剂的层压剥离加工纸等。另外,剥离衬垫也可以设置凹凸,以便可以容易地从包装材料中取出。
这些剥离衬垫的厚度并不受特别限制,通常为10μm~1mm、例如为20μm~500μm,优选设在40μm~200μm的范围内。
剥离衬垫的形状可以是方形、长方形、圆形等,并且根据需要,可以是带有圆角的形状。此尺寸可以与所述粘贴材料中的支撑体的尺寸相同或稍大。剥离衬垫可以由一张或多张分割构成,并且其切口可以由直线、波浪线、缝纫机线构成,并且剥离衬垫也可以彼此之间部分重叠。
[含水贴剂的制造方法]
本发明提供的含水贴剂可以使用常规已知的方法来制造。例如作为一例,可以通过以下的工序i)或工序ii)来制造。
i)将粘合剂层形成用组合物涂布在支撑体上以形成粘合剂层的工序、以及将形成在支撑体上的粘合剂层与剥离衬垫相贴合的工序。
ii)将粘合剂层形成用组合物涂布在剥离衬垫上以形成粘合剂层的工序、以及将形成在剥离衬垫上的粘合剂层与支撑体相贴合的工序。
另外,上述粘合剂层的厚度并不受特别限制,通常可以为10μm至1000μm,例如20μm至800μm左右。
所述粘合剂层形成用组合物是指包含在前述粘合剂层中的各种成分:包含有效成分、丙烯酸类亲水性粘合剂、丙烯酸烷基酯类共聚物、有机溶剂、交联剂、有机酸和水,还可以包含其他任选成分的半固体组合物。
另外,本发明提供一种含水贴剂,其以维持含水时的粘合力和干燥时(水挥发后)的粘合力为特征,并且是对皮肤的刺激性也很低的贴剂。
在此,皮肤刺激性例如可以通过使用基于Draize眼刺激试验法的皮肤一次刺激指数(P.I.I.)的个体平均值(平均P.I.I.)来进行评估,本发明的贴剂例如可以为1.40以下。
基于上述Draize眼刺激试验法的皮肤一次刺激指数(P.I.I.)(PrimaryIrritation Index)是指使用兔子病变进行评估的方法。具体而言,将被检体(被检物质)粘贴在兔子的背部,并在预定时间后取下被检体后,将经过预定时间后的粘贴部位的反应(红斑状态和浮肿大小)用0~4共5个等级来进行评估,其是作为2个评估值的合计值(当判断时间为多个时间段时,为其平均值)来进行显示的值,并且考虑到所评估的个体差异,计算个体平均值(平均P.I.I.)以进行评估。
在本发明中,将被检体(含水贴剂)粘贴24小时后,取下被检体后,经过预定时间后观察粘贴部位,并对刺激反应进行评分,根据取下后30分钟后的刺激反应的评分和24小时后的刺激反应的评分,来计算平均P.I.I.以评估皮肤刺激性。
实施例
在下文中,将参考实施例更详细地说明本发明,但是本发明并不受限于这些实施例。
<贴剂的制备>
通过以下步骤来制造实施例中的贴剂和比较例中的贴剂。
实施例1:
将1.5质量份的聚乙烯醇溶解在20质量份的精制水中(水相)。
接下来,添加1质量份的Macrogol(注册商标)400(三洋化成工业株式会社制)后,溶解1.25质量份的水杨酸乙二酯和1质量份的L-薄荷醇(油相)。
更进一步地,使4质量份的聚丙烯酸部分中和产物、4质量份的羧甲基纤维素钠和0.25质量份的氨基乙酸二羟基铝均匀地分散在25质量份的浓甘油中(甘油相)。
在搅拌机中依次投入水相、7质量份的丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂(共聚物中的丙烯酸甲酯的调配量为31.1质量%,乳剂中包含微量的聚氧乙烯壬基苯醚(30EO))、0.20质量份的依地酸二钠水合物、30质量份的D-山梨糖醇70%水溶液,并且使其均匀地分散或溶解。在此,依次按照油相、甘油相的顺序投入,并均匀地混炼。更进一步地,添加1质量份的乳酸,并用精制水进行质量校正以使得总质量为100质量份,在脱气条件下均匀地混炼,以获得实施例1中的粘合剂层形成用组合物。
使用调整为0.5mm的狭缝宽度的延展机,将得到的粘合剂层形成用组合物延展到衬垫(单面硅酮处理过的PET(75μm))的硅酮面上,层压针织物支撑体(聚酯制)后,在50℃下熟化1周。熟化后,将其冲压成任意形状,从而获得实施例1中的制剂。
实施例2:
除了将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂(丙烯酸甲酯的调配量为31.1质量%)变更为丙烯酸甲酯的调配量为40.8质量%的乳剂以外,其他与实施例1相同,从而获得实施例2中的制剂。
