CN113412151B - 表面活性剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可使二甲基聚硅氧烷高浓度残留于固体表面上的表面活性剂组合物，其含有阴离子表面活性剂(A)、阳离子表面活性剂(B)、及二甲基聚硅氧烷(C)，下述摩尔比RA为0.10～0.90，下述摩尔比Rb为0.4以上。RA：阴离子表面活性剂(A)的量相对于阴离子表面活性剂(A)与阳离子表面活性剂(B)的合计量的摩尔比{(A)/[(A)+(B)]}，Rb：分支型阴离子表面活性剂(a1)与分支型阳离子表面活性剂(b1)的合计量相对于阴离子表面活性剂(A)与阳离子表面活性剂(B)的合计量的摩尔比{[(a1)+(b1)]/[(A)+(B)]}。

Description

表面活性剂组合物
技术领域
本发明涉及一种表面活性剂组合物。
背景技术
在生活者的身边存在玻璃、金属、塑料、衣类、肌肤、头发等的各种固体表面。这些固体表面的触感、润滑性、润湿性、带电性等由该固体表面的性质决定，在这些的控制中通常使用表面活性剂、油剂。尤其是使油剂残留于固体表面上可大幅改变润湿性等固体表面的性质，因此为有效性极高的方法。
关于包含表面活性剂、油剂的清洗剂、调节剂，以往提出有各种提案。
例如在日本特开2010-90278号(专利文献1)中公开了含有特定的第1及第2非离子性表面活性剂、具有SO3基或SO4基的阴离子性表面活性剂、特定的季铵化合物、水不溶性硅酮化合物的衣类用液体清洗剂组合物。
在日本特开2012-107104号(专利文献2)中公开了含有特定量的阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、25℃下的运动粘度为400万mm2/s以上的二甲基聚硅氧烷、及麦芽寡糖的毛发、皮肤清洗领域的清洗剂组合物。
在日本特开2015-27977号(专利文献3)中公开了含有碳数12～24的内部烯烃磺酸盐的皮肤或毛发用清洗剂组合物。
在日本特开2015-27974号(专利文献4)中公开了含有碳数12～24的内部烯烃磺酸盐、及油剂的皮肤或毛发用清洗剂组合物。
发明内容
本发明涉及一种表面活性剂组合物，其含有阴离子表面活性剂(A)、阳离子表面活性剂(B)、及二甲基聚硅氧烷(C)，
下述摩尔比RA为0.10以上且0.90以下，
下述摩尔比Rb为0.4以上。
RA：阴离子表面活性剂(A)的量相对于阴离子表面活性剂(A)与阳离子表面活性剂(B)的合计量的摩尔比{(A)/[(A)+(B)]}
Rb：分支型阴离子表面活性剂(a1)与分支型阳离子表面活性剂(b1)的合计量相对于阴离子表面活性剂(A)与阳离子表面活性剂(B)的合计量的摩尔比{[(a1)+(b1)]/[(A)+(B)]}
具体实施方式
为了大幅改变固体表面的性质，期望使油剂高浓度残留于固体表面上。然而，含有专利文献1～4这样的以往的表面活性剂组合物的清洗剂难以使二甲基聚硅氧烷这样的油剂高浓度残留于固体表面上。
本发明涉及一种可使二甲基聚硅氧烷高浓度残留于固体表面上的表面活性剂组合物。
本发明者等人发现，通过在含有阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、及二甲基聚硅氧烷的表面活性剂组合物中以特定比例配合分支型的阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂，可解决上述课题。
即，本发明涉及一种表面活性剂组合物，其含有阴离子表面活性剂(A)、阳离子表面活性剂(B)、及二甲基聚硅氧烷(C)，
下述摩尔比RA为0.10以上且0.90以下，
下述摩尔比Rb为0.4以上。
RA：阴离子表面活性剂(A)的量相对于阴离子表面活性剂(A)与阳离子表面活性剂(B)的合计量的摩尔比{(A)/[(A)+(B)]}
Rb：分支型阴离子表面活性剂(a1)与分支型阳离子表面活性剂(b1)的合计量相对于阴离子表面活性剂(A)与阳离子表面活性剂(B)的合计量的摩尔比{[(a1)+(b1)]/[(A)+(B)]}
根据本发明，可提供一种可使二甲基聚硅氧烷高浓度残留于固体表面上的表面活性剂组合物。
[表面活性剂组合物]
本发明的表面活性剂组合物含有阴离子表面活性剂(A)、阳离子表面活性剂(B)、及二甲基聚硅氧烷(C)，
下述摩尔比RA为0.10以上且0.90以下，
下述摩尔比Rb为0.4以上。
RA：阴离子表面活性剂(A)的量相对于阴离子表面活性剂(A)与阳离子表面活性剂(B)的合计量的摩尔比{(A)/[(A)+(B)]}
Rb：分支型阴离子表面活性剂(a1)与分支型阳离子表面活性剂(b1)的合计量相对于阴离子表面活性剂(A)与阳离子表面活性剂(B)的合计量的摩尔比{[(a1)+(b1)]/[(A)+(B)]}
在本发明的表面活性剂组合物中，阴离子表面活性剂(A)(以下也称为“(A)成分”)与阳离子表面活性剂(B)(以下也称为“(B)成分”)中的任一者或两者包含分支型的表面活性剂。即，本发明的表面活性剂组合物包含分支型阴离子表面活性剂(a1)(以下也称为“(a1)成分”)与分支型阳离子表面活性剂(b1)(以下也称为“(b1)成分”)中的任一者，优选包含(a1)成分与(b1)成分两者。
此处，所谓“分支型”，是指在具有疏水基与亲水基的表面活性剂中，疏水基具有至少1个分支的结构，或具有多个直链或支链的疏水基。作为分支型表面活性剂的疏水基，可列举具有直链或支链结构的烃基、更优选任选包含取代基或连接基团的具有直链或支链结构的烷基或芳基。
在本发明中，(a1)成分与(b1)成分的合计量相对于(A)成分与(B)成分的合计量的摩尔比Rb：{[(a1)+(b1)]/[(A)+(B)]}为0.4以上。
就组合物中的二甲基聚硅氧烷(C)(以下也称为“(C)成分”)的乳化稳定性及使(C)成分高浓度残留于固体表面的观点而言，上述摩尔比Rb优选为0.5以上、更优选为0.7以上、进一步优选为0.8以上、更进一步优选为0.9以上，并且优选为1.0以下。
(a1)成分的量可通过将利用阳离子表面活性剂的滴定、NMR、LC-MS等分析法组合，另外通过与同一结构的标本进行比较而求出。另外，(b1)成分的量可通过将利用阴离子表面活性剂的滴定、NMR、LC-MS等分析法组合，另外通过与同一结构的标本进行比较而求出。
通过将本发明的表面活性剂组合物应用于固体表面上，可使二甲基聚硅氧烷(C)高浓度残留，其结果是，例如涂布于洗发水洗发后的毛发并进行冲洗而使用，由此可通过以重力使残留于毛发间的水分尽可能地自然排水从而缩短毛发的干燥时间。换言之，本发明的表面活性剂组合物用于使二甲基聚硅氧烷(C)高浓度残留于固体表面。
可使二甲基聚硅氧烷(C)高浓度残留的理由虽未明确，但认为其原因在于，本发明的表面活性剂组合物可使二甲基聚硅氧烷在水中乳化，另外，二甲基聚硅氧烷的乳化滴容易附着于固体表面上。
另外，认为通过以特定比例含有(a1)成分与(b1)成分，可有效地提高二甲基聚硅氧烷(C)在固体表面的残留性。
本发明的表面活性剂组合物的形态并无特别限制，就操作性的观点而言，优选为水系，优选为含有本发明的表面活性剂组合物且使水成为连续相的水溶液。
＜阴离子表面活性剂：(A)成分＞
本发明的表面活性剂组合物中所含的(A)成分并无特别限制，优选包含选自磺酸盐型表面活性剂及硫酸酯盐型表面活性剂中的1种以上。
[磺酸盐型表面活性剂]
作为磺酸盐型表面活性剂，可列举具有碳数6以上且22以下的脂肪族烃基的磺酸盐型的表面活性剂，作为其优选例，可列举具有碳数6以上且22以下的烷基的烷基苯磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基磺酸盐等。所谓碳数6以上且22以下的烷基，在烷基苯磺酸盐的情况下，是指在苯环上进行取代的烷基，不包含苯骨架。就(C)成分在固体表面的高浓度残留性的观点而言，烷基的碳数优选为8以上、更优选为10以上、进一步优选为12以上，并且优选为20以下、更优选为18以下。
作为上述的盐，可列举钠、钾等碱金属盐；烷醇胺盐；镁、钙等碱土金属盐等。这些中，就与上述同样的观点而言，优选碱金属盐，更优选钠盐。
[硫酸酯盐型表面活性剂]
