CN1077423C - 头发调理剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种头发调理组合物，它含有(A)具有含18～28个碳原子的直链酰基的脂肪酸，和(B)阳离子表面活性剂，其中组元(A)和组元(B)的重量比为1.5∶1～4∶1。该头发调理组合物具有美丽的珍珠般外观，赋予头发自然光泽，呈现极好的紫外线遮蔽效果和防止头发睡觉时被搅乱。

Description

头发调理剂组合物
本发明涉及头发调理剂组合物，特别是涉及呈现珍珠般的外观(珍珠似的光泽)的、具有紫外线遮蔽效果的、给予头发以自然光泽的、并防止睡觉时头发搅乱的头发调理剂组合物。
要赋予珍珠般的外观，一些普通头发化妆组合物中含有鱼鳞鸟嘌呤或无机矿物，例如云母基合成珍珠或二氧化钛。此外，要赋予头发光泽，一些普通头发化妆组合物中含有液态油或硅氧烷。
但是，有时添加到头发化妆组合物中赋予珍珠般外观的无机矿物有时会造成触摸头发时有吱吱声或者有僵直感。另一方面，含有液态油或硅氧烷的头发化妆组合物虽赋予头发油性光泽，但几乎不产生自然光泽。
所以需要开发一种头发调理组合物，其具有美丽的珍珠般外观且能赋予头发自然光泽。
作为广泛研究的结果，本发明人发现含有特定比例的特定脂肪酸和阳离子表面活性剂的头发调理组合物呈现美丽的珍珠般外观，赋予头发自然光泽，具有极好的遮蔽紫外线效果，并防止头发因睡觉被搅乱。本发明基于这个发现而完成。
就是说本发明提供一种头发调理组合物，它含有：
(A)具有含18～28个碳原子的直链酰基脂肪酸，和
(B)阳离子表面活性剂其中组元(A)与组元(B)的重量比为1.5∶1～4∶1。
本发明还提供一种赋予头发光泽的方法，该方法包括给头发施用头发调理剂组合物。
作为组元(A)的脂肪酸的例子包括硬脂酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸、蜡酸、二丁七烷酸和褐煤酸。其中，特别优选山萮酸，因为它容易被配入化妆品，容易从商业产品中获得，并且它可给出极好的珍珠般外观。这些脂肪酸均可工业制得。
从适合使用的粘度角度来看，组元(A)优选的使用量(以组合物总量计)为1.0～15.0％(重量)，特别是3.0～10.0％(重量)。
作为组元(B)的阳离子表面活性剂包括通式(1)或(2)表示的季铵盐：式中至少R1、R2、R3和R4的一个是具有总计为8～28个碳原子的烷基或链烯基，它可被选自烷氧基、链烯氧基、链烷氨基或链烯氨基的取代基取代，而其它的为苄基或具有1～5个碳原子的烷基或羟烷基；R5表示具有2或3个碳原子的亚烷基；X1 -和X2 -各表示卤离子或有机阴离子；a和a′各表示1～20的整数；至少R6和R7中的一个表示具有总计为8～28个碳原子的烷基或链烷基，它又被选自烷氧基、链烯氧基、链烷氨基或链烯氨基的取代基取代，而其它表示苄基或具有1～5个碳原子的烷基或羟烷基。
在这些季铵盐中，优选通式(1)所表示的一类，通式(1)所表示的季铵盐一类，特别优选下面通式(3)、(4)或(5)所表示的那些：
Figure C9411963800071
式中R8表示由通式：
Figure C9411963800081
所表示的支链烷基(a)(式中R19表示甲基或乙基；d表示整数，使得该支链烷基(a)总碳原子数为8～16)和由通式CH3-(CH2)e-表示的直链烷基(b)(式中e表示整数7～15)的混合物，该混合物具有的支链比为(a)/((a)＋(b))是10～100％；R9和R10各表示苄基或具有1～3个碳原子的烷基或羟烷基；R11和R12各表示具有2～12个碳原子的烷基；R13表示通式：
Figure C9411963800082
所代表的基团或具有1～3个碳原子的烷基；R14和R15各表示苄基或具有1～3个碳原子的烷基或羟烷基；R16表示由下列通式所代表的基团：
Figure C9411963800083
式中b表示整数2～14；而c表示整数3～11；条件是b加c的和为9～21，或R16表示为具有1～3个碳原子的烷基；R17和R18各表示苄基或具有1～3个碳原子的烷基或羟烷基；而X3 -、X4 -和X5 -各表示卤离子或有机阴离子。
由通式(3)表示的支链季铵盐可用，例如具有8～16个碳原子的羰基合成醇来合成。通式(3)化合物的例子包括二烷基二甲基铵盐、二烷基甲基羟乙基铵盐和二烷基甲基苄基铵盐，其烷基部分由羰基合成醇衍生。
通式(3)中的R8的支链比(a)/((a)＋(b))通常为10～100％，优选10～50％。R8表示的烷基的总碳原子数为8～16。优选具有碳原子数特定分布的混合烷基，特别是下面所示的分布：