实施例3:
除了将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂(丙烯酸甲酯的调配量为31.1质量%)变更为丙烯酸甲酯的调配量为46.7质量%的乳剂以外,其他与实施例1相同,从而获得实施例3中的制剂。
实施例4:
除了将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂变更为10质量份(共聚物的固含量换算值为4.34质量份)的甲基丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂(共聚物中的甲基丙烯酸甲酯的调配量为30.0质量%)以外,其他与实施例1相同,从而获得实施例4中的制剂。
实施例5:
除了将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂变更为10质量份(共聚物的固含量换算值为4.14质量份)的甲基丙烯酸乙酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂(共聚物中的甲基丙烯酸乙酯的调配量为30.0质量%)以外,其他与实施例1相同,从而获得实施例5中的制剂。
实施例6:
除了将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂变更为10质量份(共聚物的固含量换算值为4.34质量份)的甲基丙烯酸正丁酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂(共聚物中的甲基丙烯酸正丁酯的调配量为30.0质量%)以外,其他与实施例1相同,从而获得实施例6中的制剂。
实施例7:
除了将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂变更为10质量份(共聚物的固含量换算值为4.54质量份)的丙烯酸甲酯·丙烯酸正丁酯共聚物乳剂(共聚物中的丙烯酸甲酯的调配量为30.0质量%)以外,其他与实施例1相同,从而获得实施例7中的制剂。
实施例8:
除了将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂(丙烯酸甲酯的调配量为31.1质量%)变更为丙烯酸甲酯的调配量为46.7质量%的乳剂,并且将其调配量变更为5质量份(共聚物的固含量换算值为2.95质量份)以外,其他与实施例1相同,从而获得实施例8中的制剂。
实施例9:
除了将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂(丙烯酸甲酯的调配量为31.1质量%)变更为丙烯酸甲酯的调配量为46.7质量%的乳剂,并且将其调配量变更为10质量份(共聚物的固含量换算值为5.9质量份)以外,其他与实施例1相同,从而获得实施例9中的制剂。
实施例10:
除了将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂(丙烯酸甲酯的调配量为31.1质量%)变更为丙烯酸甲酯的调配量为46.7质量%的乳剂,并且将其调配量变更为12质量份(共聚物的固含量换算值为7.08质量份)以外,其他与实施例1相同,从而获得实施例10中的制剂。
实施例11:
除了将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂(丙烯酸甲酯的调配量为31.1质量%)变更为丙烯酸甲酯的调配量为46.7质量%的乳剂,并且将其调配量变更为15质量份(共聚物的固含量换算值为8.85质量份)以外,其他与实施例1相同,从而获得实施例11中的制剂。
实施例12:
除了将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂(丙烯酸甲酯的调配量为31.1质量%)变更为丙烯酸甲酯的调配量为46.7质量%的乳剂,并且将其调配量变更为20质量份(共聚物的固含量换算值为11.8质量份)以外,其他与实施例1相同,从而获得实施例12中的制剂。
比较例1:
