CN112645968A - 一种含有两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物及有机电致发光器件 - Google Patents

一种含有两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物及有机电致发光器件 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种含两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物，如式(I)或式(II)所示。与现有技术相比，本发明采用含有两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物作为发光单元，一方面可利用硼原子和氧族原子之间的共振效应实现HOMO和LUMO的分离，从而实现较小的ΔEST和TADF效应，同时硼原子和氧原子的杂化稠环单元具有刚性骨架结构，能够降低激发态结构弛豫程度，从而实现较窄的半峰宽；另一方面还通过在稠环单元的骨架上引入不同的取代基，能够实现对延迟荧光寿命和半峰宽的进一步调节。

Description

一种含有两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物及有机电 致发光器件
技术领域
本发明属于有机发光材料技术领域，尤其涉及一种含有两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物及有机电致发光器件。
背景技术
有机发光器件(OLEDs)通常是由阴极、阳极及阴极和阳极之间插入的有机物层构成，即器件是由透明ITO阳极、空穴注入层(TIL)、空穴传输层(HTL)、发光层(EL)、空穴阻挡层(HBL)、电子传输层(ETL)、电子注入层(EIL)和阴极组成，按需要可省略1～2有机层，其作用机理为两个电极之间形成电压，从阴极注入电子的同时从阳极注入空穴，电子和空穴在发光层结合形成激发态，激发态辐射回到基态，进而实现器件发光。由于色彩丰富、快速响应以及可制备柔性器件等特点，有机电致发光材料被认为是最具发展前景的下一代平板显示和固体照明材料。
传统的荧光材料由于受到自旋量子统计规律的限制，在电致发光过程中仅能利用占全部激子数目 25％的单线态激子，其余75％的三线态激子通过非辐射跃迁的方式失活，器件内量子效率(IQE)的理论极限值为25％。为了提高激子利用率，需要实现对三线态激子。例如，磷光金属配合物利用重金属原子的旋轨耦合作用可以将三线态激子转化为光子，实现100％的内量子效率，但这一途径面临磷光金属配合物价格昂贵的问题。另一利用三线态激子的途径是发展具有热活化延迟荧光(thermally activated delayedfluorescence，TADF)性质的发光材料，利用热活化的反向系间窜越(RISC)过程将三线态激发态转移至单线态激发态发出荧光，从而实现对单线态和三线态激子的充分利用。具有TADF性质的分子一般须满足两方面条件：较小的单线态-三线态能级差(ΔEST)和较高的荧光量子效率(PLQY)。一方面，较小的ΔEST(＜0.3eV)有利于发生热活化的反向系间窜越过程，从而有利于提高三线态激子的利用效率；另一方面，材料须具有较高的PLQY，从而促进单线态激子以光的形式衰减，提高器件效率。
目前发展TADF分子的主要途径是引入给体(D)和受体(A)基团，使得最高占据轨道(HOMO) 和最低空轨道(LUMO)在空间上有效分离，从而实现小的ΔEST。但是这种D-A结构由于其激发态的振动弛豫而表现出较大的Stokes位移，且发光光谱较宽，半峰宽(FWHM)一般在70～100nm，在实际应用中往往需要采用滤波片或者构造光学微腔来提高色纯度，但这样会导致器件的外量子效率降低或器件结构变得复杂。
因此如何通过合适的化学结构设计，开发出既具有TADF效应、又具有窄光谱特性的荧光材料，解决上述材料面临的半峰宽较宽的缺陷，已成为领域内诸多具有前瞻性的研究人员亟待解决的问题之一。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种含有两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物及有机电致发光器件，该稠环化合物既具有TADF效应、又具有窄半峰宽光谱特性。
本发明提供了一种含有两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物，如式(I)或式(II)所示：
Figure BDA0002848958810000011
其中，X1与X2各自独立地选自O、S、Se或Te；Y1选自S、Se或Te；Y2选自Se或Te；
Figure BDA0002848958810000021
与
Figure BDA0002848958810000022
各自独立地选自取代或未取代的C5～C60的芳香环基团、取代或未取代的C3～C60的芳香杂环基团；
n1～n8各自独立地选自0～10的整数；
R1～R9、L1与L2各自独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848958810000023
Figure BDA0002848958810000024
Figure BDA0002848958810000025
取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的 C5～C60的杂芳香基团；
所述R1、R2和R3各自独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-OH、-SH、-NH2、取代或未取代的C1～C30 的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；
所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种；
或者R1～R8各自之间，或者R1、R2和R3相互之间、或者L1与
Figure BDA0002848958810000026
之间、或者L2与
Figure BDA0002848958810000027
之间、或者
Figure BDA0002848958810000028
与
Figure BDA0002848958810000029
之间通过单键、-C-C-、-C＝C-、-C＝N-、-C＝P-、-C≡C-、-O-、-S-、-Se-、-Te-、
Figure BDA00028489588100000210
Figure BDA00028489588100000211
与
Figure BDA00028489588100000212
中的一种或多种连接；
所述L1′～L12′各自独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团。
本发明提供了一种含两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物，如式(I)或式(II)所示。与现有技术相比，本发明采用含有两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物作为发光单元，一方面可利用硼原子和氧族原子之间的共振效应实现HOMO和LUMO的分离，从而实现较小的ΔEST和TADF效应，同时硼原子和氧原子的杂化稠环单元具有刚性骨架结构，能够降低激发态结构弛豫程度，从而实现较窄的半峰宽；另一方面还通过在稠环单元的骨架上引入不同的取代基，能够实现对延迟荧光寿命和半峰宽的进一步调节。
实验结果表明，采用本发明的发光化合物作为电致发光器件的发光层，既能够在无需滤光片和微腔结构的情况下实现窄的电致发光半峰宽，又能实现高的器件外量子效率。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种含有两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物，如式(I)或式(II)所示：
Figure BDA0002848958810000031
Figure BDA0002848958810000032
与
Figure BDA0002848958810000033
各自独立地为取代或未取代的 C5～C60的芳香环基团、取代或未取代的C3～C60的芳香杂环基团，更优选为取代或未取代的C5～C40 的芳香环基团、取代或未取代的C3～C40的芳香杂环基团，再优选为取代或未取代的C5～C30的芳香环基团、取代或未取代的C3～C30的芳香杂环基团，再优选为取代或未取代的C5～C20的芳香环基团、取代或未取代的C3～C20的芳香杂环基团，再优选为取代或未取代的C5～C15的芳香环基团、取代或未取代的C3～C15的芳香杂环基团；所述芳香杂环基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种；所述取代的C5～C60的芳香环基团与取代的C3～C60的芳香杂环基团中的取代基优选为D、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30 的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团，更优选为D、取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20 的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团，再优选为D、取代或未取代的C1～C10 的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；再优选为D、取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团，最优选为D、取代或未取代的C1～C4的直链烃基、取代或未取代的C1～C4的支链烃基、取代或未取代的C1～C4的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳香基团、取代或未取代的C5～C15的杂芳香基团；所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种；所述卤代烷烃基中的卤素优选为F、Cl、Br或I。
在本发明中所述
Figure BDA0002848958810000034
与
Figure BDA0002848958810000035
上的碳原子优选通过其各自相连接的B、N或X1或Y1或X2或Y2与中间苯环上的碳原子构成六元环。
在本发明中，进一步优选地，所述
Figure BDA0002848958810000036
与
Figure BDA0002848958810000037
各自独立地选自式1～50所示基团中的一种，且Ra～Rh为式1～50所示基团中C原子上连接的取代基：
Figure BDA0002848958810000041
L3～L5各自独立选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848958810000042
Figure BDA0002848958810000043
Figure BDA0002848958810000044
取代或未取代的 C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；更优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848958810000045
Figure BDA0002848958810000046
Figure BDA0002848958810000047
取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；再优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848958810000051
Figure BDA0002848958810000052
Figure BDA0002848958810000053
取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；再优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2
Figure BDA0002848958810000054
Figure BDA0002848958810000055
Figure BDA0002848958810000056
取代或未取代的 C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团；最优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848958810000057
Figure BDA0002848958810000058
Figure BDA0002848958810000059
取代或未取代的C1～C4的直链烃基、取代或未取代的C1～C4的支链烃基、取代或未取代的C1～C4的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳香基团、取代或未取代的C5～C15的杂芳香基团。
n1～n8分别代表取代基R1～R8的个数，其各自独立地优选为0～10的整数，更优选为0～8的整数，再优选为0～6的整数，最优选为0～4的整数，即其可为0、1、2、3或4。
R1～R9、L1与L2各自独立地为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA00028489588100000510