c8-11：5％或更少
C12：10～35％
C13：15～40％
C14：20～45％
C15：5～30％
C16：5％或更少
通式(3)化合物的例子包括二烷基二甲基铵氯化物，其中烷基具有8～16个碳原子，其支链比为10～50％。
通式(4)的支链季铵盐一般由通式(6)表示的Guerbet醇合成：
Figure C9411963800091
式中R11和R12定义如上。
优选通式(4)的季铵盐的例子包括烷基三甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、二烷基二甲基铵盐、二烷基甲基羟乙基铵盐和二烷基甲基苄基铵盐，其烷基部分由Guerbet醇衍生。其中优选2-癸基四癸基三甲基铵氯化物、2-十二烷基十六烷基三甲基铵氯化物、二-2-己基癸基二甲基铵氯化物和二-2-辛基十二烷基二甲基铵氯化物。
通式(5)的甲基支链的季铵盐的例子包括其中b加c之和为15的那些。
作为组元(B))的季铵盐还包括通式(7)表示的季铵盐。式中R20表示具有7～21个碳原子的直链或支链烷基或链烯基；R21、R22和R23各表示具有1～4个碳原子的烷基或羟烷基；M表示-CONG-(其中G表示氢原子或具有1～3个碳原子的烷基或羟烷基(条件是其羰基结合到R20上)，-O-或-COO-(条件是其羰基结合到R20上)；X6 -表示卤离子或有机阴离子；f表示2或3；g表示0或整数1～5；Z表示氢原子或羟基；Y表示氢原子、具有1～3个碳原子的烷基或羟烷基，或通式(8)表示的基团：式中R21、R22、R23、X6 -、Z和g定义如上；条件是G和Y不同时表示具有1～3个碳原子的烷基或羟烷基，以及当g为0、2、3、4或5时，Z表示氢原子。
关于通式(7)的阳离子表面活性剂，优选通式(9)所表示的：
Figure C9411963800112
式中R20、R21、R22、R23、X6 -、G、Y、Z、f和g定义如上。
特别优选通式(10)所表示的那些：式中R20、R21、R22、R23和X6 -定义如上。
通式(7)的季铵盐可通过已知的方法制备，例如，JP-A-5-155835描述的方法(这里所用术语“JP-A”意思是“未审查的公开的日本专利申请”)。例如，获得通式(10)的化合物可通过使相应的脂肪酸与氨乙基乙醇胺反应以形成咪唑啉衍生物，它进一步用碱处理，然后与相应的铵化合物反应，如下面反应流程图所示：
Figure C9411963800121
式中R20、R21、R22、R23和X6 -定义如上；X表示卤原子或有机阴离子基团。
优选将上述方法获得的产物通过，例如电渗析脱盐，以改进溶解性或粘性。
此外，作为组元(B)的季铵盐包括通式(11)表示的不对称季铵盐：
Figure C9411963800131
式中R24表示具有总共8～28个碳原子的支链烷基；R25表示具有8～22个碳原子的直链烷基或链烯基；R26和R27各表示氢原子或具有1～4个碳原子的烷基，而X7-表示卤原子或有机阴离子；条件是R26和R27不同时表示氢原子。
通式(11)中的R24表示的烷基由上述Guerbet醇或羰基合成醇产生。作为R24烷基的例子包括2-(3-甲基己基)-7-甲基-1-癸基、2-(1-甲基-3，3-二甲基丁基)-5-甲基-7，7-二甲基辛基和2-己基-1-癸基。
这里所用的专门名词“Guerbet醇”一般是指通式(6)表示的醇，这里所用的专门名词“羰基合成醇”一般指通过羰基合成法由α-链烯获得的醇和其衍生物。羰基合成醇的例子包括通式(12)和(13)所表示的醇：
Figure C9411963800141
式中R28表示具有1～5个碳原子的烷基；R29表示具有5～10个碳原子的烷基；条件是R28和R29中的碳原子总数为10或11。
这些醇的特殊例子是Fine Oxo Alcohol140、1600、180、180N、1800、2000或2600(由Nissan Chemical Industries，Ltd.生产)；Diadol 18G(由Mitsubishi Chemical Industries Ltd.生产)；Dobanol 23-l(由Mitsubishi Petrochemical Co.，Ltd.生产)；EXXAL18和EXXAL20(由Exxon Kagaku K.K.生产)；Emasol 871(由Emery Industries Inc.生产)和由甲基酯化Evas-ol 871，接着还原获得的异十八烷醇。
