CN1126585A - 头发漂洗组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了含有下列成分(A)，(B)和(C)的头发漂洗组合物：
(A)：由式(1)表示的阳离子杀菌剂：式中R1为C8-C16烷基等，X为卤原子等，
(B)：阳离子聚合物，或由下式(2)或(3)任一个表示的季铵盐型阳离子表面活性剂：
式中R4，R5为C8-C28烷基等，R6，R7为C1-C3烷基等，Y为卤原子等，R7，R8为C1-C4烷基等，R9，R10为C7-C35烷基等，
(C)用量不低于成分(A)和(B)总摩尔数0.5倍的金属螯合剂。通过使头发柔软、光滑等，该组合物能赋予头发以调理作用，能防止头皮的瘙痒感和产生头屑，并具有除臭作用。这些作用甚至在阴离子物质存在的情况下仍能充分显示。

Description

头发漂洗组合物
本发明涉及头发漂洗组合物，更准确地说，涉及通过使头发柔软、光滑等而赋予其调理作用、防止头皮痒感和产生头屑、以及具有除臭作用的头发漂洗组合物。
至今，已提出了多种具有去头屑性能的头发漂洗组合物。其中大多数均含有阳离子表面活性剂如季铵盐作为主漂洗剂，和吡啶硫酮或Octopirox的金属盐作为去头屑剂。虽然这些去头屑漂洗组合物有去头屑作用，但是就它们的除臭性能和防止骚痒的作用而言是不令人满意的。此外，它们还需在漂洗作用上加以改进。
在上述情况下，本发明者进行了深入细致的研究并发现，通过结合使用某种阳离子杀菌剂，阳离子调理剂以及金属螯合剂，能获得具有令人满足的漂洗作用、去头屑作用、防止骚痒作用以及臭味掩蔽或除臭作用的头发漂洗组合物，这是因为这样的结合使用防止了阳离子物质甚至在趋向于保留阴离子物质的头发纤维或头皮的表面上的活性的降低。
本发明提供了含有如下成分(A)，(B)和(C)的头发漂洗组合物：
(A)：由结构式(1)表示的阳离子杀菌剂：
Figure A9511738300101
式中R1表示C8-C16的直链或支链的烷基或烯基，或是由下式表示的基团：X表示氯原子，或由下式表示的磷酸烷基酯：
Figure A9511738300103
式中R2和R3至少之一表示C6-C20的直链或支链的烷基或烯基，剩余部分表示氢原子，甲基或乙基；
(B)：阳离子聚合物或由下式(2)或(3)任一个表示的季铵盐型的阳离子表面活性剂：
Figure A9511738300104
式中R4表示C8-C28的直链或支链的烷基或烯基，R5表示氢原子，甲基，乙基或C8-C28的直链或支链的烷基或烯基，R6和R7彼此相同或不同并各自表示氢原子，C1-C3烷基或羟烷基，Y表示卤原子或有机阴离子基团，
Figure A9511738300111
式中R7和R8彼此相同或不同并各自表示C1-C4烷基或羟烷基，R9和R10彼此相同或不同并各自表示C7-C35的直链或支链的烷基或烯基，Y与上述定义相同；
(C)：摩尔数不低于(A)和(B)总摩尔数0.5倍的金属螯合剂。
本发明还提供了含上述成分(A)，(B)和(C)的组合物作为头发漂洗的用途。
本发明的阳离子杀菌剂-成分(A)由上述的式(1)表示。该阳离子杀菌剂的具体的例子包括，苯扎氯铵，苯扎单烷基磷酸铵，和苯索氯铵。特别优选的是下式(4)表示的苯扎铵杀菌剂：
Figure A9511738300112
式中R1’为C8-C16的直链或支链的烷基或烯基，X’由下式表示：
Figure A9511738300113
式中R2和R3至少之一表示C6-C20的直链或支链的烷基或烯基，剩余部分表示氢原子，甲基，或乙基。这些杀菌剂包括苯扎氯铵和苯扎单烷基磷酸铵。
阳离子杀菌剂—成分(A)可以单独使用，或两种或多种结合使用。优选掺入头皮漂洗组合物中的量为0.1-10％重量(下文将简单表示为％)，更优选为0.5-5％，特别优选为1-5％，结果是，能更有效地抑制对头皮的刺激。
在本发明的阳离子调理剂-成分(B)中，优选的阳离子聚合物的例子包括，阳离子纤维素衍生物，阳离子淀粉，阳离子瓜耳胶衍生物，二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺化合物，四元聚乙烯吡咯烷酮衍生物，和聚乙二醇-聚胺缩合物。在这些化合物中，更优些阳离子纤维素衍生物和阳离子瓜耳胶衍生物。
在成分(B)中，优选的季铵盐型阳离子表面活性剂的例子由上述的式(2)或(3)表示。在式(2)中，R4和R5最好为C8-C28的直链或支链的烷基或烯基，R6和R7最好为C1-C3的烷基或羟烷基。在式(3)中，R7和R8最好为C1-C4的烷基，R9和R10为C12-C22的直链或支链的烷基或烯基。
优选的成分(B)为由式(2)或(3)表示的季铵盐型的阳离子表面活性剂。特别优选由式(5)-(7)表示的带支链烷基的季铵盐：
Figure A9511738300121
式中R12为下述基团(a)和(b)的混合物：(a)由下式表示的支链烷基基团：
Figure A9511738300132
式中R19为甲基或乙基，P为使烷基基团中的总碳原子数保持8-16的整数，(b)由下式表示的直链烷基基团：CH3-(CH2)q-式中q为7-15的整数，(a)/[(a)+(b)]的分支比为10-100％，R13和R16各自表示C1-C3的烷基或羟烷基，R15和R16各自表示C2-C12的烷基，R17表示基团：
Figure A9511738300133
或C1-C3的烷基，R18表示基团：
Figure A9511738300134