Figure BDA00028489588100000511
Figure BDA00028489588100000512
取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的 C5～C60的杂芳香基团；优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA00028489588100000513
Figure BDA00028489588100000514
Figure BDA0002848958810000061
取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；更优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848958810000062
Figure BDA0002848958810000063
Figure BDA0002848958810000064
取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；再优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848958810000065
Figure BDA0002848958810000066
Figure BDA0002848958810000067
取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团；最优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848958810000068
Figure BDA0002848958810000069
Figure BDA00028489588100000610
取代或未取代的C1～C4的直链烃基、取代或未取代的C1～C4的支链烃基、取代或未取代的C1～C4的卤代烷烃基、取代或未取代的C5～C8 的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳香基团、取代或未取代的C5～C15的杂芳香基团。
所述R1、R2和R3各自独立地为H、D、F、Cl、Br、I、-OH、-SH、-NH2、取代或未取代的C1～C30 的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；优选为H、D、F、Cl、Br、I、-OH、-SH、-NH2、取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；更优选为H、D、F、 Cl、Br、I、-OH、-SH、-NH2、取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的 C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；再优选为H、D、F、Cl、Br、I、-OH、 -SH、-NH2、取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团；最优选为H、D、F、Cl、Br、I、-OH、-SH、-NH2、取代或未取代的C1～C4的直链烃基、取代或未取代的C1～C4的支链烃基、取代或未取代的C1～C4的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳香基团、取代或未取代的C5～C15的杂芳香基团；所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种。
或者R1～R8各自之间(即R1取代基内或R2取代基内等)，或者R1、R2和R3相互之间(即R1与 R2或者R3或者R2与R3)、或者L1与
Figure BDA0002848958810000071
之间、或者L2与
Figure BDA0002848958810000072
之间、或者
Figure BDA0002848958810000073
与
Figure BDA0002848958810000074
之间通过单键、-C-C-、-C＝C-、-C＝N-、-C＝P-、-C≡C-、-O-、-S-、-Se-、-Te-、
Figure BDA0002848958810000075
Figure BDA0002848958810000076
与
Figure BDA0002848958810000077
中的一种或多种连接。
所述L1′～L12′各自独立地为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团，优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20 的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；更优选为H、D、F、Cl、Br、I、 -CN、-NO2、取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；再优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团；最优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C4的直链烃基、取代或未取代的C1～C4的支链烃基、取代或未取代的C1～C4的卤代烷烃基、取代或未取代的C5～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳香基团、取代或未取代的C5～C15的杂芳香基团。
按照本发明，进一步优选地，所述稠环化合物具有式I-A1-1～式II-I39-1所示的结构：
Figure BDA0002848958810000078
Figure BDA0002848958810000081
Figure BDA0002848958810000091
Figure BDA0002848958810000101
Figure BDA0002848958810000111
Figure BDA0002848958810000121
Figure BDA0002848958810000131
Figure BDA0002848958810000141
Figure BDA0002848958810000151
Figure BDA0002848958810000161
Figure BDA0002848958810000171
Figure BDA0002848958810000181
Figure BDA0002848958810000191
Figure BDA0002848958810000201
Figure BDA0002848958810000211
Figure BDA0002848958810000221
Figure BDA0002848958810000231
Figure BDA0002848958810000241
Figure BDA0002848958810000251
Figure BDA0002848958810000261
Figure BDA0002848958810000271
Figure BDA0002848958810000281
Figure BDA0002848958810000291
Figure BDA0002848958810000301
Figure BDA0002848958810000311
Figure BDA0002848958810000321
Figure BDA0002848958810000331
Figure BDA0002848958810000341
Figure BDA0002848958810000351
Figure BDA0002848958810000361
Figure BDA0002848958810000371
其中，R1～R9与L1～L5各自独立地为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848958810000381
Figure BDA0002848958810000382
Figure BDA0002848958810000383
取代或未取代的C1～C30 的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA0002848958810000384
Figure BDA0002848958810000385
Figure BDA0002848958810000386
取代或未取代的C1～C20的直链烃基、取代或未取代的C1～C20 的支链烃基、取代或未取代的C1～C20的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C6～C40的芳香基团、取代或未取代的C5～C40的杂芳香基团；更优选为H、D、F、Cl、Br、I、 -CN、-NO2、
Figure BDA0002848958810000387
Figure BDA0002848958810000388
Figure BDA0002848958810000389
取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的 C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；再优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA00028489588100003810
Figure BDA00028489588100003811
Figure BDA00028489588100003812
取代或未取代的C1～C5的直链烃基、取代或未取代的C1～C5的支链烃基、取代或未取代的C1～C5的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C20的芳香基团、取代或未取代的C5～C20的杂芳香基团；最优选为H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure BDA00028489588100003813
Figure BDA00028489588100003814
Figure BDA00028489588100003815
取代或未取代的C1～C4的直链烃基、取代或未取代的C1～C4 的支链烃基、取代或未取代的C1～C4的卤代烷烃基、取代或未取代的C5～C8的环烷基、取代或未取代的C6～C15的芳香基团、取代或未取代的C5～C15的杂芳香基团。所述R1、R2和R3均同上所述，在此不再赘述；所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种。
或者式I-A1-1～式II-I39-1中N原子上的取代基L1和或L2与相邻的苯环通过单键、-C-C-、-C＝C-、 -C＝N-、-C＝P-、-C≡C-、-O-、-S-、-Se-、-Te-、
Figure BDA0002848958810000391
Figure BDA0002848958810000392
与
Figure BDA0002848958810000393
中的一种或多种连接。所述L1′～L12′均同上所述，在此不再赘述。
按照本发明，最优选地，所述稠环化合物具有式I-a1-1～式II-j7-13所示的结构：
Figure BDA0002848958810000394
Figure BDA0002848958810000401
Figure BDA0002848958810000411
Figure BDA0002848958810000421
Figure BDA0002848958810000431
Figure BDA0002848958810000441
Figure BDA0002848958810000451
Figure BDA0002848958810000461
Figure BDA0002848958810000471
Figure BDA0002848958810000481
Figure BDA0002848958810000491
Figure BDA0002848958810000501
Figure BDA0002848958810000511
Figure BDA0002848958810000521
Figure BDA0002848958810000531
Figure BDA0002848958810000541
Figure BDA0002848958810000551
Figure BDA0002848958810000561
Figure BDA0002848958810000571
Figure BDA0002848958810000581
Figure BDA0002848958810000591
Figure BDA0002848958810000601
Figure BDA0002848958810000611
Figure BDA0002848958810000621
Figure BDA0002848958810000631
Figure BDA0002848958810000641
Figure BDA0002848958810000651
Figure BDA0002848958810000661
Figure BDA0002848958810000671
Figure BDA0002848958810000681
Figure BDA0002848958810000691
Figure BDA0002848958810000701