除了将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂(丙烯酸甲酯的调配量为31.1质量%)变更为丙烯酸甲酯的调配量为14.7质量%的乳剂以外,其他与实施例1相同,从而获得比较例1中的制剂。
比较例2:
除了将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂(丙烯酸甲酯的调配量为31.1质量%)变更为丙烯酸甲酯的调配量为27.0质量%的乳剂以外,其他与实施例1相同,从而获得比较例2中的制剂。
比较例3:
除了将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂(丙烯酸甲酯的调配量为14.7质量%)的调配量变更为10质量份(10质量%)以外,其他与比较例1相同,从而获得比较例3中的制剂。
比较例4:
除了将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂(丙烯酸甲酯的调配量为14.7质量%)的调配量变更为15质量份(15质量%)以外,其他与比较例1相同,从而获得比较例4中的制剂。
比较例5:
除了将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂(丙烯酸甲酯的调配量为14.7质量%)的调配量变更为20质量份(20质量%)以外,其他与比较例1相同,从而获得比较例5中的制剂。
比较例6:
除了将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物乳剂(丙烯酸甲酯的调配量为14.7质量%)的调配量变更为25质量份(25质量%)以外,其他与比较例1相同,从而获得比较例6中的制剂。
另外,以构成粘合剂层的所有成分的质量为基准,共聚物的固含量换算值在上述实施例1至实施例3、比较例1和比较例2中的共聚物乳剂的调配量中为4.13质量%,在实施例4和实施例6为4.34质量%,在实施例5和实施例7为4.14质量%,在实施例8中为2.95质量量%,在实施例9中为5.90质量%,在实施例10中为7.08质量%,在实施例11中为8.85质量%,在实施例12中为11.80质量%,在比较例3中为5.90质量%,在比较例4中为8.85质量%,在比较例5中为11.80质量%,在比较例6中为14.75质量%。
参考例1、参考例2:
作为参考例1的制剂,使用市售的胶带(Feitas(注册商标)5.0,久光制药株式会社,批号:SC08T),作为参考例2的制剂,使用市售的糊剂(VANTELIN KOWA NEW MINI-PAD,兴和株式会社,批号:NA640),以供用于后述的各种试验。
试验例1(粘合力试验)
对于实施例1至实施例12、比较例1至比较例6、以及参考例1和参考例2中的各种制剂,按照日本药典一般试验法6.12粘合力试验法3.2倾斜式滚球粘性试验法,实施初始(以下称为“含水时”,实施例和比较例中的制剂是指刚刚制造后,参考例中的制剂是指刚刚打开产品包装后)、以及在50℃下干燥一夜时(以下称为“干燥时”,任何一种制剂均在剥离衬垫的状态(露出粘合剂层的状态)下,在50℃下保持一夜)的倾斜式滚球粘性粘合力评估。
得到的结果如表2和表3所示。
试验例2(膏体间的剥离性及再附着性试验)
对于实施例1至实施例12、比较例1至比较例6以及参考例1和参考例2中的各种制剂,进行膏体间剥离性及再附着性的评估。
得到的结果一并如表2和表3所示。
1)膏体间剥离性
将切成5em×5em大小的各种制剂的衬垫剥离,将各种制剂对折后将粘合剂层彼此牢固地粘贴,并静止30秒。然后,剥离粘贴部分,按照下述基准进行评估(N=3)。
○:容易剥离
△:剥离但变形
×:不剥离
2)再附着性
将各种制剂(10em×7cm)的衬垫剥离,粘贴在人体上臂内部。经过30秒后,剥离,再次粘贴在前臂部的其他部分,以下述基准进行评估(N=3)。
○:有再附着性
△:再附着性较弱
×:无再附着性
[表2]
[表3]
<试验结果>