作为硫酸酯盐型表面活性剂，可列举具有碳数10以上且18以下的脂肪族烃基的硫酸酯盐型的表面活性剂。作为上述硫酸酯盐的优选例，可列举聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯盐。
作为其具体例，可列举亚烷基氧基的平均加成摩尔数m为0以上、优选为0.5以上、更优选为1以上，并且该m为5以下、优选为4以下、更优选为3以下，且具有碳数为10以上、优选为12以上，并且碳数为18以下、优选为16以下的烷基的聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯盐。
上述亚烷基氧基优选包含亚乙氧基(EO基)，也可在平均加成摩尔数0.2～2摩尔的范围内包含PO基。
作为上述的盐，可列举：钠、钾等碱金属盐、烷醇胺盐、镁、钙等碱土金属盐等。这些中，就与上述同样的观点而言，优选为碱金属盐，更优选为钠盐。
本发明的表面活性剂组合物包含分支型阴离子表面活性剂(a1)。
作为(a1)成分，优选由下述通式(1)所表示。
[化学式1]
Figure BDA0003204955570000051
在式(1)中，R1及R2各自独立地表示任选包含取代基或连接基团的烃基，R1与R2的合计碳数为5以上且29以下。Y表示单键或亚苯基，Z表示选自-SO3基及-OSO3基中的基团。M表示阳离子。
在式(1)中，就与上述同样的观点而言，R1及R2的碳数各自独立地为1以上、优选为2以上、更优选为3以上、进一步优选为4以上，并且优选为28以下、更优选为26以下、进一步优选为24以下。
作为R1及R2的烃基，优选为脂肪族烃基，更优选为烷基、烯基或羟基烷基。
就与上述同样的观点而言，R1与R2的合计碳数优选为7以上、更优选为9以上、进一步优选为11以上，并且优选为23以下、更优选为19以下、进一步优选为17以下。
R1、R2的烃基任选包含羟基等取代基或COO基等连接基团。上述取代基或连接基团的碳数不算入R1、R2的烃基的碳数。
Y为单键或亚苯基，优选单键。
作为式(1)中的阳离子M，可列举碱金属离子、碳数1以上且6以下的烷醇铵离子等。这些中，优选选自钠离子、钾离子、单乙醇铵离子、二乙醇铵离子、及三乙醇铵离子中的1种以上。
作为(a1)成分，就(C)成分的乳化稳定性及在固体表面的高浓度残留性的观点而言，优选选自内部烯烃磺酸盐(IOS)、烷基苯磺酸盐、仲烷磺酸盐及二烷基磺基琥珀酸盐中的1种以上，更优选为IOS。
(内部烯烃磺酸盐：IOS)
IOS可通过使双键位于烯烃链的内部(2位以上的位置)的内部烯烃进行砜化、中和、及水解等而获得。若使内部烯烃进行砜化，则定量地生成β-磺内酯，β-磺内酯的一部分变化为γ-磺内酯、烯烃磺酸，进而它们在中和、水解工序中转换为羟基烷磺酸盐(H体)与烯烃磺酸盐(O体)(例如J.Am.Oil Chem.Soc.69,39(1992))。IOS为它们的混合物，主要为磺酸基存在于碳链(H体中的羟基烷烃链、或O体中的烯烃链)的内部(2位以上的位置)的磺酸盐。
就与上述同样的观点而言，IOS的碳数优选为14以上、更优选为16以上，并且优选为20以下、更优选为18以下。上述碳数为酸型化合物换算的碳数。
作为IOS的盐，可列举碱金属盐、碱土金属(1/2原子)盐、铵盐或有机铵盐。作为碱金属盐，可列举钠盐、钾盐。作为碱土金属盐，可列举钙盐、镁盐。作为有机铵盐，可列举碳数2以上且6以下的烷醇铵盐。
就与上述同样的观点而言，IOS中的碳数16的内部烯烃磺酸盐(以下也称为“(16S)成分”)的含量与碳数18的内部烯烃磺酸盐(以下也称为“(18S)成分”)的含量的质量比[(16S)成分/(18S)成分]优选为50/50～99/1、更优选为60/40～95/5、进一步优选为70/30～90/10、更进一步优选为75/25～85/15。
就与上述同样的观点而言，IOS中的(16S)成分与(18S)成分的合计含量优选为50质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为90质量％以上，更进一步优选为100质量％。
就与上述同样的观点而言，IOS中的磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量优选为5质量％以上、更优选为7质量％以上、进一步优选为10质量％以上，并且优选为35质量％以下、更优选为30质量％以下、进一步优选为28质量％以下。
IOS中的H体/O体的质量比、磺酸基的取代位置分布等的测定可通过高效液相色谱质谱仪(HPLC-MS)、气相色谱、核磁共振谱等测定，更具体而言，可通过日本特开2015-27977号公报、日本特开2018-66102号公报中记载的方法测定。
关于内部烯烃磺酸盐的详情、及其制法，可参照日本特开2015-27977号公报、日本特许第1633184号公报、日本特许第2625150号公报、Tenside Surf.Det.31(5)299(1994)等。
＜阳离子表面活性剂：(B)成分＞
就(C)成分的乳化稳定性及在固体表面的高浓度残留性的观点而言，本发明的表面活性剂组合物含有阳离子表面活性剂(B)。
(B)成分优选包含分支型阳离子表面活性剂(b1)。
就与上述同样的观点而言，(B)成分优选含有季铵盐型阳离子表面活性剂，更优选含有选自下述通式(2)及(3)中任一者所表示的物质中的1种以上。就与上述同样的观点而言，(b1)成分更优选选自下述通式(2)及(3)中任一者所表示的物质中的1种以上。
通式(2)及(3)中任一者所表示的季铵盐可使用式(2)及(3)中任一者所含的具体的化合物的1种或组合使用2种以上。该成分通常以包含多个化合物的混合物的形式使用。
[通式(2)所表示的季铵盐]
[化学式2]
Figure BDA0003204955570000081
[式中，R3及R4各自独立地表示碳数6以上且26以下的烃基，R5及R6各自独立地表示碳数1以上且3以下的烷基，X-表示阴离子。]
作为R3的烃基，优选为脂肪族烃基、更优选为烷基。
作为R4的烃基，优选为脂肪族烃基或芳基、更优选为烷基或苄基。
就与上述同样的观点而言，R3及R4的脂肪族烃基的碳数优选为8以上、更优选为10以上、进一步优选为12以上，并且优选为22以下、更优选为20以下。作为脂肪族烃基，就与上述同样的观点而言，优选为烷基。作为其具体例，可列举：各种辛基、各种癸基、各种十二烷基、各种十四烷基、各种十六烷基、各种十八烷基、各种二十烷基等。
作为R4的芳基，就与上述同样的观点而言，优选为苄基。
就获取容易性、及与上述同样的观点而言，作为R5及R6的碳数1以上且3以下的烷基为甲基、乙基、丙基或异丙基，优选为甲基或乙基，更优选为甲基。
在式(2)中，作为阴离子X-，可列举有机或无机的阴离子。作为阴离子X-的具体例，可列举：卤素离子、碳数1以上且3以下的烷基硫酸酯离子、碳数1以上且3以下的烷基磷酸酯离子、碳数12以上且18以下的脂肪酸根离子、或任选经1个以上且3个以下的碳数1以上且3以下的烷基取代的苯磺酸根离子等。这些中，优选为卤素离子、或碳数1以上且3以下的烷基硫酸酯离子，更优选为氯离子、溴离子、甲基硫酸酯离子、或乙基硫酸酯离子，进一步优选为氯离子、或甲基硫酸酯离子。
作为式(2)所表示的季铵盐的优选例，可列举：二癸基(C10)二甲基铵盐、二月桂基(C12)二甲基铵盐、二椰油基二甲基铵盐(C8～16)、二肉豆蔻基(C14)二甲基铵盐、二鲸蜡基(C16)二甲基铵盐、二硬脂基(C18)二甲基铵盐、二花生基(C20)二甲基铵盐、二山嵛基(C22)二甲基铵盐、硬脂基月桂基二甲基铵盐、二烷基(C12～15)二甲基铵盐、二烷基(C12～18)二甲基铵盐等。这些中，就与上述同样的观点而言，优选二烷基(C12～15)二甲基铵盐、二鲸蜡基(C16)二甲基铵盐、二烷基(C12～18)二甲基铵盐，更优选它们的氯化物。
作为式(2)所表示的季铵盐的市售品例，可列举：花王株式会社制造的“Quartamin”系列、EVONIK公司制造的VARISOFT 432PPG(二鲸蜡基二甲基氯化铵)、AkzoNobel公司制造的rquad PC 2C-75(二椰油基二甲基氯化铵)、LION SPECIALTY CHEMICALS株式会社制造的Lipoquad 2C-75(二椰油烷基二甲基氯化铵)等。