Figure BDA0002848958810000711
Figure BDA0002848958810000721
Figure BDA0002848958810000731
Figure BDA0002848958810000741
Figure BDA0002848958810000751
Figure BDA0002848958810000761
本发明采用含有两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物作为发光单元，一方面可利用硼原子和氧族原子之间的共振效应实现HOMO和LUMO的分离，从而实现较小的ΔEST和TADF效应，同时硼原子和氧原子的杂化稠环单元具有刚性骨架结构，能够降低激发态结构弛豫程度，从而实现较窄的半峰宽；另一方面还通过在稠环单元的骨架上引入不同的取代基，能够实现对延迟荧光寿命和半峰宽的进一步调节。
本发明还提供了一种上述含有两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物的制备方法，包括：将式 (III)所示的化合物或式(IV)所示的化合物与烷基锂反应后，再与三卤化硼及有机胺反应，得到式 (I)或式(II)所示的稠环化合物；所述烷基锂优选为丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、甲基锂与乙基锂中的一种或多种；所述三卤化硼优选为三氟化硼、三氯化硼、三溴化硼与三碘化硼中的一种或多种；所述有机胺优选为N，N-二异丙基乙胺、三乙胺与三正丁基胺中的一种或多种。
Figure BDA0002848958810000762
其中，Lu1～Lu4为氢或卤素；其他代号均同上所述，在此不再赘述。
本发明还提供了上述式(I)和/或式(II)所示的稠环化合物作为发光材料中的应用。
本发明还提供了一种有机电致发光器件，包括阳极、阴极以及位于所述阳极和所述阴极之间的有机薄膜层；所述有机薄膜层包括上述式(I)和/或式(II)所示的稠环化合物。
本发明对所述有机电致发光器件的结构没有特别限制，以本领域技术人员熟知的常规有机电致发光器件即可，本领域技术人员可以根据应用情况、质量要求和产品要求进行选择和调整，本发明所述有机电致发光器件的结构优选包括：衬底；设置于所述衬底上的阳极；设置于所述阳极上的有机薄膜层；设置于所述有机薄膜层上的阴极。
所述衬底的厚度优选为0.3～0.7mm，更优选为0.4～0.6mm；本发明对所述衬底的选择并没有特殊的限制，以本领域技术人员熟知的常规有机电致发光器件的衬底即可，本领域技术人员可以根据应用情况、质量要求和产品要求进行选择和调整，在本发明中所述衬底优选为玻璃或塑料。
按照本发明，所述阳极优选为易于空穴注入的材料，更优选为导电金属或导电金属氧化物，再优选为铟锡氧化物。
所述有机薄膜层可以为一层也可为多层，且至少一层为发光层；在本发明中，所述有机薄膜层优选包括发光层；所述发光层包括上述式(I)和/或式(II)所示的稠环化合物；本发明提供的式(I)和/ 或式(II)所示的稠环化合物作为发光材料直接构成有机电致发光层。
所述阴极优选为金属，包括但不限于钙、镁、钡、铝和银，优选为铝。
为了提高器件的性能和效率，所述阳极和发光层之间的有机薄膜层优选还包括空穴注入层、空穴传输层和电子阻挡层中的一层或多层。所述发光层与阴极之间的有机薄膜层优选还包括空穴阻挡层和电子注入层和电子传输层中的一种或多种。本发明对所述空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、有机电致发光层、空穴阻挡层、电子注入层和电子传输层的材料和厚度没有特别限制，可以按照本领域技术人员熟知的材料和厚度进行选择和调整。本发明对所述电极、空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、有机电致发光层、空穴阻挡层、电子注入层和电子传输层的制备工艺没有特别限制，优选采用真空蒸镀、溶液旋涂、溶液刮涂、喷墨印刷、胶版印刷和立体印刷的工艺进行制备。
本发明对所述有机电致发光器件的制备方法没有特殊限制，可以按照以下方法进行：在所述衬底上形成阳极；在所述阳极上形成一层或多层有机薄膜层，其中包含一层发光层；在所述有机薄膜层上形成阴极；
所述发光层包括一种或多种式(I)和/或式(II)所示的化合物。
本发明对上述制备方法中有机电致发光器件的结构和材料，以及相应的优选原则，与前述有机电致发光器件中所对应的材料和结构，以及相应的优选原则可以进行对应，在此不再一一赘述。
本发明首先在衬底上形成阳极，本发明对所述阳极的形成方式没有特殊限制，按照本领域技术人员熟知的方法即可。本发明对所述发光层及发光层以下和以上的有机薄膜层的形成方式没有特殊限制，可以通过真空蒸镀、溶液旋涂、溶液刮涂、喷墨印刷、胶版印刷或立体印刷在所述阳极形成。所述有机层形成后，在其表面上制备阴极，本发明对阴极形成方式没有特殊限制，优选为本领域技术人员熟知的方法，包括但不限于真空沉积。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种含有两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物及有机电致发光器件进行详细描述。
以下实施例中所用的试剂均为市售。
实施例1
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000771
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入1-1(10.0g,0.037mol)，二(4-叔丁基苯基)胺(20.7g, 0.074mol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(1.7g,1.85mmol)，，三叔丁基磷四氟硼酸盐(2.1g,7.4mmol) 和叔丁醇钠(10.7g,0.11mol)，加入250mL甲苯。升温至105℃，搅拌反应3小时。冷却至室温后，将反应液用200mL乙醚萃取，饱和食盐水洗涤三次(200mL×3)，有机相合并后，加入无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物1-2(19.4g，产率：78％)。
元素分析结构(C46H54F2N2):理论值C,82.10；H,8.09；F,5.65；N,4.16测试值C,82.10；H,8.09；N, 4.16。
基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF)质谱：理论值672.4；实验值672.5(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入1-2(10.0g,12.04mmol)，苯酚(1.1g,12.04mmol) 和碳酸钠(1.3g,12.04mmol)，取180mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，200mL二氯甲烷萃取，用饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，有机相减压蒸馏除去溶剂后，经硅胶柱分离得到产物1-3(4.0g，产率：40％)。
元素分析结构(C52H59FN2O):理论值C,83.60；H,7.96；F,2.54；N,3.75；O,2.14测试值C,83.60；H, 7.96；N,3.75。
MALDI-TOF质谱：理论值746.5；实验值747.5([M+H]+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入1-3(10.0g,13.39mmol)，苯硫酚(1.5g,13.39mmol) 和碳酸钠(1.4g,13.39mmol)，取180mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，200mL二氯甲烷萃取，用饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，有机相减压蒸馏除去溶剂后，经硅胶柱分离得到产物1-4(3.4g，产率：30％)。
元素分析结构(C58H64N2OS):理论值C,83.21；H,7.71；N,3.35；O,1.91；S,3.83测试值C,83.21；H, 7.71；N,3.35；S,3.83。
MALDI-TOF质谱：理论值836.5；实验值836.4(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入1-4(5.0g,5.03mmol)，间二甲苯(200mL).于0℃滴加叔丁基锂溶液(6.0mL,2.5M,15.08mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.6mL,15.08mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.6mL,24.14mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用150mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-a1-2(0.9g,产率：20％)。
元素分析结构(C58H58B2N2OS):理论值C,81.69；H,6.86；B,2.54；N,3.28；O,1.88；S,3.76测试值C, 81.66；H,6.82；N,3.28；S,3.85。
MALDI-TOF质谱：理论值852.5；实验值852.4(M+)。
对本发明实施例1制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例2
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000781
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-1(30.0g,0.097mol)，3,6-二叔丁基咔唑(53.0g,0.19 mol)和碳酸铯(142.4g，0.44mol)，取200mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，升温至130℃，搅拌反应3小时，冷却至室温后，将反应液加入400mL饱和食盐水中沉降，过滤，真空干燥，所得固体经过硅胶柱分离得到产物2-2(36.1g，产率：45％)。
元素分析结构(C46H48Br2F2N2):理论值C,66.83；H,5.85；Br,19,33；F,4.60；N,3.39测试值C,66.82； H,5.89；N,3.28。
MALDI-TOF质谱：理论值824.2；实验值824.3(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-2(10.0g,12.10mmol)，苯硫酚(3.4g,25.40mmol) 和碳酸钠(2.7g,25.40mmol)，取180mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 2-3(3.9g，产率：32％)。
元素分析结构(C58H58Br2N2S2):理论值C,69.18；H,5.81；Br,15.87；N,2.78；S,6.37测试值C,69.12； H,5.80；N,2.82；S,6.41。
MALDI-TOF质谱：理论值1004.2；实验值1004.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入2-3(5.0g,4.97mmol)，间二甲苯(200mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(5.9mL,2.5M,14.90mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.6mL,14.90mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺 (3.6mL,23.90mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-d1-3(0.6g,产率：20％)。
元素分析结构(C58H54B2N2S2):理论值C,80.55；H,6.29；B,2.50；N,3.24；S,7.41测试值C,80.54；H, 6.29；N,3.28；S,7.47。
MALDI-TOF质谱：理论值864.4；实验值864.5(M+)。
对本发明实施例2制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例3
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000791
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-2(10.0g,12.10mmol)，对氟苯硫酚(3.8g,25.41mmol) 和碳酸钠(2.7g,25.41mmol)，加入180mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)，升温至115℃，搅拌反应5 小时。冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物3-1(5.0 g，产率：40％)。
元素分析结构(C58H56Br2F2N2S2):理论值C,66.79；H,5.41；Br,15.32；F,3.64；N,2.69；S,6.15测试值 C,66.81；H,5.44；N,2.63；S,6.16。
