CN1126730A

CN1126730A - 聚醚多元醇的制备方法

Info

Publication number: CN1126730A
Application number: CN 95110005
Authority: CN
Inventors: 艾郁声
Original assignee: ORGANIC SYNTHESIS PLANT DALIAN PETROLEUM-CHEMICAL Co
Current assignee: ORGANIC SYNTHESIS PLANT DALIAN PETROLEUM-CHEMICAL Co
Priority date: 1995-01-10
Filing date: 1995-01-10
Publication date: 1996-07-17

Abstract

一种制备聚醚多元醇的方法，该方法以尿素为起始剂，在碱性催化剂的存在下与氧化丙烯聚合可制得尿素聚醚多元醇，反应中间产物与蔗糖、氧化丙烯在催化剂作用下可制得尿素蔗糖聚醚多元醇，反应中间产物与山梨醇、氧化丙烯在一定温度、压力及催化剂作用下可制得山梨醇尿素聚醚多元醇。本发明制备聚醚多元醇的方法原料便宜、易得，产品性能良好，用其制备硬质聚氨酯泡沫塑料可使成本降低，且使用性能良好。

Description

聚醚多元醇的制备方法

本发明为聚醚多元醇的制备工艺。

聚醚多元醇是用于生产硬质聚氨酯泡沫塑料的主要原料，其制备方法是在一定压力、温度及催化剂作用下，由起始剂与环氧丙烷聚合制得。目前生产聚醚多元醇所用的起始剂大都为乙二胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等，象生产的蔗糖聚醚多元醇所用起始剂为丙三醇与蔗糖、三乙醇胺、乙二胺、甲苯二胺与蔗糖，二乙醇胺和蔗糖等混合起始剂，现生产山梨醇聚醚多元醇所用起始剂有丙三醇与山梨醇、三乙醇胺和山梨醇、乙二胺和山梨醇、蔗糖和山梨醇等混合起始剂，上述几种起始剂价格比较高，因而使产品成本高，且使用性能不十分理想。

本发明的目的是开发一种能使产品成本低，使用性能良好的聚醚多元醇生产新工艺。

本发明聚醚多元醇的制备方法用尿素为起始剂，在催化剂的作用下与氧化丙烯聚合反应生成聚醚多元醇，其合成工艺分一步法和二步法合成工艺，一步法合成工艺为：将1份重量的尿素和氧化丙烯与尿素重量之和的0.3～2％的氢氧化钾催化剂加到反应釜中，在110～125℃温度下滴加5～11份重量的氧化丙烯，压力保持在0.1～0.5MPa，在反应温度下恒温至表压回零后，真空脱水20～30分钟，然后通氮气将反应产物压出。

二步法合成工艺为：

1、将一份重量的尿素和尿素与氧化丙烯重量和的0.3～2％的催化剂加入反应釜，在110～125℃温度下滴加2～4份重量的氧化丙烯，压力保持在0.1～0.5MPa，待氧化丙烯加完后，在反应温度下恒温至表压回零，然后真空脱水20～30分钟，再用氮气将反应产物压出备用，该产物定名为HCA_₁，分子量为120～240，反应方程式为：

2、将1份重量的HCA_₁和HCA_₁与氧化丙烯重量和的0.3～2％的催化剂加入反应釜，在110～125℃温度下连续加入0.8～2.5份重量的氧化丙烯，压力保持在0.1～0.5MPa，待氧化丙烯加完后，在反应温度下恒温使表压回零，然后真空脱水20～30分钟，再用氮气将最终反应物尿素聚醚多元醇压出，反应方程式为：n₁＋n₂＋m＝m₁＋m₂＋m₃＋m₄

将80～320份重量的HCA_₁、310-80份重量的蔗糖加入反应釜，再加入HCA_₁与蔗糖和氧化丙烯重量和的0.3％～2％氢氧化钾，在115～135℃温度下连续加入500～800份重量的氧化丙烯，压力维持在0.1～0.5MPa，待氧化丙烯加完后，在反应温度下恒温使反应表压回零制得蔗糖尿素聚醚多元醇。

将60～326份重量的HCA_₁和290-124份重量的山梨醇加入反应釜，再加入HCA_₁和山梨醇及氧化丙烯重量和的0.3～2％的催化剂，在115～130℃温度下连续加入512～814份重量的氧化丙烯，压力保持在0.1～0.5MPa，待氧化丙烯加完后，在反应温度下恒温至表压为零，制得山梨醇聚醚多元醇。

实施例：

1、尿素聚醚多元醇的制备(二步法)