[通式(3)所表示的季铵盐]
[化学式3]
Figure BDA0003204955570000091
[式中，R7、R8及R9各自独立地表示碳数8以上且22以下的酰基或氢原子，R7、R8及R9不同时为氢原子，R10表示碳数1以上且3以下的烷基，X-表示阴离子。]
通式(3)所表示的季铵盐优选包含式(3)中的R7、R8及R9中的2个为酰基的化合物。具体而言，优选含有选自式(3)中的R7为酰基且R8及R9为氢原子的化合物、R7及R8为酰基且R9为氢原子的化合物、以及R7、R8及R9为酰基的化合物中的1种以上。
就(C)成分的乳化稳定性及在固体表面的高浓度残留性的观点而言，作为R7～R9的酰基的碳数优选为10以上、更优选为14以上、进一步优选为16以上，并且优选为20以下、更优选为18以下。
作为R7～R9的具体例，就与上述同样的观点而言，优选为脂肪族酰基、更优选为直链的脂肪族酰基、进一步优选为直链的烷酰基或直链的烯酰基。作为直链的烷酰基，可列举十六碳酰基、十八碳酰基等。作为直链的烯酰基，可列举油酰基等。
酰基以R11-CO-(式中，R11表示烃基)表示，所谓脂肪族酰基是R11为脂肪族烃基的酰基，所谓直链的脂肪族酰基是R11为直链脂肪族烃基的酰基，所谓直链的烷酰基是R11为直链烷基的酰基，所谓直链的烯酰基是R11为直链烯基的酰基。酰基的碳数是对R11的碳数加上1所得的数。
就与上述同样的观点而言，式(3)中的R10优选为甲基或乙基，更优选为甲基。
在式(3)中，作为阴离子X-，可列举有机或无机的阴离子。作为阴离子X-的具体例，可列举：卤素离子、碳数1以上且3以下的烷基硫酸酯离子、碳数1以上且3以下的烷基磷酸酯离子、碳数12以上且18以下的脂肪酸根离子、或任选经1个以上且3个以下的碳数1以上且3以下的烷基取代的苯磺酸根离子等。这些中，优选为卤素离子、或碳数1以上且3以下的烷基硫酸酯离子，更优选为氯离子、溴离子、甲基硫酸酯离子、或乙基硫酸酯离子，进一步优选为氯离子、甲基硫酸酯离子。
＜二甲基聚硅氧烷：(C)成分＞
就乳化稳定性、及在固体表面的润湿扩散性的观点而言，本发明中使用的(C)成分优选为重均分子量为300以上且6000以下的低分子量二甲基聚硅氧烷。
就在固体表面的高浓度残留性的观点而言，(C)成分的重均分子量优选为350以上、更优选为1000以上、进一步优选为3000以上，并且优选为5000以下、更优选为4500以下、进一步优选为4000以下、更进一步优选为3800以下。另外，就在固体表面的润湿扩散性的观点而言，优选为320以上、更优选为330以上、进一步优选为340以上，并且优选为5000以下、更优选为3000以下、进一步优选为1000以下、更进一步优选为800以下。
在使用重均分子量不同的2种以上的二甲基聚硅氧烷的情况下，(C)成分的重均分子量是指相加平均分子量。更具体而言，在应用于毛发的情况下，(C)成分的重均分子量优选为320以上且2800以下，更优选为340以上且2500以下，进一步优选为360以上且2300以下，更进一步优选为360以上且2000以下。
就与上述同样的观点而言，(C)成分中的分子量300以上且6000以下的二甲基聚硅氧烷的含量优选为50质量％以上、更优选为55质量％以上、进一步优选为75质量％以上、更进一步优选为85质量％以上，并且优选为100质量％以下。
需要说明的是，(C)成分的重均分子量、及(C)成分中的相当于分子量300以上且6000以下的量通过实施例中记载的方法测定。
作为(C)成分，可列举选自直链状二甲基聚硅氧烷及环状二甲基聚硅氧烷中的1种以上，更优选直链状二甲基聚硅氧烷。
就高浓度残留性的观点而言，(C)成分的25℃下的运动粘度优选为2mm2/s以上、更优选为4mm2/s以上、进一步优选为10mm2/s以上，并且优选为100mm2/s以下、更优选为80mm2/s以下、进一步优选为60mm2/s以下。另外，就在固体表面的润湿扩散性的观点而言，优选为1mm2/s以上、更优选为2mm2/s以上，并且优选为100mm2/s以下、更优选为50mm2/s以下、进一步优选为10mm2/s以下。
运动粘度通过实施例中记载的方法测定。
作为直链状二甲基聚硅氧烷的市售品例，可列举：信越化学工业株式会社制造的KF-96系列、Dow Corning Toray株式会社制造的SH200C系列、2-1184Fluid、MomentivePerformance Materials公司制造的Silsoft DML、Element14 PDMS 5-JC、Element14PDMS10-JC、Element14 PDMS 20-JC等。
作为环状二甲基聚硅氧烷，可列举环五硅氧烷、环六硅氧烷等。作为环状二甲基聚硅氧烷的市售品例，可列举：信越化学工业株式会社制造的KF-995、Dow Corning Toray株式会社制造的SH245Fluid、DC345 Fluid、DC246 Fluid、Momentive PerformanceMaterials公司制造的TSF405、SF1258、Silsoft1217等。
(表面活性剂组合物中的各成分的含量)
就(C)成分的乳化稳定性及高浓度残留性的观点而言，本发明的表面活性剂组合物中的各成分的含量如以下所示。
阴离子表面活性剂(A)的含量在表面活性剂组合物中优选为0.2质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为1质量％以上，并且优选为20质量％以下、更优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为3质量％以下。
分支型阴离子表面活性剂(a1)、优选内部烯烃磺酸盐(IOS)的含量在表面活性剂组合物中优选为0.2质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为1质量％以上、更进一步优选为1.5质量％以上，并且优选为20质量％以下、更优选为10质量％以下、进一步优选为5质量％以下、更进一步优选为3质量％以下。
阳离子表面活性剂(B)、优选分支型阳离子表面活性剂(b1)的含量在表面活性剂组合物中优选为0.2质量％以上、更优选为1质量％以上、进一步优选为2质量％以上，并且优选为20质量％以下、更优选为10质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为4质量％以下。
表面活性剂组合物中的(A)成分的量相对于(A)成分与(B)成分的合计量的摩尔比RA：{(A)/[(A)+(B)]}为0.10以上且0.90以下。
就(C)成分的乳化稳定性及高浓度残留性的观点而言，上述摩尔比RA优选为0.20以上、更优选为0.30以上、进一步优选为0.40以上、更进一步优选为0.45以上，并且优选为0.80以下、更优选为0.70以下、进一步优选为0.60以下、更进一步优选为0.55以下。
表面活性剂组合物中的摩尔比Rb：{[(a1)+(b1)]/[(A)+(B)]}为0.4以上，如上所述，优选为0.5以上、更优选为0.7以上、进一步优选为0.8以上、更进一步优选为0.9以上，并且优选为1.0以下。
二甲基聚硅氧烷(C)的含量在表面活性剂组合物中为0.5质量％以上，优选为1质量％以上、更优选为3质量％以上、进一步优选为6质量％以上，并且为60质量％以下，优选为40质量％以下、更优选为20质量％以下、进一步优选为10质量％以下。
表面活性剂组合物中的二甲基聚硅氧烷(C)的量相对于阴离子表面活性剂(A)与阳离子表面活性剂(B)的总量的质量比{(C)/[(A)+(B)]优选为0.2以上、更优选为0.6以上、进一步优选为1以上，并且优选为10以下、更优选为6以下、进一步优选为4以下。
水的含量在表面活性剂组合物中优选为35质量％以上、更优选为45质量％以上、进一步优选为55质量％以上、更进一步优选为65质量％以上、更进一步优选为75质量％以上，并且优选为95质量％以下、更优选为90质量％以下。
(表面活性剂组合物中的其他成分)
在本发明的表面活性剂组合物中，可配合其用途而适当添加上述以外的表面活性剂、(C)成分以外的油剂、无机助洗剂(builder)、助溶剂、稀释剂、触感提高剂、螯合剂、抗氧化剂、保湿剂、紫外线吸收剂、pH调节剂、香料等任意成分。