MALDI-TOF质谱：理论值1040.2；实验值1040.1(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入3-1(5.0g,4.79mmol)，间二甲苯(200mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(5.8mL,2.5M,14.40mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.6mL,14.40mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.5mL,23.00mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-j3-1(0.9g,产率：22％)。
元素分析结构(C58H52B2F2N2S2):理论值C,77.34；H,5.82；B,2.40；F,4.22；N,3.11；S,7.12测试值 C,77.32；H,5.88；N,3.15；S,7.07。
MALDI-TOF质谱：理论值900.4；实验值901.4([M+H]+)。
对本发明实施例3制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例4
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000792
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-2(10.0g,12.10mmol)，4-(三氟甲基)苯硫酚(5.1g, 25.41mmol)和碳酸钠(2.7g,25.40mmol)，加入180mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)，升温至115℃，搅拌反应5小时。冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 4-1(5.3g，产率：38％)。
元素分析结构(C60H56Br2F6N2S2):理论值C,63.05；H,4.94；Br,13.98；F,9.97；N,2.45；S,5.61测试值 C,63.04；H,4.94；N,2.47；S,5.66。
MALDI-TOF质谱：理论值1140.2；实验值1140.1(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入4-1(5.0g,4.37mmol)，间二甲苯(200mL)。于0℃滴加丁基锂溶液(5.2mL,2.5M,13.10mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.5mL,13.10mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺 (3.1mL,20.98mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-j3-4(1.1g,产率：26％)。
元素分析结构(C60H52Br2F6N2S2):理论值C,72.01；H,5.24；Br,2.16；F,11.39；N,2.80；S,6.41测试值C,72.03；H,5.21；N,2.81；S,6.42。
MALDI-TOF质谱：理论值1000.4；实验值1000.4(M+)。
对本发明实施例4制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例5
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000801
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-2(10.0g,12.10mmol)，4-甲氧基苯硫酚(4.1g,25.41 mmol)和碳酸钠(2.7g,25.40mmol)，加入180mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)，升温至115℃，搅拌反应5小时。冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 5-1(4.3g，产率：33％)。
元素分析结构(C60H62Br2N2O2S2):理论值C,67.53；H,5.86；Br,14.98；N,2.63；O,3.00；S,6.01测试值C,67.55；H,5.89；N,2.58；S,5.94。
MALDI-TOF质谱：理论值1064.3；实验值1064.3(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入5-1(5.0g,4.70mmol)，间二甲苯(200mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(5.6mL,2.5M,14.07mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.6mL,14.07mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺 (3.3mL,22.56mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用120mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-j2-4(1.0g,产率：22％)。
元素分析结构(C60H58Br2N2O2S2):理论值C,77.92；H,6.32；Br,2.34；N,3.03；O,3.46；S,6.93测试值C,77.95；H,6.36；N,3.02；S,6.91。
MALDI-TOF质谱：理论值924.4；实验值924.4(M+)。
对本发明实施例5制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例6
反应式如下式∶
Figure BDA0002848958810000811
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-2(10.0g,12.10mmol)，4-苯基苯-1-硫酚(5.3g,25.41 mmol)和碳酸钠(2.7g,25.41mmol)，加入180mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)，升温至115℃，搅拌反应5小时。冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 6-1(5.9g，产率：42％)。
元素分析结构(C70H66B2N2S2):理论值C,72.53；H,5,74；B,13.79；N,2.42；S,5.53测试值C,72.55；H, 5,78；N,2.44；S,5.52。
MALDI-TOF质谱：理论值1156.3；实验值1156.4([M+H]+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入6-1(5.0g,4.31mmol)，间二甲苯(200mL)。于0℃滴加丁基锂溶液(5.2mL,2.5M,12.93mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.5mL,12.93mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺 (3.1mL,20.69mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-j4-1(1.1g,产率：26％)。
元素分析结构(C70H62B2N2S2):理论值C,82.67；H,6.15；B,2.13；N,2.75；S,6.30测试值C,82.64；H, 6.14；N,2.68；S,6.37。
MALDI-TOF质谱：理论值1016.5；实验值1016.6(M+)。
对本发明实施例6制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例7
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000812
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-2(8.0g,9.68mmol)，4-溴苯硫醇(4.8g,25.32mmol) 和碳酸钠(2.7g,25.32mmol)，加入180mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)，升温至115℃，搅拌反应5 小时。冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物7-1(4.6 g，产率：41％)。
元素分析结构(C58H56Br4N2S2):理论值C,59.81；H,4.85；Br,27.44；N,2.40；S,5.50测试值C,59.81； H,4.86；N,2.42；S,5.50。
MALDI-TOF质谱：理论值1160.1；实验值1160.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入7-1(10.0g,8.59mmol)，苯硼酸(1.4g,11.16mmol)，四(三苯基膦)钯(0.3g,0.26mmol)和碳酸钾(7.1g,51.54mmol)，加入200mL四氢呋喃和25mL 水，升温至65℃，搅拌反应3小时。冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物7-2(7.7g，产率：77％)。
元素分析结构(C68H64Br2N4S2):理论值C,70.34；H,5.56；Br,13.76；N,4.82；S,5.52测试值C,70.36； H,5.57；N,4.76；S,5.58。
MALDI-TOF质谱：理论值1158.3；实验值1158.4(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入7-2(4.8g,4.14mmol)，间二甲苯(220mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(5.0mL,2.5M,12.42mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.5mL,12.42mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺 (3.0mL,19.87mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-j4-2(1.3g,产率：32％)。
元素分析结构(C68H60B2N4S2):理论值C,80.15；H,5.94；B,2.12；N,5.50；S,6.29测试值C,80.16；H, 5.96；N,5.51；S,6.27。
MALDI-TOF质谱：理论值1018.4；实验值1018.3(M+)。
对本发明实施例7制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例8
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000821
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-1(30.0g,0.097mol)，3,6-二丁氧基-9H-咔唑(59.2 g,0.19mol)和碳酸铯(142.4g，0.44mol)，取200mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，升温至130℃，搅拌反应3小时，冷却至室温后，将反应液加入400mL饱和食盐水中沉降，过滤，真空干燥，所得固体经过硅胶柱分离得到产物8-1(38.0g，产率：44％)。
元素分析结构(C46H48Br2F2N2O4):理论值C,62.03；H,5.43；Br,17.94；F,4.27；N,3.15；O,7.18测试值C,62.05；H,5.46；N,3.16。
MALDI-TOF质谱：理论值888.2；实验值888.1(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入8-1(12.0g,13.48mmol)，苯硫酚(3.1g,28.30mmol) 和碳酸钠(3.0g,28.30mmol)，取180mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 8-2(4.6g，产率：32％)。
元素分析结构(C58H58Br2N2O4S2):理论值C,65.04；H,5.46；Br,14.92；N,2.62；O,5.98；S,5.99测试值C,65.08；H,5.44；N,2.62；S,5.94。
MALDI-TOF质谱：理论值1068.2；实验值1068.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入8-2(4.0g,3.73mmol)，间二甲苯(200mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(4.5mL,2.5M,11.20mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.2mL,11.20mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺 (2.7mL,17.90mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-j2-5(0.8g,产率：22％)。