式中r为2-14的整数，s为3-11的整数，并且r和s的总和为9-21，或者R18为C1-C3的烷基，Y表示卤原子或有机阴离子基团。
式(5)中R12的分支比通常为10-100％。特别优选10-50％的分支比。此外，总碳原子数为8-16的R12的碳原子数分布优选有一定的分布型，特别优选下面的分布。
      C8-C11：  不多于5％
      C12：     10 to 35％，
      C13：     15 to 40％，
      C14：     20 to 45％，
      C15：     5 to 30％，和
      C16：    不多于5％
支化的季铵盐(5)的具体例子包括，C8-C16二烷基二甲基氯化铵，分支比为10-50％。
式(6)的支化的季铵盐通常由下式表示的C8-C28的格尔伯特醇合成得到：式中R15和R16如前定义。支化的季铵盐的优选的例子包括，烷基三甲基铵盐，烷基二甲基苄基铵盐，二烷基二甲基铵盐，二烷基甲基羟乙基铵盐，和二烷基甲基苄基铵盐，所有这些盐均含有由格尔伯特醇衍生的烷基基团。在这些盐中，特别优选的是下列物质：2-癸基十四烷基三甲基氯化铵，2-十二烷基十六烷基三甲基氯化铵，二-2-十六烷基二甲基氯化铵，和二-2-辛基十二烷基二甲基氯化铵。
式(7)的优选的甲基分支的季铵盐是r和s总和为15的那些盐。
由式(5)、(6)或(7)表示的季铵盐的Y-即抗衡离子的具体例子包括，卤素离子如氯离子，碘离子和溴离子；有机阴离子如硫酸甲酯季铵盐(methosulfate)，硫酸乙酯季铵盐，磷酸甲酯季铵盐和磷酸乙酯季铵盐。
成分(B)可以单独使用，或两种或多种结合使用。优选其掺入头发漂洗组合物中的用量为0.5至20％，更好为1-10％，特别优选为3-10％，结果是，在保持最大杀菌作用的同时，还能给头发提供增强的漂洗作用。
对本发明中的金属螯合剂即成分(C)没有特别的限制，只要它对金属离子有螯合能力就行。上述金属螯合剂的例子包括，乙二胺四乙酸，羟乙基乙二胺三乙酸，二乙三胺五乙酸，次氮基三乙酸，三乙四胺六乙酸，膦酸，三多磷酸，乙二醇二(2-氨乙基醚)四乙酸，柠檬酸，马来酸，聚丙烯酸，异戊烯-马来酸共聚物，硅酸，葡糖酸，羟苄基亚胺基二乙酸，亚胺基二乙酸，以及这些化合物的盐。在这些物质中，特别优选乙二胺四乙酸，羟乙基乙二胺三乙酸，柠檬酸，三多磷酸，以及它们的盐。
所掺入的这些金属螯合剂的用量必须不低于成分(A)和(B)即阳离子物质的总摩尔数的0.5倍，优选为0.5-2倍，更佳为1-2倍。如果用量低于0.5倍，它们就不足以阻止阳离子物质的活性降低。
以组合物总重量为准，掺入本发明组合物中的金属螯合剂的量优选为0.5-20％，最好为1-10％。
为了控制水的硬度并改善低温发泡能力和去污力，通常的洗发和漂洗产品除阴离子和阳离子表面活性剂外有时也会有螯合剂。然而在这些情况下螯合剂的用量通常很少，因此，它们不能获得如本发明中所能获得的那些作用。
除基本成分以外，本发明的头发漂洗组合物优选含有油和脂肪，以致能赋予头发以润湿感和光滑。对这些油和脂肪没有限制，只要它们能在普通的化妆品或类似产品中使用就行。油和脂肪的例子包括，带有直链或支链烷基或烯基的高级醇或高级脂肪酸；烃类，如液体石蜡，凡士林和异三十烷；聚硅氧烷类，如二甲基聚硅氧烷，甲基苯基聚硅氧烷，氨基改性的聚硅氧烷，羧基改性的聚硅氧烷，脂肪改性的聚硅氧烷，醇改性的聚硅氧烷，脂肪醇改性的聚硅氧烷；聚醚改性的聚硅氧烷，环氧改性的聚硅氧烷，氟改性的聚硅氧烷，环聚硅氧烷，和烷基改性的聚硅氧烷。
在上述的油和脂肪中，优选有C12-C26的直链或支链烷基或烯基的高级醇类。特别优选十六烷醇，油醇，十八烷醇，异十八烷醇，和2-辛基十二烷醇。
如果使用这些脂肪和油的话，它们的用量优选为组合物总重量的0.5-20％，更好为2-10％。
如果需要，本发明的的头发漂洗组合物可以含有其它的添加剂。这些添加到包括，除前述那些物质以外的其它去头屑剂和杀菌剂；药剂，如维他命；防腐剂，如对羟基苯甲酸酯衍生物；增粘剂，如水溶性聚合物；着色剂，如染料和颜料；珠光剂，如乙二醇酯；各种掺混的香料。可以在不对本发明起副作用的用量范围内掺入这些物质。
可通过已知的方法，例如通过将上述的成分进行掺混和混合来制造本发明的头发漂洗组合物。
本发明的头发漂洗组合物能使头发柔软，光滑，抗静电等，能防止头皮的骚痒感和产生头屑，并具有臭味掩蔽或除臭作用。本发明的头发漂洗组合物的优异之处在于，它不仅在无阴离子物质时显示出显著的作用，而且不会使阳离子杀菌剂和阳离子调理剂的活性减弱。因而，甚至在洗发后在头发等的表面仍留有如阴离子表面活性剂这样的阴离子物质时，本发明的头发漂洗组合物仍能充分显示出调理作用如杀菌作用，此外，它还能减少在洗发后漂洗头发所需的水量。
实施例：
下面将通过实施例对本发明进行描述，然而，这些例子并不构成对本发明的限定。实施例1
制备示于表1的头发漂洗组合物，并根据梳理光滑性对它们进行评估。结果也列于表1。
将2-十二烷基十六烷基三甲基氯化铵(阳离子表面活性剂型的调理剂)和苯扎氯铵(阳离子杀菌剂)混合。向得到的混合物中添加金属螯合剂即乙二胺四乙酸二钠，添加量为阳离子物质总摩尔数的1.5-7倍的摩尔数。然后，添加3.0％的乙酰醇和2.0％的甘油。此外，添加平衡量的水，使总量达100％。(评估方法)