作为上述以外的表面活性剂，可列举两性表面活性剂、非离子表面活性剂。
作为两性表面活性剂，可列举：咪唑啉系甜菜碱、烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酰胺丙基甜菜碱、磺基甜菜碱等甜菜碱系表面活性剂、烷基二甲基氧化胺等氧化胺型表面活性剂等。
作为非离子表面活性剂，可列举选自聚氧亚烷基烷基醚、及椰油脂肪酸单乙醇酰胺等中的1种以上脂肪酸单烷醇酰胺等。
作为(C)成分以外的油剂，优选在室温下为液态的油剂，作为其具体例，可列举：酯油、醚油、脂肪族高级醇、多元醇、α-烯烃低聚物、液体异构石蜡、液体石蜡、角鲨烷等烃油、甘油酯、脂肪酸、链状聚硅氧烷、聚醚改性、多氨基改性、醇改性、氟改性、脂肪酸改性等的改性硅酮等。
作为酯油，可列举：肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸辛酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、异硬脂酸异丙酯等。
作为醚油，可列举：二己醚、二辛醚、二癸醚、二月桂醚等。
作为脂肪族高级醇，可列举具有优选碳数8以上且26以下、更优选碳数12以上且22以下、进一步优选碳数16以上且20以下的直链或支链的烷基或烯基的醇等。
作为多元醇，可列举：乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油、二甘油、聚甘油、异戊二醇、1,3-丁二醇、数均分子量小于1000的聚乙二醇、聚丙二醇等。
无需特意使用(C)成分以外的油剂，但在使用的情况下，在表面活性剂组合物中可在0.1～20质量％左右的范围内适当调节而含有。
作为无机助洗剂，可列举：碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、结晶性层状硅酸钠、硅酸钠、沸石等铝硅酸盐等碱性无机盐、硫酸盐、亚硫酸盐、硫酸氢盐、盐酸盐、磷酸盐等水溶性无机盐类等。就使(C)成分高浓度残留的观点而言，表面活性剂组合物中的无机助洗剂的含量优选小于20质量％、更优选小于10质量％、进一步优选小于5质量％、更进一步优选小于1质量％、更进一步优选为0质量％(即不含有)。
＜表面活性剂组合物的制造＞
本发明的表面活性剂组合物可通过常规方法制造。例如将离子交换水等纯化水加热至优选50℃以上、更优选60℃以上、并且优选90℃以下、更优选70℃以下，均匀地混合各表面活性剂成分并放置冷却后，添加(C)成分。根据需要进一步添加任意成分。根据情况，可添加酸或碱，调节pH值而获得本发明的表面活性剂组合物。
(表面活性剂组合物的形态等)
本发明的表面活性剂组合物的剂型并无特别限制，优选设为液体状。
作为含有本发明的表面活性剂组合物的产品的形态，可优选地列举：护发素(hairrinse)、润发乳(hair conditioner)、焗油膏(hair treatment)、发膜等在浴室内以洗发水洗发后所使用的产品、即涂布于毛发后使其充分融合并冲洗而使用的产品、纤维柔软剂等在洗涤后的冲洗时所使用的产品、车蜡等在洗车后所使用的产品等。这些中，就发挥本发明的表面活性剂组合物的效果的观点而言，更优选为作为润发乳而使用。
对于含有本发明的表面活性剂组合物的皮肤用清洗剂、衣物用清洗剂、餐具用清洗剂、住宅用清洗剂等的剂型也无特别限制，可通过常规方法适当制备。
[二甲基聚硅氧烷(C)的残留方法]
本发明的二甲基聚硅氧烷(C)的残留方法是使本发明的表面活性剂组合物与固体表面接触的方法。
此处，“固体表面”并无特别限制。作为可应用本发明方法的优选的固体，可列举毛发，除了天然纤维、合成纤维以外，还可应用于玻璃、陶瓷、金属、合成树脂等疏水性固体。
接触方法也无特别限定，例如可列举：在含有本发明的表面活性剂组合物的水溶液中浸渍固体的方法、将该水溶液喷雾或涂布于固体表面的方法、利用该水溶液对固体表面进行清洗的方法等。
关于上述的实施方式，本发明还公开以下的表面活性剂组合物、其用途、清洗剂和表面活性剂组合物的制造方法。
＜1＞一种表面活性剂组合物，其含有阴离子表面活性剂(A)、阳离子表面活性剂(B)、及二甲基聚硅氧烷(C)，
下述摩尔比RA为0.10以上且0.90以下，
下述摩尔比Rb为0.4以上。
RA：阴离子表面活性剂(A)的量相对于阴离子表面活性剂(A)与阳离子表面活性剂(B)的合计量的摩尔比{(A)/[(A)+(B)]}
Rb：分支型阴离子表面活性剂(a1)与分支型阳离子表面活性剂(b1)的合计量相对于阴离子表面活性剂(A)与阳离子表面活性剂(B)的合计量的摩尔比{[(a1)+(b1)]/[(A)+(B)]}
＜2＞根据＜1＞所述的组合物，其包含(a1)成分与(b1)成分中的任一者。
＜3＞根据＜1＞或＜2＞所述的组合物，其包含(a1)成分与(b1)成分两者。
＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所述的组合物，其中，(A)成分包含选自磺酸盐型表面活性剂和硫酸酯盐型表面活性剂中的1种以上。
＜5＞根据＜1＞～＜4＞中任一项所述的组合物，其中，(a1)成分由下式(1)表示。
[化学式4]
Figure BDA0003204955570000161
[式中，R1及R2各自独立地表示任选包含取代基或连接基团的烃基，R1与R2的合计碳数为5以上且29以下。Y表示单键或亚苯基，Z表示选自-SO3基及-OSO3基中的基团。M表示阳离子。]
＜6＞根据＜5＞所述的组合物，其中，R1和R2为脂肪族烃基。
＜7＞根据＜5＞或＜6＞所述的组合物，其中，R1和R2为烷基，烯基或羟基烷基。
＜8＞根据＜5＞～＜7＞中任一项所述的组合物，其中，R1和R2任选包含羟基等取代基或COO基等连接基团。
＜9＞根据＜5＞～＜8＞中任一项所述的组合物，其中，Y为单键。
＜10＞根据＜5＞～＜9＞中任一项所述的组合物，其中，M为选自钠离子、钾离子、单乙醇铵离子、二乙醇铵离子、及三乙醇铵离子中的1种以上。
＜11＞根据＜1＞～＜10＞中任一项所述的组合物，其中，(a1)成分为选自内部烯烃磺酸盐(IOS)、烷基苯磺酸盐、仲烷磺酸盐及二烷基磺基琥珀酸盐中的1种以上。
＜12＞根据＜11＞所述的组合物，其中，(a1)成分为IOS。
＜13＞根据＜11＞或＜12＞所述的组合物，其中，IOS的碳数为14以上。
＜14＞根据＜11＞～＜13＞中任一项所述的组合物，其中，IOS的碳数为16以上。
＜15＞根据＜11＞～＜14＞中任一项所述的组合物，其中，IOS的碳数为20以下。
＜16＞根据＜11＞～＜15＞中任一项所述的组合物，其中，IOS的碳数为18以下。
＜17＞根据＜11＞～＜16＞中任一项所述的组合物，其中，IOS中的碳数16的IOS(16S)与碳数18的IOS(18S)的合计含量({(16S+18S)/IOS})为50质量％以上。
＜18＞根据＜17＞所述的组合物，其中，上述{(16S+18S)/IOS}为70质量％以上。
＜19＞根据＜17＞所述的组合物，其中，上述{(16S+18S)/IOS}为90质量％以上。
＜20＞根据＜17＞所述的组合物，其中，上述{(16S+18S)/IOS}为100质量％。
＜21＞根据＜11＞～＜20＞中任一项所述的组合物，其中，IOS中的磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量(2位磺酸率)为5质量％以上。
＜22＞根据＜21＞所述的组合物，其中，上述2位磺酸率为7质量％以上。
＜23＞根据＜21＞所述的组合物，其中，上述2位磺酸率为10质量％以上。
＜24＞根据＜21＞～＜23＞中任一项所述的组合物，其中，上述2位磺酸率为35质量％以下。
＜25＞根据＜21＞～＜23＞中任一项所述的组合物，其中，上述2位磺酸率为30质量％以下。
＜26＞根据＜21＞～＜23＞中任一项所述的组合物，其中，上述2位磺酸率为28质量％以下。
＜27＞根据＜1＞～＜26＞中任一项所述的组合物，其中，(B)成分含有季铵盐型阳离子表面活性剂。