元素分析结构(C58H54B2N2O4S2):理论值C,75.00；H,5.86；B,2.33；N,3.02；O,6.89；S,6.90测试值 C,75.01；H,5.91；N,3.06；S,6.78。
MALDI-TOF质谱：理论值928.4；实验值928.4(M+)。
对本发明实施例8制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例9
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000831
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入9-1(10.0g,0.031mol)，二(4-叔丁基苯基)胺(19.2g, 0.068mol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(3.1g,3.41mmol)，三叔丁基磷四氟硼酸盐(2.9g,0.01mol) 和叔丁醇钠(9.8g,0.10mol)，加入250mL甲苯。升温至105℃，搅拌反应3小时。冷却至室温后，将反应液用200mL乙醚萃取，饱和食盐水洗涤三次(200mL×3)，有机相合并后，加入无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物9-2(17.1g，产率：76％)。
元素分析结构(C52H59N3):理论值C,86.02；H,8.19；N,5.79测试值C,86.03；H,8.17；N,5.80。
MALDI-TOF质谱：理论值725.5；实验值725.6(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-1(5.0g,0.016mol)，9-2(23.6g,0.032mol)和碳酸铯(23.5g，0.072mol)，取220mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，升温至130℃，搅拌反应3小时，冷却至室温后，将反应液加入400mL饱和食盐水中沉降，过滤，真空干燥，所得固体经过硅胶柱分离得到产物9-3(12.4g，产率：45％)。
元素分析结构(C110H116Br2F2N6):理论值C,76.82；H,6.80；Br,9.29；F,2.21；N,4.89测试值C,76.86； H,6.81；N,4.86。
MALDI-TOF质谱：理论值1716.8；实验值1716.7(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入9-3(12.0g,6.98mmol)，苯硫酚(1.8g,13.95mmol) 和碳酸钠(1.5g,13.95mmol)，取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物9-4 (4.6g，产率：35％)。
元素分析结构(C122H126Br2N6S2):理论值C,77.11；H,6.68；Br,8.41；N,4.42；S,3.37测试值C,77.14； H,6.69；N,4.41；S,3.39。
MALDI-TOF质谱：理论值1896.8；实验值1896.7(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入9-4(4.5g,2.37mmol)，间二甲苯(260mL)。于0℃滴加丁基锂溶液(2.8mL,2.5M,7.11mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.8g,0.8mL,7.11mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(1.5g,1.8mL,11.38mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应8小时。降至室温，过滤，用100mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-j5-3(0.8g,产率：20％)。
元素分析结构(C122H122B2N6S2):理论值C,83.35；H,6.99；B,1.23；N,4.78；S,3.65测试值C,83.36；H, 6.95；N,4.74；S,3.70。
MALDI-TOF质谱：理论值1757.0；实验值1757.1(M+)。
对本发明实施例9制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例10
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000841
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入1-1(12.0g,0.044mol)，9,9-二甲基吖啶(20.3g,0.097 mol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(4.4g,4.84mmol)，三叔丁基磷四氟硼酸盐(4.2g,0.01mol)和叔丁醇钠(14.0g,0.15mol)，加入210mL甲苯。升温至105℃，搅拌反应3小时。冷却至室温后，将反应液用200mL乙醚萃取，饱和食盐水洗涤三次(200mL×3)，有机相合并后，加入无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物10-1(16.5g，产率：71％)。
元素分析结构(C36H30F2N2):理论值C,81.79；H,5.72；F,7.19；N,5.30测试值C,81.79；H,5.75；N, 5.29。
MALDI-TOF质谱：理论值528.2；实验值528.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入10-1(10.0g,18.90mmol)，苯硫酚(5.5g,41.58mmol) 和碳酸钠(4.4g,41.58mmol)，加入200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)，升温至115℃，搅拌反应5 小时。冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物10-2 (6.3g，产率：47％)。
元素分析结构(C48H40N2S2):理论值C,81.32；H,5.69；N,3.95；S,9.04测试值C,81.36；H,5.67；N,3.92； S,9.05。
MALDI-TOF质谱：理论值708.3；实验值709.2([M+H]+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入10-2(3.0g,4.23mmol)，间二甲苯(200mL)，于0℃滴加叔丁基锂溶液(5.1mL,2.5M,12.69mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.5mL,12.69mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.0mL,20.30mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-d1-4(0.9g,产率：30％)。
元素分析结构(C48H34B2N2S2):理论值C,79.57；H,4.73；B,2.98；N,3.87；S,8.85测试值C,79.56；H, 4.70；N,3.86；S,8.92。
MALDI-TOF质谱：理论值724.2；实验值724.2(M+)。
对本发明实施例10制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例11
Figure BDA0002848958810000842
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-2(10.0g,12.10mmol)，2-萘硫醇(4.1g,25.41mmol) 和碳酸钠(2.7g,25.41mmol)，加入200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)，升温至115℃，搅拌反应5 小时。冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物11-1 (5.4g，产率：40％)。
元素分析结构(C66H62Br2N2S2):理论值C,71.60；H,5.64；Br,14.43；N,2.53；S,5.79测试值C,71.62； H,5.63；N,2.57；S,5.73。
MALDI-TOF质谱：理论值1104.3；实验值1104.4(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入11-1(5.0g,4.52mmol)，间二甲苯(160mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(5.4mL,2.5M,13.55mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.5mL,13.55mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺 (3.9mL,20.69mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-d5-1(1.1g,产率：25％)。
元素分析结构(C66H58B2N2S2):理论值C,82.15；H,6.06；B,2.24；N,2.90；S,6.64测试值C,82.16；H, 6.06；N,2.94；S,6.62。
MALDI-TOF质谱：理论值964.4；实验值964.4(M+)。
对本发明实施例11制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例12
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000851
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-2(10.0g,12.10mmol)，苯酚(1.1g,12.10mmol) 和碳酸钠(1.3g,12.10mmol)，取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至135℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 12-1(5.7g，产率：52％)。
元素分析结构(C52H53Br2FN2O):理论值C,69.33；H,5.93；Br,17.74；F,2.11；N,3.11；O,1.78测试值 C,69.33；H,5.93；N,3.11。
MALDI-TOF质谱：理论值898.3；实验值898.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入12-1(10.0g,11.10mmol)，苯硒酚(1.7g,11.10mmol) 和碳酸钠(1.2g,11.10mmol)，取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至135℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 12-2(6.0g，产率：48％)。
元素分析结构(C58H58Br2N2OSe):理论值C,67.12；H,5.63；Br,15.40；N,2.70；O,1.54；Se,7.61测试值C,67.16；H,5.61；N,2.72。
MALDI-TOF质谱：理论值1036.2；实验值1036.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入12-2(5.0g,4.82mmol)，间二甲苯(200mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(5.8mL,2.5M,14.45mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.6mL,14.45mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺 (3.5mL,23.14mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-b1-3(0.9g,产率：22％)。
元素分析结构(C58H54B2N2OSe):理论值C,77.78；H,6.08；B,2.41；N,3.13；O,1.79；Se,8.82测试值 C,77.77；H,6.06；N,3.11。
MALDI-TOF质谱：理论值896.4；实验值897.4([M+H]+)。
对本发明实施例12制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例13
反应式如下式∶
Figure BDA0002848958810000861