通式(11)的不对称季铵盐的优选例子包括N-2-(3-甲基已基)-7-甲基-1-癸基-N-十二烷基-N，N-二甲基铵氯化物、N-2-(3-甲基己基)-7-甲基-1-癸基-N-辛基-N，N-二甲基铵氯化物、N-2-己基-1-癸基-N-十二烷基-N，N-二甲基铵氯化物和通式(14)表示的化合物：
Figure C9411963800151
式中R28、R29和X7 -定义如上。
由X1 -、X2 -、X3 -、X4 -、X5 -、X6 -或X7 -表示的卤离子或有机阴离子包括氯离子、溴离子和碘离子，或甲硫酸根离子、乙硫酸根离子、甲磷酸根离子和乙磷酸根离子。
上述阳离子表面活性剂可单独使用或二个或多个结合使用。从适合使用的粘度观点来说，组元(B)优选使用的量为0.25～7.5％(重量)，更好为0.75～5％(重量)，以组合物总数计。
在本发明头发调理剂组合物中组元(A)和(B)的重量比为1.5∶1～4∶1，更好为2.5∶1～3.5∶1。如果小于1.5∶1，不能获得满意的珍珠似的光泽。如果超过4∶1，整个系统不稳定。
在本发明头发调理剂组合物中可含更高级的醇。但是，重要的是本发明头发调理剂组合物不能含有含量超过组元(A)重量1/3的高级醇。这里使用的专门名词“高级醇”是指单或多元醇，其烃基有7个或更多碳原子。如果该高级醇的含量超过组元(A)的1/3重量，头发调理剂组合物的珍珠光泽将会失去。
本发明头发调理剂组合物优选pH值为2～7，更好为3～6。如果pH值小于2，组合物太刺激皮肤，因此这是不安全的。如果pH值超过7，组合物几乎不呈现珍珠般外观。调节pH值可用已知的在头发化妆品中一般采用的酸性或碱性化学物。
如果需要，本发明头发调理剂组合物可含通常加到头发化妆品中的其它组分，只要不损害本发明的效果。这些任选的组分包括改进触摸感觉的添加剂，例如角鲨烯、羊毛脂、二甲基聚硅氧烷、高分子量的聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、水溶聚醚改性的硅氧烷、氨基改性的硅氧烷、羧基改性的硅氧烷、全氟聚醚和JP-A-58-53996和JP-A-1-117821中叙述的阳离子聚合物；湿润剂，例如，丙二醇、甘油和山梨醇；粘度调节剂，例如甲基纤维素、羧基乙烯基聚合物、羟乙基纤维素、聚氧乙二醇二硬脂酸酯和乙醇；珠光剂；香料；着色剂；紫外线吸收剂；抗氧化剂；杀菌剂，例如三氯生(Triclosan)和三氯卡班(Trichlocarban)；抗炎剂，例如甘草酸钾和生育酚乙酸盐；去头屑剂，例如羟基吡啶硫酮锌和Octopirox；防腐剂，例如羟苯甲酸甲酯和羟苯甲酸丁酯，和在Encyclopedia of ShampooIngredients中，Micelle Press(1985)出版，叙述的其它添加剂。
本发明的头发调理剂组合物可用普通方法通过均匀混合上述组分来制备。本发明头发调理剂组合物可配制成头发处置剂、头发漂洗剂、头发调理泡沫剂、发式制剂、波形持久定型剂、染发剂、着色漂洗剂和头发乳油。
本发明头发调理组合物呈现美丽的珍珠般外观，赋予头发自然光泽，显示紫外线遮蔽效果和防止在睡觉时头发被搅乱。
现在参考实施例更详细说明本发明，但是，应明白这不能解释为对本发明的限制。所有的百分数为重量百分数，除非另有说明。
实施例1
用普通方法制备表1所示组合物的头发处置组合物。用下述方法测定组合物的珍珠般外观，和组合物的光泽，紫外线遮蔽和防止头发睡觉时被搅乱的效果。结果示于表1。
(1)珍珠般外观：
用肉眼观察组合物的珍珠般外观并按照下述标准分级。
(评定标准)
A：极好的珍珠光泽
B：珍珠光泽
C：不肯定
D：没有
(2)光泽：
将约20g日本妇女的冷烫头发(长度约15～20cm)扎在一个包中。洗发后，将2g头发处置组合物均匀涂在头发上。用流动的约40℃温水漂洗，用头发干燥剂干燥。按照下述标准并与洗发但没有用头发处置组合物处置的头发比较来评定这些处置过头发的光泽。(评定标准)    A：很强光泽
          B：有光泽
          C：不肯定
          D：没有
(3)紫外线遮蔽效果：
将约20g日本妇女的冷烫头发(长度约15～20cm)系在包中。洗发后，将1g头发处置组合物均匀地涂在头发上，用流动的约40℃的温水漂洗，用头发干燥剂干燥。将这样处置过的头发暴露在波长310nm、强度0.7mW/cm2的日光模拟器的紫外光下100小时。用肉眼观察头发颜色的变化，按照下面的标准分级：
A：无变化
B：几乎无变化
C：稍微变化
D：显著变化
(4)防止头发睡觉时被搅乱：