＜28＞根据＜1＞～＜27＞中任一项所述的组合物，其中，(B)成分包含分支型阳离子表面活性剂(b1)。
＜29＞根据＜1＞～＜28＞中任一项所述的组合物，其中，(B)成分含有选自下式(2)和(3)中任一者所表示的物质中的1种以上。
[化学式5]
Figure BDA0003204955570000171
[式中，R3及R4各自独立地表示碳数6以上且26以下的烃基，R5及R6各自独立地表示碳数1以上且3以下的烷基，X-表示阴离子。]
[化学式6]
Figure BDA0003204955570000181
[式中，R7、R8及R9各自独立地表示碳数8以上且22以下的酰基或氢原子，R7、R8及R9不同时为氢原子，R10表示碳数1以上且3以下的烷基，X-表示阴离子。]
＜30＞根据＜1＞～＜29＞中任一项所述的组合物，其中，(b1)成分含有选自上述式(2)和(3)中任一者所表示的物质中的1种以上。
＜31＞根据＜29＞或＜30＞所述的组合物，其中，R3为脂肪族烃基。
＜32＞根据＜29＞～＜31＞中任一项所述的组合物，其中，R3为烷基。
＜33＞根据＜29＞～＜32＞中任一项所述的组合物，其中，R4为脂肪族烃基或芳基。
＜34＞根据＜29＞～＜33＞中任一项所述的组合物，其中，R4为烷基或苄基。
＜35＞根据＜29＞～＜34＞中任一项所述的组合物，其中，R3和R4的脂肪族烃基的碳数为8以上。
＜36＞根据＜35＞所述的组合物，其中，R3和R4的上述碳数为10以上。
＜37＞根据＜35＞所述的组合物，其中，R3和R4的上述碳数为12以上。
＜38＞根据＜35＞～＜37＞中任一项所述的组合物，其中，R3和R4的上述碳数为22以下。
＜39＞根据＜35＞～＜37＞中任一项所述的组合物，其中，R3和R4的上述碳数为20以下。
＜40＞根据＜29＞～＜39＞中任一项所述的组合物，其中，R4为苄基。
＜41＞根据＜29＞～＜40＞中任一项所述的组合物，其中，R5和R6为甲基。
＜42＞根据＜29＞～＜41＞中任一项所述的组合物，其中，式(2)中的X-为氯离子、溴离子、甲基硫酸酯离子、或乙基硫酸酯离子。
＜43＞根据＜42＞所述的组合物，其中，上述X-为氯离子或甲基硫酸酯离子。
＜44＞根据＜29＞～＜43＞中任一项所述的组合物，其中，R7，R8和R9中的2个为酰基。
＜45＞根据＜29＞～＜44＞中任一项所述的组合物，其中，通式(3)所表示的季铵盐含有选自R7为酰基且R8及R9为氢原子的化合物、R7及R8为酰基且R9为氢原子的化合物、以及R7、R8及R9为酰基的化合物中的1种以上。
＜46＞根据＜29＞～＜45＞中任一项所述的组合物，其中，作为R7～R9的酰基的碳数为10以上。
＜47＞根据＜46＞所述的组合物，其中，R7～R9的上述碳数为14以上。
＜48＞根据＜46＞所述的组合物，其中，R7～R9的上述碳数为16以上。
＜49＞根据＜46＞～＜48＞中任一项所述的组合物，其中，R7～R9的上述碳数为20以下。
＜50＞根据＜46＞～＜48＞中任一项所述的组合物，其中，R7～R9的上述碳数为18以下。
＜51＞根据＜29＞～＜50＞中任一项所述的组合物，其中，R7～R9为脂肪族酰基。
＜52＞根据＜29＞～＜51＞中任一项所述的组合物，其中，R7～R9为直链的脂肪族酰基。
＜53＞根据＜29＞～＜52＞中任一项所述的组合物，其中，R7～R9为直链的烷酰基或直链的烯酰基。
＜54＞根据＜53＞所述的组合物，其中，直链的烷酰基为十六碳酰基或十八碳酰基。
＜55＞根据＜53＞所述的组合物，其中，直链的烯酰基为油酰基。
＜56＞根据＜29＞～＜55＞中任一项所述的组合物，其中，R10为甲基或乙基。
＜57＞根据＜29＞～＜56＞中任一项所述的组合物，其中，R10为甲基。
＜58＞根据＜29＞～＜57＞中任一项所述的组合物，其中，式(3)中的X-为氯离子、溴离子、甲基硫酸酯离子、或乙基硫酸酯离子。
＜59＞根据＜58＞所述的组合物，其中，上述X-为氯离子或甲基硫酸酯离子。
＜60＞根据＜1＞～＜59＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的重均分子量为300以上。
＜61＞根据＜1＞～＜60＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的重均分子量为320以上。
＜62＞根据＜1＞～＜61＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的重均分子量为330以上。
＜63＞根据＜1＞～＜62＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的重均分子量为340以上。
＜64＞根据＜1＞～＜63＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的重均分子量为350以上。
＜65＞根据＜1＞～＜64＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的重均分子量为1000以上。
＜66＞根据＜1＞～＜65＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的重均分子量为6000以下。
＜67＞根据＜1＞～＜66＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的重均分子量为5000以下。
＜68＞根据＜1＞～＜67＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的重均分子量为4000以下。
＜69＞根据＜1＞～＜68＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的重均分子量为3800以下。
＜70＞根据＜1＞～＜69＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的重均分子量为3000以下。
＜71＞根据＜1＞～＜70＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分中300以上且6000以下的二甲基聚硅氧烷的含量为50质量％以上。
＜72＞根据＜1＞～＜71＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分中300以上且6000以下的二甲基聚硅氧烷的含量为55质量％以上。
＜73＞根据＜1＞～＜72＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分中300以上且6000以下的二甲基聚硅氧烷的含量为75质量％以上。
＜74＞根据＜1＞～＜73＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分中300以上且6000以下的二甲基聚硅氧烷的含量为85质量％以上。
＜75＞根据＜1＞～＜74＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分中300以上且6000以下的二甲基聚硅氧烷的含量为100质量％。
＜76＞根据＜1＞～＜75＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分为直链的二甲基聚硅氧烷。
＜77＞根据＜1＞～＜76＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的25℃下的运动粘度为2mm2/s以上。
＜78＞根据＜77＞所述的组合物，其中，(C)成分的上述运动粘度为4mm2/s以上。
＜79＞根据＜77＞所述的组合物，其中，(C)成分的上述运动粘度为10mm2/s以上。
＜80＞根据＜77＞～＜79＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的上述运动粘度为100mm2/s以下。