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-2(10.0g,12.10mmol)，苯硫酚(1.3g,12.10mmol) 和碳酸钠(1.3g,12.10mmol)，取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至135℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 13-1(5.0g，产率：45％)。
元素分析结构(C52H53Br2FN2S):理论值C,68.12；H,5.83；Br,17.43；F,2.07；N,3.06；S,3.50测试值 C,68.12；H,5.83；N,3.06；S,3.50。
MALDI-TOF质谱：理论值914.2；实验值914.1(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入13-1(10.0g,10.91mmol)，苯硒酚(1.7g,10.91mmol) 和碳酸钠(1.2g,10.91mmol)，取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至135℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 13-2(4.9g，产率：43％)。
元素分析结构(C58H58Br2N2SSe):理论值C,66.10；H,5.55；Br,15.16；N,2.66；S,3.04；Se,7.49测试值C,66.12；H,5.55；N,2.67；S,3.08。
MALDI-TOF质谱：理论值1052.2；实验值1052.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入13-2(4.8g,4.55mmol)，间二甲苯(200mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(5.5mL,2.5M,13.66mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.5mL,13.66mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.3mL,21.84mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-e1-3(1.2g,产率：28％)。
元素分析结构(C58H54B2N2SSe):理论值C,76.41；H,5.97；B,2.37；N,3.07；S,3.52；Se,8.66测试值 C,76.43；H,5.98；N,3.08；S,3.53。
MALDI-TOF质谱：理论值912.3；实验值912.3(M+)。
对本发明实施例13制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例14
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000862
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-2(10.0g,12.10mmol)，苯硒酚(4.2g,26.62mmol) 和碳酸钠(2.8g,26.62mmol)，取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至135℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 14-1(6.0g，产率：45％)。
元素分析结构(C58H58Br2N2Se2):理论值C,63.28；H,5.31；Br,14.52；N,2.54；Se,14.35测试值C,63.28； H,5.30；N,2.50。
MALDI-TOF质谱：理论值1100.1；实验值1101.1([M+H]+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入14-1(4.6g,4.18mmol)，间二甲苯(200mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(5.0mL,2.5M,12.54mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.4mL,12.54mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.1mL,20.06mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-g1-3(1.3g,产率∶27％)。
元素分析结构(C58H54B2N2Se2):理论值C,72.67；H,5.68；B,2.26；N,2.92；Se,16.47测试值C,72.68； H,5.62；N,2.90。
MALDI-TOF质谱：理论值960.3；实验值960.4(M+)。
对本发明实施例14制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例15
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000871
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-2(10.0g,12.10mmol)，苯碲酚(4.2g,26.62mmol) 和碳酸钠(2.8g,26.62mmol)，取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至135℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 15-1(6.0g，产率∶45％)。
元素分析结构(C58H58Br2N2Se2):理论值C,58.14；H,4.88；Br,13.34；N,2.34；Te,21.30测试值C,58.17； H,4.86；N,2.32。
MALDI-TOF质谱：理论值1200.1；实验值1200.1(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入15-1(4.6g,4.18mmol)，间二甲苯(200mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(5.0mL,2.5M,12.54mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.4mL,12.54mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺 (3.1mL,20.06mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-i1-3(1.3g,产率：27％)。
元素分析结构(C58H54B2N2Te2):理论值C,65.98；H,5.15；B,2.05；N,2.65；Te,24.17；测试值C,65.81； H,5.12；N,2.60。
MALDI-TOF质谱：理论值1060.3；实验值1060.2(M+)。
对本发明实施例15制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例16
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000872
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-1(20.0g,0.065mol)，3,6-二叔丁咔唑(18.2g,0.065 mol)和碳酸铯(52.2g，0.16mol)，取200mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，升温至130℃，搅拌反应3小时，冷却至室温后，将反应液加入400mL饱和食盐水中沉降，过滤，真空干燥，所得固体经过硅胶柱分离得到产物16-1(29.9g，产率：81％)。
元素分析结构(C26H24Br2F3N):理论值C,55.05；H,4.26；Br,28.17；F,10.05；N,2.47测试值C,55.06； H,4.22；N,2.53。
MALDI-TOF质谱：理论值565.0；实验值565.1(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入16-1(20.0g,0.035mol)，7H-二苯并咔唑(9.4g,0.035 mol)和碳酸铯(28.5g，0.088mol)，取200mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，升温至130℃，搅拌反应3小时，冷却至室温后，将反应液加入400mL饱和食盐水中沉降，过滤，真空干燥，所得固体经过硅胶柱分离得到产物16-2(13.0g，产率：72％)。
元素分析结构(C40H36Br2F2N2):理论值C,67.82；H,4.45；Br,19.62；F,4.66；N,3.44测试值C,67.83； H,4.42；N,3.45。
MALDI-TOF质谱：理论值812.1；实验值812.1(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入16-2(10.0g,12.28mmol)，4-辛基苯硒酚(6.9g,25.79 mmol)和碳酸钠(2.7g,25.79mmol)，取210mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至135℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物16-3(6.9g，产率：43％)。
元素分析结构(C74H78Br2N2Se2):理论值C,67.68；H,5.99；Br,12.17；N,2.13；Se,12.03测试值C,67.66； H,5.98；N,2.16。
MALDI-TOF质谱：理论值1312.3；实验值1312.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入16-3(5.2g,3.96mmol)，间二甲苯(180mL).于0℃滴加丁基锂溶液(4.8mL,2.5M,11.88mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.3mL,11.88mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.0mL,19.01mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-j5-2(1.4g,产率：31％)。
元素分析结构(C74H74B2N2Se2):理论值C,75.90；H,6.37；B,1.85；N,2.39；Se,13.49测试值C,75.91； H,6.35；N,2.38。
MALDI-TOF质谱：理论值1172.4；实验值1173.5([M+H]+)。
对本发明实施例16制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例17
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000881
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-2(10.0g,12.10mmol)，苯硫酚(1.3g,12.10mmol) 和碳酸钠(1.3g,12.10mmol)，加入210mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)，升温至115℃，搅拌反应5 小时。冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物17-1 (6.5g，产率：48％)。
元素分析结构(C52H53Br2FN2S):理论值C,68.12；H,5.83；Br,17.43；F,2.07；N,3.06；S,3.50测试值 C,68.12；H,5.83；N,3.06；S,3.50。
MALDI-TOF质谱：理论值914.2；实验值914.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入17-1(10.0g,10.90mmol)，9,9-二甲基-9H-芴-3-硫醇 (2.5g,10.90mmol)和碳酸钠(1.2g,10.90mmol)，加入210mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)，升温至 115℃，搅拌反应5小时。冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100 mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物17-2(6.5g，产率：48％)。
元素分析结构(C67H66Br2N2S2):理论值C,71.65；H,5.92；Br,14.23；N,2.49；S,5.71测试值C,71.65； H,5.92；N,2.49；S,5.71。
MALDI-TOF质谱：理论值1120.3；实验值1120.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入17-2(5.0g,4.45mmol)，间二甲苯(220mL)于0℃滴加丁基锂溶液(5.3mL,2.5M,13.35mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.5mL,13.35mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.3mL,21.36mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-d9-3(1.0g,产率：22％)。