10名晚上洗发的妇女为调查成员，施用各约12g表1所示头发处置组合物给所有人的头发上，用通常的方法漂洗掉处置组合物，睡觉前获得普通的效果。第二天早晨，按照下述标准与用对比产品1处置的头发比较来评定头发搅乱程度的状况。
(评定标准)
与对比产品1比较，结果最好(头发很少搅乱)的组合物评为2，结果次之的组合物评为1，结果不肯定的组合物评为0，结果稍坏的组合物评为-1，结果更坏的组合物评为-2。这样评定的每个试样的平均总点数分类如下。
A：1.0或更大
B：0.5或更大但小于1.0
C：-0.5或更大但小于0.5
D：-1.0或更大但小于-0.5
E：小于-1.0
                表1
              本发明产品    比较产品组合物(重量％)    1    2    3    1    2    3    4硬脂酰三甲基      2    2    1    2    2    1    2铵氯化物二烷基二甲基      -    1    1    -    1    1    -铵氯化物+1N-(2-癸基)四      -    -    1    -    -    1    --癸基-N，N，N-三甲基铵氯化物+2山萮酸            8    6    9    4    -    -    2硬脂酸            -    -    -    -    -    -    -鲸蜡醇            -    -    -    2    6    9    -液体羊毛脂        1    1    1    1    1    1    1凡士林            1    1    1    1    1    1    1液体石蜡          1    1    1    1    1    1    1氢氧化钠调到     pH3  pH4   -   pH4  pH4  pH4  pH4三乙醇胺调到      -    -   pH4   -    -    -    -纯水            余量 余量 余量 余量 余量 余量 余量
                表1(续)
              本发明产品    比较产品组合物(重量％)    1    2    3    1   2   3   4评定结果：珍珠般外观        A    B    A    C   D   D   D头发光泽          A    B    A    C   C   C   D紫外线遮蔽效果    A    B    A    C   D   D   D防止睡觉时头发搅乱A    A    A    C   D   D   C注：*1由工业获得的C13-15羰基合成醇(Dovanol23和Dovanol45的混合物，由Mitsubishi Petrochemical Co.Ltd.生产)衍生的支链季铵盐(支链比(支链度)：20％)。
*2由Guerbet醇(Ejcol 240A，由New Japan Chemical Co.，Ltd.生产)合成。
由表1所示结果明显看出，本发明所有产品其珍珠般外观，赋予头发自然光泽性，紫外线遮蔽效果和防止睡觉时头发搅乱的性能均优于比较产品。
实施例2
接普通方法制备具有下列成分的头发漂洗剂。
    组分             含量(重量％)二硬脂酰二甲基铵氯化物    1.0鲸蜡基三甲基铵氯化物      0.5山萮酸                    4.0硬脂酸                    1.0丙二醇                    5.0肉豆蔻酸异丙酯            2.0羟苯甲酸甲酯              0.1香料                      0.3离子交换水               余量
实施例3
用普通方法制备下列成分的头发调理发泡剂。
组分                含量(重量％)硬脂酰三甲基铵氯化物       0.2N-(2-十二烷基)十六烷基-    0.1N，N，N-三甲基铵氯化物山萮酸                     1.0甘油                       2.0乙醇                       5.0聚氧乙烯(5)月桂基醚        0.3液体石蜡                   0.5甲基聚硅氧烷(200CS)        0.5香料            0.1推进剂(LPG)    10.0离子交换水     余量