＜81＞根据＜77＞～＜79＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的上述运动粘度为80mm2/s以下。
＜82＞根据＜77＞～＜79＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的上述运动粘度为60mm2/s以下。
＜83＞根据＜1＞～＜82＞中任一项所述的组合物，其中，(A)成分的含量为0.2质量％以上。
＜84＞根据＜1＞～＜83＞中任一项所述的组合物，其中，(A)成分的含量为0.5质量％以上。
＜85＞根据＜1＞～＜84＞中任一项所述的组合物，其中，(A)成分的含量为1质量％以上。
＜86＞根据＜1＞～＜85＞中任一项所述的组合物，其中，(A)成分的含量为20质量％以下。
＜87＞根据＜1＞～＜86＞中任一项所述的组合物，其中，(A)成分的含量为10质量％以下。
＜88＞根据＜1＞～＜87＞中任一项所述的组合物，其中，(A)成分的含量为5质量％以下。
＜89＞根据＜1＞～＜88＞中任一项所述的组合物，其中，(A)成分的含量为3质量％以下。
＜90＞根据＜1＞～＜89＞中任一项所述的组合物，其中，(a1)的含量为0.2质量％以上。
＜91＞根据＜1＞～＜90＞中任一项所述的组合物，其中，(a1)成分的含量为0.5质量％以上。
＜92＞根据＜1＞～＜91＞中任一项所述的组合物，其中，(a1)成分的含量为1质量％以上。
＜93＞根据＜1＞～＜92＞中任一项所述的组合物，其中，(a1)成分的含量为1.5质量％以上。
＜94＞根据＜1＞～＜93＞中任一项所述的组合物，其中，(a1)成分的含量为20质量％以下。
＜95＞根据＜1＞～＜94＞中任一项所述的组合物，其中，(a1)成分的含量为10质量％以下。
＜96＞根据＜1＞～＜95＞中任一项所述的组合物，其中，(a1)成分的含量为5质量％以下。
＜97＞根据＜1＞～＜96＞中任一项所述的组合物，其中，(a1)成分的含量为3质量％以下。
＜98＞根据＜1＞～＜97＞中任一项所述的组合物，其中，IOS的含量为0.2质量％以上。
＜99＞根据＜1＞～＜98＞中任一项所述的组合物，其中，IOS的含量为0.5质量％以上。
＜100＞根据＜1＞～＜99＞中任一项所述的组合物，其中，IOS的含量为1质量％以上。
＜101＞根据＜1＞～＜100＞中任一项所述的组合物，其中，IOS的含量为1.5质量％以上。
＜102＞根据＜1＞～＜101＞中任一项所述的组合物，其中，IOS的含量为20质量％以下。
＜103＞根据＜1＞～＜102＞中任一项所述的组合物，其中，IOS的含量为10质量％以下。
＜104＞根据＜1＞～＜103＞中任一项所述的组合物，其中，IOS的含量为5质量％以下。
＜105＞根据＜1＞～＜104＞中任一项所述的组合物，其中，IOS的含量为3质量％以下。
＜106＞根据＜1＞～＜105＞中任一项所述的组合物，其中，(B)成分的含量为0.2质量％以上。
＜107＞根据＜1＞～＜106＞中任一项所述的组合物，其中，(B)成分的含量为1质量％以上。
＜108＞根据＜1＞～＜107＞中任一项所述的组合物，其中，(B)成分的含量为2质量％以上。
＜109＞根据＜1＞～＜108＞中任一项所述的组合物，其中，(B)成分的含量为20质量％以下。
＜110＞根据＜1＞～＜109＞中任一项所述的组合物，其中，(B)成分的含量为10质量％以下。
＜111＞根据＜1＞～＜110＞中任一项所述的组合物，其中，(B)成分的含量为5质量％以下。
＜112＞根据＜1＞～＜111＞中任一项所述的组合物，其中，(B)成分的含量为4质量％以下。
＜113＞根据＜1＞～＜112＞中任一项所述的组合物，其中，(b1)成分的含量为0.2质量％以上。
＜114＞根据＜1＞～＜113＞中任一项所述的组合物，其中，(b1)成分的含量为1质量％以上。
＜115＞根据＜1＞～＜114＞中任一项所述的组合物，其中，(b1)成分的含量为2质量％以上。
＜116＞根据＜1＞～＜115＞中任一项所述的组合物，其中，(b1)成分的含量为20质量％以下。
＜117＞根据＜1＞～＜116＞中任一项所述的组合物，其中，(b1)成分的含量为10质量％以下。
＜118＞根据＜1＞～＜117＞中任一项所述的组合物，其中，(b1)成分的含量为5质量％以下。
＜119＞根据＜1＞～＜118＞中任一项所述的组合物，其中，(b1)成分的含量为4质量％以下。
＜120＞根据＜1＞～＜119＞中任一项所述的组合物，其中，RA为0.20以上。
＜121＞根据＜1＞～＜120＞中任一项所述的组合物，其中，RA为0.30以上。
＜122＞根据＜1＞～＜121＞中任一项所述的组合物，其中，RA为0.40以上。
＜123＞根据＜1＞～＜122＞中任一项所述的组合物，其中，RA为0.45以上。
＜124＞根据＜1＞～＜123＞中任一项所述的组合物，其中，RA为0.80以下。
＜125＞根据＜1＞～＜124＞中任一项所述的组合物，其中，RA为0.70以下。
＜126＞根据＜1＞～＜125＞中任一项所述的组合物，其中，RA为0.60以下。
＜127＞根据＜1＞～＜126＞中任一项所述的组合物，其中，RA为0.55以下。
＜128＞根据＜1＞～＜127＞中任一项所述的组合物，其中，Rb为0.5以上。
＜129＞根据＜1＞至＜128＞中任一项所述的组合物，其中，Rb为0.7以上。
＜130＞根据＜1＞～＜129＞中任一项所述的组合物，其中，Rb为0.8以上。
＜131＞根据＜1＞～＜130＞中任一项所述的组合物，其中，Rb为0.9以上。
＜132＞根据＜1＞～＜131＞中任一项所述的组合物，其中，Rb为1.0以下。
＜133＞根据＜1＞～＜132＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的含量为0.5质量％以上。
＜134＞根据＜1＞～＜133＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的含量为1质量％以上。
＜135＞根据＜1＞～＜134＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的含量为3质量％以上。
＜136＞根据＜1＞～＜135＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的含量为6质量％以上。
＜137＞根据＜1＞～＜136＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的含量为60质量％以下。
＜138＞根据＜1＞～＜137＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的含量为40质量％以下。
＜139＞根据＜1＞～＜138＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的含量为20质量％以下。
＜140＞根据＜1＞～＜139＞中任一项所述的组合物，其中，(C)成分的含量为10质量％以下。
＜141＞根据＜1＞～＜140＞中任一项所述的组合物，其中，质量比{(C)/[(A)+(B)]为0.2以上。
＜142＞根据＜1＞～＜141＞中任一项所述的组合物，其中，质量比{(C)/[(A)+(B)]为0.6以上。
＜143＞根据＜1＞～＜142＞中任一项所述的组合物，其中，质量比{(C)/[(A)+(B)]为1以上。
＜144＞根据＜1＞～＜143＞中任一项所述的组合物，其中，质量比{(C)/[(A)+(B)]为10以下。
＜145＞根据＜1＞～＜144＞中任一项所述的组合物，其中，质量比{(C)/[(A)+(B)]为6以下。
＜146＞根据＜1＞～＜145＞中任一项所述的组合物，其中，质量比{(C)/[(A)+(B)]为4以下。
＜147＞根据＜1＞～＜146＞中任一项所述的表面活性剂组合物，其中，水的含量为35质量％以上。
＜148＞根据＜1＞～＜147＞中任一项所述的组合物，其中，水的含量为45质量％以上。
＜149＞根据＜1＞～＜148＞中任一项所述的组合物，其中，水的含量为55质量％以上。