将含有阴离子表面活性剂作为主成分的市售洗发剂(1g)施于二十个日本妇女的头发(20g)上，进行洗发。然后，用一定量的自来水漂洗头发(500ml，1升和3升)，然后将适量的头发漂洗组合物施于头发上，然后进行漂洗并干燥。干燥后的头发根据下面的标准，相对梳理容易性来进行评估：(评估标准)
A：不少于90％的人投“容易梳理”票，
(B)：70-90％的人投“容易梳理”票，
C：少于70％的人投“容易梳理”票。
                      表1调理剂       杀菌剂        螯合剂           漂洗水     梳理光滑性
                     (基于(A)+(B)(％)        (％)                           (升)
                      的摩尔倍数)1.5         2.0             1.5             0.5           A1.5         2.0             7.0             0.5           A1.5         2.0             0               0.5           C1.5         2.0             1.5             1.0           A1.5         2.0             7.0             1.0           A1.5         2.0             0               1.0           C1.5         2.0             1.5             3.0           A1.5         2.0             7.0             3.0           A1.5         2.0             0               3.0          B-C1.5         2.0             0               3.0           B1.5         0               0，             3.0           B0           2.0             0               3.0           C0           2.0             7.0             3.0           C1.5         2.0             0.2             3.0           B1.5         2.0             0.2             0.5          B-C实施例2
通过常规方法制备下面配方的头发漂洗组合物。
该组合物显示出优异的如头发的梳理光滑性和柔软性这样的性能。此外，该组合物还具有优异的去头屑性能，防止骚痒能力和除去性能。(配方)                                            (％)2-十二烷基十六烷基三甲基氯化铵                     1.5苯扎氯铵*1)                                       1.0乙二胺四乙酸二钠                                   2.0十六代十八烷醇(Cetostearyl alcohol)                3.0液体石蜡                                           1.0二甲基聚硅氧烷(500cst)                             1.0羟乙基纤维素                                       0.5对羟基苯甲酸甲酯衍生物                             0.5香料                                               0.4水                                                平衡量总量                                               100.01*)：Sanizol C(Kao Corporation的产品)实施例3：
通过常规方法制备下面配方的头发漂洗组合物。
该组合物显示出优异的漂洗性能，如头发梳理光滑性和柔软性。此外，该组合物还具有优异的去头屑性能，防止骚痒能力，和除臭性能。(配方)                                              (％)2-十二烷基十六烷基三甲基氯化铵                       1.5苯扎烷基磷酸铵*2)                                   1.0乙二胺四乙酸二钠                                     2.0十六代十八烷醇                                       3.0丙二醇                                               1.0凡士林                                               1.0香料                                                 0.4水                                                   平衡量总量                                                 100.0*2)：Sanizol P(Kao Corporation的产品)实施例4：