元素分析结构(C67H62B2N2S2):理论值C,82.03；H,6.37；B,2.20；N,2.86；S,6.54；测试值C,81.95；H, 6.22；N,2.79；S,6.41。
MALDI-TOF质谱：理论值980.5；实验值980.4(M+)。
对本发明实施例17制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例18
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000891
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-2(10.0g,12.10mmol)，苯并噻吩-3-硫醇(4.2g,25.41 mmol)和碳酸钠(2.7g,25.41mmol)，加入220mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)，升温至115℃，搅拌反应5小时。冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 18-1(5.6g，产率：41％)。
元素分析结构(C62H58Br2N2S4):理论值C,66.54；H,5.22；Br,14.28；N,2.50；S,11.46测试值C,66.55； H,5.22；N,2.53；S,11.45。
MALDI-TOF质谱：理论值1116.2；实验值1116.3(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入18-1(7.0g,6.25mmol)，间二甲苯(240mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(7.5mL,2.5M,18.76mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(2.1mL,18.76mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺 (4.6mL,30.00mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-d19-2(1.6g,产率：26％)。
元素分析结构(C63H58B2N2S4):理论值C,76.20；H,5.89；B,2.18；N,2.82；S,12.91测试值C,76.21；H, 5.87；N,2.85；S,12.91。
MALDI-TOF质谱：理论值992.4；实验值992.5(M+)。
对本发明实施例18制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例19
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000892
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-2(10.0g,12.10mmol)，噻吩并吡啶-3-硫醇(2.0g, 12.10mmol)和碳酸钠(1.3g,12.10mmol)，加入230mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)，升温至115℃，搅拌反应5小时。冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物19-1(5.7g，产率：44％)。
元素分析结构(C53H52Br2FN3S2):理论值C,65.36；H,5.38；Br,16.41；F,1.95；N,4.31；S,6.58测试值 C,65.36；H,5.38；N,4.31；S,6.58。
MALDI-TOF质谱：理论值971.2；实验值971.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入19-1(10.0g,10.27mmol)，苯硫酚(1.1g,12.10mmol) 和碳酸钠(1.3g,12.10mmol)，加入230mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)，升温至115℃，搅拌反应5 小时。冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物19-2 (5.7g，产率：44％)。
元素分析结构(C59H57Br2N3S3):理论值C,66.60；H,5.40；Br,15.02；N,3.95；S,9.04测试值C,66.60； H,5.40；N,3.95；S,9.04。
MALDI-TOF质谱：理论值1061.2；实验值1061.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入19-2(5.0g,4.70mmol)，间二甲苯(220mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(5.6mL,2.5M,14.10mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.6mL,14.10mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺 (3.4mL,22.56mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-d22-1(1.3g,产率：29％)。
元素分析结构(C59H53B2N3S3):理论值C,76.87；H,5.80；B,2.35；N,4.56；S,10.43测试值C,76.88；H, 5.82；N,4.57；S,10.41。
MALDI-TOF质谱：理论值921.4；实验值922.4([M+H]+)。
对本发明实施例19制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例20
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000901
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入2-2(10.0g,12.10mmol)，9-苯基-9H-咔唑-3-硒醇(8.2 g,25.41mmol)和碳酸钠(2.7g,25.41mmol)，加入220mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)，升温至115℃，搅拌反应5小时。冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物20-1(9.7g，产率：56％)。
元素分析结构(C82H72Br2N4Se2):理论值C,68.81；H,5.07；Br,11.17；N,3.91；Se,11.03测试值C,68.82； H,5.08；N,3.2。
MALDI-TOF质谱：理论值1430.3；实验值1430.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入20-1(7.0g,4.89mmol)，间二甲苯(240mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(5.9mL,2.5M,14.67mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.6mL,14.67mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺 (3.6mL,23.47mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-j8-1(2.2g,产率：36％)。
元素分析结构(C82H68B2N4Se2):理论值C,76.41；H,5.32；B,1.68；N,4.35；Se,12.25测试值C,76.43； H,5.32；N,4.36。
MALDI-TOF质谱：理论值1290.4；实验值1291.4([M+H]+)。
对本发明实施例20制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例21
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000911
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入1-1(10.0g,0.037mol)，吩噁嗪(15.0g,0.082mol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(3.7g,4.07mmol)，三叔丁基磷四氟硼酸盐(2.4g,8.41mmol)和叔丁醇钠 (12.5g,0.13mol)，加入210mL甲苯。升温至105℃，搅拌反应3小时。冷却至室温后，将反应液用 200mL乙醚萃取，饱和食盐水洗涤三次(200mL×3)，有机相合并后，加入无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物21-1(12.2g，产率：69％)。
元素分析结构(C30H18F2N2O2):理论值C,75.62；H,3.81；F,7.97；N,5.88；O,6.72测试值C,75.63；H, 3.84；N,5.87。
MALDI-TOF质谱：理论值476.1；实验值476.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入21-1(10.0g,20.99mmol)，4-叔丁基苯硒酚(9.4g,44.07 mmol)和碳酸钠(4.7g,44.07mmol)，加入200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)，升温至115℃，搅拌反应5小时。冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 21-2(8.5g，产率：47％)。
元素分析结构(C50H44N2O2Se2):理论值C,69.60；H,5.14；N,3.25；O,3.71；Se,18.30测试值C,69.61； H,5.14；N,3.28。
MALDI-TOF质谱：理论值864.2；实验值865.3([M+H]+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入21-2(5.0g,5.80mmol)，间二甲苯(200mL)，于0℃滴加叔丁基锂溶液(7.0mL,2.5M,17.39mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(2.1mL,17.39mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(4.1mL,27.84mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-j9-1(1.6g,产率：32％)。
元素分析结构(C50H38B2N2O2Se2):理论值C,68.37；H,4.36；B,2.46；N,3.19；O,3.64；Se,17.98测试值C,68.38；H,4.36；N,3.22。
MALDI-TOF质谱：理论值880.1；实验值880.1(M+)。
对本发明实施例21制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例22
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000912
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入2-2(8.9g,10.86mmol)，苯并噻吩-3-硒醇(4.9g,22.80 mmol)和碳酸钠(2.4g,22.80mmol)，取135mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物22-1(8.7g，产率：66％)。
元素分析结构(C62H58Br2N2S2Se2):理论值C,61.39；H,4.82；Br,13.17；N,2.31；S,5.29；Se,13.02测试值C,61.40；H,4.83；N,2.32；S,5.26。
MALDI-TOF质谱：理论值1212.1；实验值1212.0(M+)。
在氩气氛围下，在干燥的250mL双口烧瓶中加入22-1(5.0g,4.12mmol)，间二甲苯(120mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(4.9mL,2.5M,12.37mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.3mL,12.37mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.0mL,19.78mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用50mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物I-g19-2(1.0g,产率：22％)。