称尿素620g，氢氧化钾6g，温度120℃，加氧化丙烯1240g，压力0.4MPa，制分子量为200的中间产物HCA_₁；

加中间产物HCA_₁400g，氢氧化钾6g，在120℃温度下滴加氧化丙烯620g，压力保持0.4MPa，进完氧化丙烯，恒温一小时使压力降到0.1MPa后排压，进行真空脱气20分钟，然后用氮气压料，制得羟值为440mgkoH/g尿素聚醚多元醇，分子量为510。

2、尿素聚醚多元醇的制备(一步法)

取尿素125g、氢氧化钾6g加入反应釜，升温至110℃开始滴加氧化丙烯899g，压力0.45MPa反应时间5小时，在120℃恒温一小时，压力降到0.1MPa后排气，真空脱气20分钟，充氮气压料制得955g羟值为479mgkoH/g的尿素聚醚多元醇。

3、蔗糖尿素聚醚多元醇的制备

加两步法尿素聚醚多元醇合成的分子量为200的中间产物HCA_₁248g，蔗糖124g，氢氧化钾4.5g，在120℃开始滴加氧化丙烯1000g，压力维持在0.4MPa，进料4小时，在反应温度恒温到表压为零，脱气，用氮气将物料压出可制得1020g羟值为465mgkoH/g的蔗糖、尿素聚醚多元醇。

4、山梨醇尿素聚醚多元醇的制备

加两步法尿素聚醚多元醇合成的分子量为200的中间产物HCA_₁117g，氢氧化钾6g，固体山梨醇175g或70％山梨醇250g后进行真空脱水，使水含量达到小于1％以下，在110～130℃下连续加入氧化丙烯713g，压力保持在0.4MPa以下，待氧化丙烯加完后在120℃恒温1小时，使表压回零，然后减压脱出未反应的氧化丙烯，制得羟值为460mgkoH/g的山梨醇尿素聚醚多元醇。

本发明聚醚多元醇的制备方法采用尿素做起始剂，较目前通常使用的丙三醇、三乙醇胺、乙二胺、甲苯二胺等起始剂价格便宜，原料宜得，因而使生产的聚醚多元醇的价格较便宜，进而使得用本发明的方法生产的聚醚多元醇做原料生产硬质聚氨酯泡沫塑料成本降低，经济效益提高且产品使用性能良好。

Claims

1、由起始剂、催化剂、氧化丙烯聚合制备聚醚多元醇的方法，其特征在于以尿素为起始剂，其反应工艺分为一步法和二步法，一步法合成工艺为：将1份重量的尿素和氧化丙烯与尿素重量之和的0.3～2％的氢氧化钾催化剂加入反应釜中，在温度110～125℃滴加5～11份重量的氧化丙烯，压力保持在0.1～0.5MPa，在反应温度下恒温至表压回零后真空脱水20～30分钟，得尿素聚醚多元醇；二步法合成工艺为：

a、将1份重量的尿素和尿素与氧化丙烯重量和的0.3～2％的催化剂加入反应釜，在110～120℃温度下滴加2～4份重量的氧化丙烯，压力维持在0.1～0.5MPa，待氧化丙烯加完后，在反应温度下恒温至表压回零，然后真空脱水20～30分钟，得分子式为的中间产品，命名为HCA_₁；

b、将1份重量上述HCA_₁和HCA_₁与氧化丙烯重量和的0.3～2％的氢氧化钾催化剂加入反应釜，在110～125℃温度下连续加入0.8～2.5份重量的氧化丙烯，压力维持在0.1～0.5MPa，待氧化丙烯加完后，在反应温度下恒温至表压回零，然后真空脱水20～30分钟，得尿素聚醚多元醇。

2、根据权利要求1所述聚醚多元醇的制备方法，其特征在于将80～320份重量的HCA_₁、310-80份重量的蔗糖加入反应釜，再加入HCA_₁与蔗糖和氧化丙烯重量和的0.3％～2％的氢氧化钾，在115～135℃温度下连续加入500～800防重量的氧化丙烯，压力保持在0.1～0.5MPa，待氧化丙烯加完后，在反应温度下恒温至表压为零，制得蔗糖尿素聚醚多元醇。

3、根据权利要求1所述聚醚多元醇的制备方法，其特征在于将60～326份重量的HCA_₁和290-124份重量的山梨醇加入反应釜，再加入HCA_₁与山梨醇及氧化丙烯重量和的0.3～2％的氢氧化钾，在115～130℃温度下连续加入512～814份重量的氧化丙烯，压力保持在0.1～0.5MPa，待氧化丙烯加完后，在反应温度下恒温至表压回零制得山梨醇聚醚多元醇。