如表2所示,结果显示,在构成丙烯酸烷基酯类共聚物的单体中,使用该单体的均聚物的Tg为270K以上的单体A的调配量、即,丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物树脂中的丙烯酸甲酯的调配量、甲基丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物树脂中的甲基丙烯酸甲酯的调配量、甲基丙烯酸乙酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物树脂中的甲基丙烯酸乙酯的调配量、甲基丙烯酸正丁酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物树脂中的甲基丙烯酸正丁酯的调配量、丙烯酸甲酯·丙烯酸正丁酯共聚物树脂中的丙烯酸甲酯的调配量为30质量%以上的树脂乳液的实施例1至实施例9中的制剂在刚刚制造后(含水时)的滚球粘性粘合力稍微低于市售的胶带(参考例1)和市售的糊剂(参考例2)(参照表3),但是干燥时(在50℃下干燥一夜)的滚球粘性粘合力显示出与市售的胶带大致相同的粘合力。此外,如实施例3和实施例8至实施例12的结果所示,随着将丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物树脂(丙烯酸甲酯调配量:46.7质量%)的调配量的增加,在刚刚制造后(含水时)和干燥时的粘合力都会增加,特别是在实施例10至实施例12中,在含水时,与上述参考例1和参考例2所示的市售品相比,显示出同等以上的粘合力。此外,在任何一个实施例中,即便粘合剂层彼此附着时也可以很容易地剥离,可以确认再附着性,即使增加丙烯酸烷基酯类共聚物的调配量,也可以保持这些性能。
另一方面,结果显示,上述单体A的调配量、即,丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物树脂的丙烯酸甲酯的调配量小于30质量%的制剂(比较例1和2)在干燥时的滚球粘性粘合力低于实施例1~12。另外,如前所述,当丙烯酸甲酯的调配量超过50质量%时,乳液凝集沉淀,并且难以再次分散,因此调配量的上限为50质量%。
此外,结果显示,对于比较例1中采用的丙烯酸甲酯的调配量为14.7质量%的丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物树脂,使该共聚物树脂的调配量在7质量%至25质量%(以固含量计,为4.13质量%~14.75质量%)的范围内增加的制剂(比较例1、比较例3至比较例6)在含水时和干燥时的滚球粘性粘合力均低于实施例1至实施例3中的制剂。
另外,比较例1至比较例4中的制剂与实施例中的制剂相同地进行了膏体间剥离性·再附着性的评估,评估结果显示比较例5和比较例6中的制剂在膏体间剥离性·再附着性方面均未达到实施例中的制剂水平,并且观察到随着丙烯酸烷基酯类共聚物的调配量的增加,这些性能反而出现恶化的倾向。
而且,作为市售制剂的参考例1中的制剂,评估结果显示,粘合剂层彼此附着时无法剥离,并且不具有再粘贴性。
此外,结果显示,在参考例2中的制剂中,粘合剂层彼此附着后,虽然可以剥离,但发生变形,而且,虽然可以再此粘贴,但附着性较弱。
由以上结果可知,构成丙烯酸烷基酯类共聚物的单体中,通过采用该单体的均聚物的Tg为270K以上的单体A(丙烯酸甲酯等)的调配量为30~50质量%的丙烯酸烷基酯类共聚物(丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物树脂等),不仅含水时具有优异的粘合力,而且在干燥时也具有优异的粘合力,而且,可以确认此制剂很容易实现膏体间剥离性,并且具有再附着性。
试验例3(皮肤一次刺激指数试验)
基于Draize眼刺激试验法的皮肤一次刺激指数(P.I.I.)试验通过以下方法来进行。另外,关于Draize眼刺激试验法的详细信息,如Draize J.H.,Woodard,G.and Calvery,H.0.(1944):Methods for the study of irritation and Toxicity of substancesapplied topically to the skin and mocous membranes,J.Pharmacol Exp.Ther.,82:377-390)所示。