通过常规方法制备下面配方的头发漂洗组合物。
该组合物显示出优异的漂洗性能，如头发的梳理光滑性和柔软性。此外，该组合物还具有优异的去头屑性能，防止骚痒的能力和除臭性能。(配方)                                              (％)季铵盐型的阳离子表面活性剂(在式(3)中，R7，R8：CH3，R9：C11H23，R10：C21H43，X：Cl)
                                                 1.5苯索氯铵                                             1.0乙二胺四乙酸二钠                                     2.0十六代十八烷醇                                       3.0丙二醇                                               1.0凡士林                                               1.0香料                                                 0.4水                                                  平衡量总量                                                100.0实施例5：
通过常规方法制备下面配方的头发漂洗组合物。
该组合物显示出优异的漂洗性能，如头发的梳理光滑性和柔软性。此外，它还具有优异的去头屑性能，防止骚痒能力和除臭性能。(配方)                                               (％)季铵盐型的阳离子表面活性剂(在式(3)中，R7，R8：CH3，R9：C21H43，R10：C13H27，X：Cl)
                                                 1.0苯索氯铵*3)                                         1.0乙二胺四乙酸二钠                                     2.0十六代十八烷醇                                       3.0二甲基聚硅氧烷(500cst)                               3.0液体石蜡                                             1.0甘油                                                 3.0香料                                                 0.4水                                                  平衡量总量                                                 100.0*3)：Sanizol C(Kao Corporation的产品)实施例6
制备下面配方的头发漂洗组合物，并按与例1相同的方式相对梳理光滑性进行评估。
使用阳离子纤维素作为阳离子表面活性剂型的调理剂，苯扎单烷基磷酸铵作为阳离子杀菌剂，按与例1相同的方式制备头发漂洗组合物。(配方)                                               (％)2-十二烷基十六烷基三甲基氯化铵                        1.0苯扎烷基磷酸铵                                        1.0乙二胺四乙酸二钠                                      2.0阳离子纤维素                                          1.0十六代十八烷醇                                        3.0丙二醇                                                1.0凡士林                                                1.0香料                                                  0.4水                                                    平衡量总量                                                  100.0