＜150＞根据＜1＞～＜149＞中任一项所述的组合物，其中，水的含量为65质量％以上。
＜151＞根据＜1＞～＜150＞中任一项所述的组合物，其中，水的含量为75质量％以上。
＜152＞根据＜1＞～＜151＞中任一项所述的组合物，其中，水的含量为95质量％以下。
＜153＞根据＜1＞～＜152＞中任一项所述的组合物，其中，水的含量为90质量％以下。
＜154＞根据＜1＞～＜153＞中任一项所述的组合物，其为液体状。
＜155＞根据＜1＞～＜154＞中任一项所述的组合物，其用于使二甲基聚硅氧烷(C)残留于固体表面。
＜156＞＜1＞～＜155＞中任一项所述的组合物在护发素、润发乳、焗油膏、发膜、纤维柔软剂、或车蜡中的用途。
＜157＞一种皮肤用清洗剂、衣物用清洗剂、餐具用清洗剂或住宅用清洗剂，其含有＜1＞～＜155＞中任一项所述的组合物。
＜158＞一种表面活性剂组合物的制造方法，其将水、表面活性剂及(C)成分混合。
＜159＞一种二甲基聚硅氧烷(C)的残留方法，其使上述＜1＞～＜155＞中任一项所述的组合物与固体表面接触。
实施例
(1)二甲基聚硅氧烷的重均分子量(Mw)的测定
二甲基聚硅氧烷的重均分子量(Mw)通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定。
柱使用将2根混合凝胶柱(昭和电工株式会社制造，Shodex K-804L)连接而成的柱，使用氯仿(关东化学株式会社制造，高效液相色谱法用)作为流动相及稀释溶剂，使用示差折射率(RI)检测器作为检测器，使用分子量已知的单分散聚苯乙烯作为标准物质，算出Mw。
另外，由积分分子量分布曲线求出二甲基聚硅氧烷中的相当于分子量300～6000的量。
(2)二甲基聚硅氧烷的运动粘度的测定
二甲基聚硅氧烷的运动粘度是基于日本工业标准JIS Z8803“液体的粘度测定方法”，使用乌氏粘度计，在25℃下进行测定。
(3)分支型阴离子表面活性剂(a1)、分支型阳离子表面活性剂(b1)的分支率的测定
在下述条件下进行1H-NMR测定或高效液相色谱测定，检测来自分支型结构的波峰、来自直链型结构的波峰，算出分支率。
＜1H-NMR测定条件＞
·Agilent Technologies公司制造，超导傅里叶变换核磁共振装置“400-MR”
·共振频率：400MHz
·累积次数：8次
·延迟时间：10秒
·脉冲照射角：45°
＜高效液相色谱(HPLC)测定条件＞
高效液相色谱质谱仪(株式会社岛津制作所制造，LCMS-2020)
·柱：Imtakt株式会社制造，UK-C18 HT，2×50mm，3μm
·洗脱液：0.05％三氟乙酸-己烷：甲醇：四氢呋喃＝85：10：5溶液
·流速：0.8mL/min(0-10min)→1.2mL/min(11-55min)
·检测：Range 500pA
实施例1-1～1-6、比较例1-1～1-3
准备以下所示的表面活性剂与二甲基聚硅氧烷(C)。
向广口标准瓶(东京硝子器械株式会社制造，PS-No.6)中添加表1中记载的各表面活性剂原料与水，在70℃的温水浴中加热1小时左右进行混合，放置冷却至25℃后，添加二甲基聚硅氧烷。进行搅拌、振荡直至通过目视确认到均匀地乳化、分散，获得表面活性剂组合物。
使用所得的表面活性剂组合物，利用以下的方法测定二甲基聚硅氧烷(C)在各基板或基材的残留量并进行评价。将结果示于表1。
实施例2-1～2-6、实施例3-1、比较例1-4～1-5
在实施例1-1中，变更为表2～4所示的条件，除此以外，与实施例1-1同样地进行。将结果示于表2～4。
＜阴离子表面活性剂(A)＞
(1)a1-1：内部烯烃磺酸钠(分支率：98摩尔％)
(1-1)利用日本特开2015-27977号公报的制造例5的方法制造。
将碳数16的内部烯烃11.9kg与碳数18的内部烯烃3.1kg进行混合，获得碳数16/18(质量比79.4/20.6)的内部烯烃15.0kg。使用薄膜式砜化反应器，通入SO3浓度2.8体积％的三氧化硫气体，使所得的碳数16/18的内部烯烃进行砜化反应。
对所得的砜化物进行中和、水解，获得碳数16/18的内部烯烃磺酸钠。所得的内部烯烃磺酸钠中的分子量为347.1，H体/O体的质量比为87/13，原料内部烯烃的含量小于100ppm(小于GC检测下限)。
(1-2)分支率的算出
利用日本特开2018-66102公报的段落[0174]中记载的方法[高效液相色谱/质谱(HPLC-MS)法]测定分支磺酸的量。磺酸基存在于1位者(相当于直链型)的含量为2质量％，即2摩尔％。
(2)a1-2：十二烷基苯磺酸钠(分支率：100摩尔％)
(2-1)花王株式会社制造，商品名：Neopelex G-15，有效成分：16质量％，分子量：348.5
(2-2)分支率的算出
通过1H-NMR测定而算出来自式(1)的R1、R2的末端甲基(6H)的质子的波峰(0.8ppm)与来自连接R1、R2的次甲基(1H)的质子的波峰(2.6ppm)的面积比，结果为6：1。因此，这些波峰来自分支型结构。另外，未检测到来自直链型结构的波峰(例如将R2设为氢原子的情况下所产生的来自邻接于R1的亚甲基的波峰)。因此，分支率设为100摩尔％。
(3)a1-3：二烷基磺基琥珀酸钠(分支率：100摩尔％)
(3-1)富士胶片和光纯药株式会社制造，商品名：Aerosol OT，主成分：二-2-乙基己基磺基琥珀酸钠，有效成分：75质量％，分子量：444.6
(3-2)分支率的算出
通过1H-NMR测定而算出来自式(1)的R1、R2的末端甲基(12H)的质子的波峰(0.8ppm)与来自连接R1、R2的次甲基(1H)的质子的波峰(4.3ppm)的面积比，结果为12：1。因此，这些波峰来自分支型结构。另外，未检测到来自直链型结构的波峰。因此，分支率设为100摩尔％。
(4)a1-4：仲烷磺酸钠(分支率：86摩尔％)
(4-1)花王株式会社制造，商品名：Latemul PS，有效成分：40质量％，分子量：314.5
(4-2)分支率的算出
通过1H-NMR测定而算出来自式(1)的R1、R2的末端甲基的质子的波峰(0.9ppm)与来自连接R1、R2的次甲基或亚甲基的质子的波峰(2.6～2.8ppm)的面积比，结果未成为6：1。来自连接R1、R2的次甲基(1H)的质子的波峰(2.6ppm)与来自直链型结构(R2＝H)的邻接于R1的亚甲基(2H)的波峰(2.8ppm)的面积比为73：27。因此，摩尔比为分支型：直链型＝86：14，分支率设为86摩尔％。
(5)a51：十二烷基硫酸钠(分支率：0摩尔％)
花王株式会社制造，商品名：EMAL 0，有效成分：99质量％，分子量：288.4
＜阳离子表面活性剂(B)＞
(1)b1-1：二烷基(C12-18)二甲基氯化铵(分支率：100摩尔％)
(1-1)花王株式会社制造，商品名：Quartamin D-2345P，式(2)的化合物，有效成分：75质量％，分子量：474.3
(1-2)通过1H-NMR测定而算出来自式(2)的R3、R4中的2个与氮相邻的亚甲基(4H)的质子的波峰(1.7ppm)与来自R5、R6的甲基(6H)的质子的波峰(3.1ppm)的面积比，结果为4：6。因此，这些波峰来自分支型结构。另外，未检测到来自直链型结构的波峰。因此，分支率设为100摩尔％。
(2)b1-2：通式(3)所表示的季铵盐(分支率：63摩尔％)
(2-1)b1-2利用以下的方法制造。
向1L反应容器中加入三乙醇胺(1.0摩尔，株式会社日本触媒制造，三乙醇胺-S)与半氢化棕榈油脂肪酸(1.65摩尔，ACIDCHEM公司制造，Palmac605T)、BHT 0.28g，进行氮置换。接着，一边将氮进行鼓泡，一边在170℃下历时1小时从常压减压至13.3kPa，进行7小时的酯化反应，获得酸值2.0mgKOH/g的三乙醇胺酯569g。
将所得的三乙醇胺酯512g(0.9摩尔)与BHT 0.7g进行混合，在氮环境下、常压、45～65℃的条件下历时2小时滴加二甲基硫酸107.8g(0.855摩尔)。在60～65℃下熟化1.5小时后，以最终的季铵盐中的溶剂量成为12质量％的方式添加乙醇84.9g，在55～65℃下混合0.5小时，获得季铵盐。