将实施例3、比较例1中的制剂冲压成15mmφ,在剥离衬垫剥离后,粘贴在经过割毛和剃毛处理后的白色兔子(17周龄,雄,JW)(N=3)的背部,以覆盖所粘贴的整个制剂的方式从该制剂上面粘贴具有透湿性的CATHEREEP(透明粘合膜,NICHIBAN株式会社)。
粘贴24小时后,剥离CATHEREEP和制剂,用精制水擦拭该制剂的粘贴部位,观察剥离30分钟后和经过24小时的粘贴部位的皮肤状态,按照表4中所示的Draize眼刺激试验法的基准来对刺激反应进行评分。
此外,根据制剂剥离30分钟后和24小时后的评分值,从30分钟后或24小时后的评分平均值、以及各个个体的皮肤一次刺激指数(P.I.I)中获得作为个体平均值的平均皮肤一次刺激指数(平均P.I.I.)。
另外,作为阳性对照使用DNBC(2,4-dinitrochloro-benzene),作为参考例3中的制剂使用市售的糊剂(Nobinobi Salohsip(注册商标)FH温感、久光制药株式会社),作为参考例4中的制剂使用市售的糊剂(HALIX(注册商标)55EX温感,狮王株式会社),同样地实施皮肤一次刺激指数试验,从而获得30分钟后或24小时后的评分平均值、各个个体的皮肤一次刺激指数(P.I.I)和皮肤一次刺激指数(平均P.I.I.)。
得到的结果如表5所示。
[表4]
表4皮肤一次刺激试验的评估标准(Draize眼刺激试验标准)
[表5]
表5对兔子实施皮肤一次刺激试验的结果
*1平均=评估各个个体的红斑和浮肿的总分的平均值(3只)
*2一次刺激指数(P.I.I)=制剂剥离后30分钟和24小时的单个评分的台计/2
*3平均一次刺激指数(平均P.I.I)=各个个体的P.I.I的合计值/3(只)
*4 SE:标准误差
如表5所示,实施例3、比较例1、参考例3和参考例4中的制剂的平均一次刺激指数(平均P.I.I.)为0.7~1.0,结果显示为轻度刺激。
另一方面,阳性对照中的平均一次刺激指数(平均P.I.I.)为2.8,是中度刺激。
由以上实施例的结果可知,根据本发明,在构成丙烯酸烷基酯类共聚物的单体中,通过将该单体的均聚物的Tg为270K以上的单体A(丙烯酸甲酯等)含量为30~50质量%的丙烯酸烷基酯类共聚物(丙烯酸甲酯·丙烯酸2-乙基己酯共聚物树脂等)调配至含水贴剂的粘合剂层中,可以提供一种在含水时和干燥时都可以维持较高的粘合性,并且对皮肤的刺激性较低的贴剂。
Claims (4)
1.一种含水贴剂,其由支撑体、设置在该支撑体上的粘合剂层以及剥离衬垫构成,
在所述含水贴剂中,所述粘合剂层包含下述1)~6)成分以作为必需成分:
1)丙烯酸类亲水性粘合剂;
2)作为由单体A和单体B构成的单体混合物的共聚物的丙烯酸烷基酯类共聚物、
所述单体A是该单体A均聚时的玻璃化转变温度(Tg)为270K以上的聚合物的单体,
所述单体B是该单体B均聚时的玻璃化转变温度(Tg)为220K以下的聚合物的单体,
相对于所述单体混合物的总质量,所述单体A的比例为30质量%以上且50质量%以下的丙烯酸烷基酯类共聚物;
3)有机溶剂;
4)交联剂;
5)有机酸;
6)水。
2.根据权利要求1所述的含水贴剂,其中,
所述单体A是选自由丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、醋酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺和苯乙烯组成的组中的至少一种单体,
所述单体B是选自由丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯和丙烯酸异壬酯组成的组中的至少一种单体。
3.根据权利要求2所述的含水贴剂,其中,
所述单体A是选自由丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸正丁酯组成的组中的至少一种单体,
所述单体B是选自由丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸丁酯组成的组中的至少一种单体。
4.根据权利要求1至3中任意一项所述的含水贴剂,其中,还包括有效成分。
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