该组合物显示出优异的漂洗性能，如头发的梳理光滑性和柔软性。此外，它还具有优异的去头屑性能，防止骚痒能力和除臭性能。

Claims (12)

1.一种头发漂洗组合物，其特征在于含有下面的成分(A)、(B)和(C)：
(A)：由式(1)表示的阳离子杀菌剂：
Figure A9511738300021
式中R1表示C8-C16的直链或支链的烷基或烯基，或由下式表示的基团：X表示氯原子或由下式表示的磷酸烷基酯：
Figure A9511738300023
式中R2和R3至少之一表示C6-C20的直链或支链的烷基或烯基，剩余部分表示氢原子、甲基、或乙基；
(B)：阳离子聚合物、或由下式(2)或(3)任一个表示的季铵盐型的阳离子表面活性剂：
Figure A9511738300031
式中R4表示C8-C28的直链或支链的烷基或烯基，R5表示氢原子、甲基、乙基、或C8-C28的直链或支链的烷基或烯基，R6和R7彼此相同或不同，并各自表示氢原子，C1-C3烷基或羟烷基，Y表示卤原子或有机阴离子基团，式中R7和R8彼此相同或不同并各自表示C1-C4烷基或羟烷基，R9和R10彼此相同或不同并各自表示C7-C35的直链或支链的烷基或烯基，Y如上定义；
(C)：金属螯合剂，其用量不低于成分(A)和(B)总摩尔数的0.5倍。
2.根据权利要求1的头发漂洗组合物，它含有0.1-10％重量的成分(A)，0.5-20％重量的成分(B)和0.5-20％重量的成分(C)。
3.根据权利要求1或2的头发漂洗组合物，其中，成分(A)是由下式(4)表示的苯扎铵型的杀菌剂：
Figure A9511738300033
式中R19为C8-C16的直链或支链的烷基或烯基，X’为由下式表示的磷酸烷基酯
Figure A9511738300041
式中，R2和R3至少之一表示C6-C20的直链或支链的烷基或烯基，剩余部分表示氢原子、甲基、或乙基。
4.根据权利要求1-3任一项的头发漂洗组合物，其中成分(B)是由式(2)或(3)表示的季铵盐型的阳离子表面活性剂。
5.根据权利要求1-3任一项的头发漂洗组合物，其中成分(B)是选自阳离子纤维素衍生物，阳离子淀粉，阳离子瓜耳胶衍生物，二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺化合物，四元聚乙烯吡咯烷酮衍生物，以及聚乙二醇-聚胺缩合物的一种或多种阳离子聚合物。
6.根据权利要求1-3任一项的头发漂洗组合物，其中成分(B)是由下式(5)、(6)和(7)任一个表示的季铵盐型的阳离子表面活性剂：
Figure A9511738300042
Figure A9511738300051
式中R12为下面的基团(a)和(b)的混合物：(a)：由下式表示的支化的烷基基团：式中R19为甲基或乙基，P为使烷基基团的碳原子数保持在8-16的整数，(b)：由下式表示的直链烷基基团：CH3-(CH2)q-，式中q为7-15的整数，(a)/[(a)+(b)]的分支比为10-100％，R13和R14各自表示C1-C3烷基或羟烷基，R15和R16各自表示C2-C12的烷基，R17表示基团：
Figure A9511738300053
或C1-C3的烷基，R18表示基团：-式中r为2-14的整数，s为3-11的整数，并且r和s的总和为9-21，或R18为C1-C3的烷基，Y表示卤原子或有机阴离子基团。
7.根据权利要求1-6任一项的头发漂洗组合物，其中金属螯合剂选自：乙二胺四乙酸，羟乙基乙二胺三乙酸，二乙三胺五乙酸，次氮基三乙酸，三乙四胺六乙酸，膦酸，三多磷酸，乙二醇二(2-氨乙基醚)四乙酸，柠檬酸，马来酸，聚丙烯酸，异戊烯-马来酸共聚物，硅酸，葡糖酸，羟苄基亚胺基二乙酸，亚胺基二乙酸，和这些化合物的盐。
8.根据权利要求1-6任一项的头发漂洗组合物，其中金属螯合剂选自：乙二胺四乙酸，羟乙基乙二胺三乙酸，三多磷酸，柠檬酸，和这些化合物的盐。
9.根据权利要求1-8任一项的头发漂洗组合物，还含有油或脂肪。
10.根据权利要求9的头发漂洗组合物，其中油或脂肪为高级醇。
11.含下列成分(A)、(B)和(C)的组合物用于漂洗头发的用途：
(A)：由式(1)表示的阳离子杀菌剂：
Figure A9511738300061
式中R1表示C8-C16的直链或支链的烷基或烯基，或由下式表示的基团：X表示氯原子或由下式表示的磷酸烷基酯：
Figure A9511738300071
式中R2和R3至少之一表示C6-C20的直链或支链的烷基或烯基，剩余部分表示氢原子、甲基、或乙基；
(B)：阳离子聚合物，或由下式(2)或(3)任一个表示的季铵盐型的阳离子表面活性剂：
Figure A9511738300072
式中R4表示C8-C28的直链或支链的烷基或烯基，R5表示氢原子、甲基、乙基、或C8-C28的直链或支链的烷基或烯基，R6和R7彼此相同或不同并各自表示氢原子、C1-C3烷基或羟烷基，Y表示卤原子或有机阴离子基团，
Figure A9511738300073
式中R7和R8彼此相同或不同并各自表示C1-C4烷基或羟烷基，R9和R10彼此相同或不同并各自表示C7-C35的直链或支链的烷基或烯基，Y如上定义；
(C)金属螯合剂，其用量不低于成分(A)和(B)总摩尔数的0.5倍。
12.根据权利要求11的用途，其中，组合物还含有油或脂肪。
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