通过高效液相色谱(HPLC)法对所得的季铵盐进行分析，使用四辛基溴化铵作为内部标准物质进行定量，结果反应物包含通式(3)所表示的季铵盐88质量％、乙醇12质量％。分子量为716.2。
(2-2)分支率的算出
进行利用高效液相色谱法的分析，结果为单酯体(5min)、二酯体(10min)及三酯体(23min)的混合物。它们的摩尔比为37：52：11。由于二酯体与三酯体相当于分支型，因此分支率成为63摩尔％。
(3)b1-3：苯扎氯铵盐型季铵盐(分支率：100摩尔％)
(3-1)花王株式会社制造，商品名：Sanisol C，有效成分：50质量％，分子量：368.1
(3-2)分支率的算出
通过1H-NMR测定而算出来自式(2)的R3中的2个与氮相邻的亚甲基(2H)的质子的波峰(1.9ppm)与来自R4中的与氮相邻的苄基位(2H)的质子的波峰(4.5ppm)与来自R5、R6的甲基(6H)的质子的波峰(3.0ppm)的面积比，结果为2：2：6。因此，这些波峰来自分支型结构。另外，未检测到来自直链型结构的波峰。因此，分支率设为100摩尔％。
＜二甲基聚硅氧烷(C)＞
·KF-96L-50cs：信越化学工业株式会社制造，分子量：3500，运动粘度：50mm2/s(25℃)，有效成分：100质量％
·KF-96A-6cs：信越化学工业株式会社制造，分子量：700，运动粘度：6mm2/s(25℃)，有效成分：100质量％
＜两性表面活性剂＞
·Amphitol 20AB：花王株式会社制造，月桂酰胺丙基甜菜碱，有效成分：30质量％
＜表面活性剂组合物在各基板或基材的残留量定量＞
将各表面活性剂组合物100mg均匀地涂布于下述基板或基材的表面，利用10mL的自来水冲洗后，加入氘代氯仿(CDCl3)直至该基板或基材完全浸渍其中(在玻璃基板、聚丙烯基板的情况下为2mL，在不锈钢基板、棉/毛发基材的情况下为10mL)。
施加30分钟超声波，提取残留于基板或基材的二甲基聚硅氧烷(C)，向该提取液中添加作为内标的吡嗪，使用Agilent Technologies公司制造的超导傅里叶变换核磁共振装置“400-MR”进行1H-NMR测定。
二甲基聚硅氧烷(C)的残留量由吡嗪(8.6ppm)与硅酮(0.0ppm)的波峰面积的积分比算出。
(基板或基材)
·玻璃基板：松浪硝子工业株式会社，1×17×25mm
·聚丙烯(PP)基板：Nippon Testpanel株式会社，1×17×25mm
·不锈钢基板：株式会社Standard Testpiece，1×20×50mm
·棉基材：1×60×60mm
·毛发基材：株式会社Beaulax，1g
[表1]
表1
Figure BDA0003204955570000321
*：a1-1的分支率为98摩尔％
a51的分支率为0摩尔％
b1-1的分支率为100摩尔％
[表2]
Figure BDA0003204955570000331
[表3]
Figure BDA0003204955570000341
[表4]
Figure BDA0003204955570000351
由表1～4可知，实施例的表面活性剂组合物与比较例的表面活性剂组合物相比，可使二甲基聚硅氧烷高浓度残留于固体表面上。
另外，若将实施例3-1中所得的表面活性剂组合物涂布于洗发后的毛发并将冲洗后的湿润毛发进行静置，则残留于毛发间的水分通过重力迅速地自然排水，毛发中的水分量变得比未处理的毛发少。
产业上的可利用性
本发明的表面活性剂组合物作为可使二甲基聚硅氧烷高浓度残留于固体表面上的表面活性剂组合物是有用的。

Claims (21)

1.一种表面活性剂组合物，其含有阴离子表面活性剂(A)、阳离子表面活性剂(B)、及二甲基聚硅氧烷(C)，
阴离子表面活性剂(A)为选自磺酸盐型表面活性剂及硫酸酯盐型表面活性剂中的1种以上，
下述摩尔比RA为0.10以上且0.90以下，
下述摩尔比Rb为0.4以上，
RA：阴离子表面活性剂(A)的量相对于阴离子表面活性剂(A)与阳离子表面活性剂(B)的合计量的摩尔比，即m(A)/[m(A)+m(B)]，
Rb：分支型阴离子表面活性剂(a1)与分支型阳离子表面活性剂(b1)的合计量相对于阴离子表面活性剂(A)与阳离子表面活性剂(B)的合计量的摩尔比，即[m(a1)+m(b1)]/[m(A)+m(B)]，
该表面活性剂组合物含有下述通式(2)及(3)中任一者所表示的1种以上的分支型阳离子表面活性剂(b1)，
Figure FDA0004066088170000011
式中，R3及R4各自独立地表示碳数6以上且26以下的烃基，R5及R6各自独立地表示碳数1以上且3以下的烷基，X-表示阴离子，
Figure FDA0004066088170000012
式中，R7、R8及R9各自独立地表示碳数8以上且22以下的酰基或氢原子，R7、R8及R9不同时为氢原子，R10表示碳数1以上且3以下的烷基，X-表示阴离子，
分支型阴离子表面活性剂(a1)为下述通式(1)所表示的表面活性剂，
Figure FDA0004066088170000021
式中，R1及R2各自独立地表示任选包含取代基或连接基团的烃基，R1与R2的合计碳数为5以上且29以下，Y表示单键或亚苯基，Z表示选自-SO3基及-OSO3基中的基团，M表示阳离子。
2.根据权利要求1所述的表面活性剂组合物，其中，分支型阴离子表面活性剂(a1)为选自内部烯烃磺酸盐即IOS、烷基苯磺酸盐、仲烷磺酸盐及二烷基磺基琥珀酸盐中的1种以上。
3.根据权利要求1所述的表面活性剂组合物，其中，分支型阴离子表面活性剂(a1)为内部烯烃磺酸盐。
4.根据权利要求2或3所述的表面活性剂组合物，其中，内部烯烃磺酸盐的碳数为14以上且22以下。
5.根据权利要求2或3所述的表面活性剂组合物，其中，内部烯烃磺酸盐中的碳数16的内部烯烃磺酸盐即16S与碳数18的内部烯烃磺酸盐即18S的合计含量为50质量％以上。
6.根据权利要求2或3所述的表面活性剂组合物，其中，内部烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量为5质量％以上且35质量％以下。
7.根据权利要求1或2所述的表面活性剂组合物，其中，阳离子表面活性剂(B)为季铵盐型阳离子表面活性剂。
8.根据权利要求1或2所述的表面活性剂组合物，其中，二甲基聚硅氧烷(C)的重均分子量为300以上且6000以下。
9.根据权利要求1或2所述的表面活性剂组合物，其中，二甲基聚硅氧烷(C)中的分子量为300以上且6000以下的二甲基聚硅氧烷的含量为50质量％以上。
10.根据权利要求1或2所述的表面活性剂组合物，其中，二甲基聚硅氧烷(C)的25℃下的运动粘度为2mm2/s以上且100mm2/s以下。
11.根据权利要求1或2所述的表面活性剂组合物，其中，阴离子表面活性剂(A)的含量为0.2质量％以上且20质量％以下。
12.根据权利要求1或2所述的表面活性剂组合物，其中，阳离子表面活性剂(B)的含量为0.2质量％以上且20质量％以下。
13.根据权利要求1或2所述的表面活性剂组合物，其中，二甲基聚硅氧烷(C)的含量为0.5质量％以上且60质量％以下。
14.根据权利要求1或2所述的表面活性剂组合物，其中，二甲基聚硅氧烷(C)的量相对于阴离子表面活性剂(A)与阳离子表面活性剂(B)的总量的质量比，即W(C)/[W(A)+W(B)]为0.2以上且10以下。
15.根据权利要求1或2所述的表面活性剂组合物，其中，水的含量为35质量％以上。
16.根据权利要求1或2所述的表面活性剂组合物，其中，水的含量为45质量％以上且95质量％以下。
17.根据权利要求1或2所述的表面活性剂组合物，其为液体状。
18.根据权利要求1或2所述的表面活性剂组合物，其用于使二甲基聚硅氧烷(C)残留于固体表面。
19.一种皮肤用清洗剂、衣物用清洗剂、餐具用清洗剂或住宅用清洗剂，其含有权利要求1至18中任一项所述的表面活性剂组合物。
20.一种二甲基聚硅氧烷(C)的残留方法，其使权利要求1至18中任一项所述的表面活性剂组合物与固体表面接触。
21.权利要求1至18中任一项所述的表面活性剂组合物用于护发素、润发乳、焗油膏、或发膜的用途。
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