实施例4
用普通方法制备下列成分的用干燥器固定头发的式样制剂。
组分                含量(重量％)鲸蜡基三甲基铵氯化物    0.3山萮酸                  1.0聚甲基丙烯酸酯          0.2聚氧乙烯30000           0.1乙醇                   20.0香料                    0.2离子交换水             余量
实施例2～4中制备的头发调理组合物都呈现出美丽的珍珠般外观，赋予头发自然光泽，显示出极好的紫外线遮蔽效果并防止头发睡觉时搅乱。
参照特定实施例详细叙述本发明，对本领域的熟练技术人员显而易见可做出各种改变，但并不脱离本发明的精神和范围。

Claims (13)

1、一种头发调理组合物，它含有：
(A)山萮酸，和
(B)阳离子表面活性剂，其中该阳离子表面活性剂的含量为0.25-7.5％重量：
其中组元(A)和组元(B)的重量比为1.5∶1～3.5∶1，该头发调理组合物显示具有珍珠般的外观。
2、权利要求1的头发调理组合物，其中所述的组元(A)和组元(B)的重量比为2.5∶1～3.5∶1。
3、权利要求1的头发调理组合物，其中所述组合物的pH值为2～7。
4、权利要求3的头发调理组合物，其中所述组合物的pH值为3～6。
5、权利要求1的头发调理组合物，其中组元(A)的含量为1.0～15.0％重量，组元(B)的含量为0.25～7.5％重量。
6、权利要求5的头发调理组合物，其中所述组元(A)的含量为3.0～10.0％重量。
7、权利要求5的头发调理组合物，其中所述组元(B)的含量为0.75～5％重量。
8、权利要求1的头发调理组合物，其中组元(B)至少是选自通式(1)、(2)和(11)表示的季铵盐：
Figure C9411963800031
式中至少R1、R2、R3和R6中的一个是具有总计为8～28个碳原子的烷基或链烯基，它可被选自烷氧基、链烯氧基、链烷酰氨基或链烯酰氨基的取代基取代，而其余的R1、R2、R3和R6则表示苄基或具有1～5个碳原子的烷基或羟烷基；R5表示具有2或3个碳原子的亚烷基；X1 -和X2 -各表示卤离子或有机阴离子；a和a’各表示1～20的整数；至少R6和R7中的一个表示具有总计为8～28个碳原子的烷基或链烯基，它可被选自烷氧基、链烯氧基、链烷酰氨基或链烯酰氨基的取代基取代，而其它表示苄基或具有1～5个碳原子的烷基或羟烷基；
式中R20表示具有7～21个碳原子的直链或支链烷基或链烯基；R21、R22和R23各表示具有1～4个碳原子的烷基或羟烷基；M表示-CONG-，-O-或-COO-，其中G表示具有1～3个碳原子的烷基或羟烷基，条件是其中的羰基结合到R20上；X6 -表示卤离子或有机阴离子；f表示2或3；g表示0或整数1～5；Z表示氢原子或羟基；Y表示氢原子、具有1～3个碳原子的烷基或羟烷基，或通式(8)表示的基团：
Figure C9411963800033
式中R21、R22、R23、X6 -、Z和g定义如上；
条件是G和Y不同时表示具有1～3个碳原子的烷基或羟烷基，以及当g为0、2、3、4或5时，Z表示氢原子；和
Figure C9411963800041
式中R24表示具有总共8～28个碳原子的支链烷基；R25表示具有8～22个碳原子的直链烷基或链烯基；R26和R27各表示氢原子或具有1～4个碳原子的烷基，而X7-表示卤原子或有机阴离子；条件是R26和R27不同时表示氢原子。
9、权利要求8的头发调理组合物，其中组元(B)至少是一种选自通式(1)所表示的季铵盐化合物。
10、权利要求8的头发调理组合物，其中所述组元(B)选自硬脂基三甲基氯化铵、二(C12-C15)烷基二甲基氯化铵和N-(2-癸基)四癸基-N，N，N-三甲基氯化铵。
11、权利要求8的头发调理组合物，其中所述的卤离子选自氯离子、溴离子和碘离子。
12、权利要求8的头发调理组合物，其中所述的有机阴离子选自甲硫酸根离子、乙硫酸根离子、甲磷酸根离子和乙磷酸根离子。
13、一种赋予头发光泽的方法，它包括给头发施用头发调理组合物，该组合物含有(A)山萮酸，和(B)阳离子表面活性剂，其中阳离子表面活性剂的含量为0.25～7.5％重量；其中组元(A)和组元(B)的重量比为1.5∶1～3.5∶1。
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