元素分析结构(C62H54B2N2S2Se2):理论值C,69.55；H,5.08；B,2.02；N,2.62；S,5.99；Se,14.75测试值C,69.54；H,5.06；N,2.67；S,5.98。
MALDI-TOF质谱：理论值1072.2；实验值1072.2(M+)。
对本发明实施例22制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例23
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000921
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入23-1(5.0g,10.86mmol)，苯硒酚(3.6g,22.80mmol) 和碳酸钠(2.4g,22.80mmol)，取135mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 23-2(4.6g，产率：58％)。
元素分析结构(C38H35Cl2NSe2):理论值C,62.14；H,4.80；Cl,9.65；N,1.91；Se,21.50测试值C,62.15； H,4.78；N,1.90。
MALDI-TOF质谱：理论值735.1；实验值735.1(M+)。
在氩气氛围下，在干燥的250mL双口烧瓶中加入23-2(3.0g,4.08mmol)，间二甲苯(120mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(4.9mL,2.5M,12.25mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.3mL,12.25mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.1mL,19.58mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用50mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物II-g1-3(1.1g,产率：38％)。
元素分析结构(C38H31B2NSe2):理论值C,67.00；H,4.59；B,3.17；N,2.06；Se,23.18；测试值C,66.91； H,4.47；N,2.16。
MALDI-TOF质谱：理论值683.1；实验值684.1([M+H]+)。
对本发明实施例23制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例24
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000931
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入23-1(5.0g,10.86mmol)，1,1′-联苯-4-硒醇(5.3g,22.80 mmol)和碳酸钠(2.4g,22.80mmol)，取140mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物24-2(5.9g，产率：61％)。
元素分析结构(C50H43Cl2NSe2):理论值C,67.73；H,4.89；Cl,8.00；N,1.58；Se,17.81测试值C,67.75； H,4.86；N,1.57。
MALDI-TOF质谱：理论值887.1；实验值887.2(M+)。
在氩气氛围下，在干燥的250mL双口烧瓶中加入24-2(4.0g,4.51mmol)，间二甲苯(120mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(5.4mL,2.5M,13.53mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.5mL,13.53mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.6mL,21.67mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用50mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物II-j4-5(1.4g,产率：38％)。
元素分析结构(C50H39B2NSe2):理论值C,72.06；H,4.72；B,2.59；N,1.68；Se,18.95测试值C,72.08； H,4.71；N,1.66。
MALDI-TOF质谱：理论值835.2；实验值835.2(M+)。
对本发明实施例24制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例25
反应式如下式∶
Figure BDA0002848958810000932
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入25-1(10.0g,0.050mol)，3,6-二甲氧基咔唑(11.4g,0.050 mol)和碳酸铯(57.5g，0.13mol)，取210mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，升温至130℃，搅拌反应3小时，冷却至室温后，将反应液加入400mL饱和食盐水中沉降，过滤，真空干燥，所得固体经过硅胶柱分离得到产物25-2(14.7g，产率：72％)。
元素分析结构(C20H13Cl2F2NO2):理论值C,58.84；H,3.21；Cl,17.37；F,9.31；N,3.43；O,7.84测试值 C,58.82；H,3.21；N,3.41。
MALDI-TOF质谱：理论值407.0；实验值407.0(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入25-2(5.0g,12.24mmol)，苯硒酚(4.0g,25.72mmol) 和碳酸钠(2.7g,25.72mmol)，取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 25-3(4.3g，产率：52％)。
元素分析结构(C32H23Cl2NO2Se2):理论值C,56.33；H,3.40；Cl,10.39；N,2.05；O,4.69；Se,23.14测试值C,56.34；H,3.40；N,2.07；。
MALDI-TOF质谱：理论值683.0；实验值684.0([M+H]+)。
在氩气氛围下，在干燥的250mL双口烧瓶中加入25-3(3.0g,4.40mmol)，间二甲苯(140mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(5.3mL,2.5M,13.19mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.4mL,13.19mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.3mL,21.12mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用50mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物II-j2-1(1.1g,产率：41％)。
元素分析结构(C32H19B2NO2Se2):理论值C,61.10；H,3.04；B,3.44；N,2.23；O,5.09；Se,25.10测试值C,61.11；H,3.06；N,2.23。
MALDI-TOF质谱：理论值631.0；实验值630.9(M+)。
对本发明实施例25制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例26
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000941
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入25-1(10.0g,0.050mol)，四(4-(叔丁基)苯基)-9H- 咔唑-3,6-二胺(36.3g,0.050mol)和碳酸铯(57.5g，0.13mol)，取250mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF) 加入瓶中，升温至130℃，搅拌反应3小时，冷却至室温后，将反应液加入400mL饱和食盐水中沉降，过滤，真空干燥，所得固体经过硅胶柱分离得到产物26-1(29.5g，产率：65％)。
元素分析结构(C58H59Cl2F2N3):理论值C,76.80；H,6.56；Cl,7.82；F,4.19；N,4.63测试值C,76.81；H, 6.54；N,4.60。
MALDI-TOF质谱：理论值905.4；实验值905.5(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入26-1(10.0g,11.02mmol)，苯硒酚(3.6g,23.15mmol) 和碳酸钠(2.5g,22.80mmol)，取200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 26-2(3.5g，产率：46％)。
元素分析结构(C70H69Cl2N3Se2):理论值C,71.18；H,5.89；Cl,6.00；N,3.56；Se,13.37测试值C,71.18； H,5.88；N,3.57。
MALDI-TOF质谱：理论值1181.3；实验值1181.4(M+)。
在氩气氛围下，在干燥的250mL双口烧瓶中加入26-2(3.0g,4.40mmol)，间二甲苯(140mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(5.3mL,2.5M,13.19mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.4mL,13.19mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.2mL,21,12mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用50mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物II-j5-1(0.6g,产率：23％)。
元素分析结构(C70H65B2N3Se2):理论值C,74.55；H,5.81；B,1.92；N,3.73；Se,14.00测试值C,74.56； H,5.81；N,3.75。
MALDI-TOF质谱：理论值1129.4；实验值1129.5(M+)。
对本发明实施例26制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例27
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000942
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入20-1(5.0g,25.91mmol)，苯硒酚(4.1g,25.91mmol) 和碳酸钠(2.7g,25.91mmol)，加入200mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)，升温至115℃，搅拌反应5 小时。冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物27-1 (5.4g，产率：45％)。
元素分析结构(C18H13BrSe2):理论值C,46.28；H,2.81；Br,17.11；Se,33.81测试值C,46.29；H,2.81。
MALDI-TOF质谱：理论值467.9；实验值469.0([M+H]+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入27-1(20.0g,0.043mol)，9,9-二甲基吖啶(9.0g,0.043 mol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(4.3g,4.73mmol)，三叔丁基磷四氟硼酸盐(4.1g,0.014mol)和叔丁醇钠(13.6g,0.14mol)，加入250mL甲苯。升温至105℃，搅拌反应3小时。冷却至室温后，将反应液用饱和食盐水洗涤三次(200mL*3)，250mL乙醚萃取，有机相合并后，加入无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物27-2(19.5g，产率：76％)。
元素分析结构(C33H27NSe2):理论值C,66.56；H,4.57；N,2.35；Se,26.52测试值C,66.58；H,4.57；N, 2.36。
MALDI-TOF质谱：理论值597.1；实验值597.2(M+)。
在氩气氛围下，在500mL双口烧瓶中加入27-2(3.0g,5.04mmol)，间二甲苯(200mL)。于0℃滴加丁基锂溶液(6.0mL,2.5M,15.11mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.8mL,15.11mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺 (3.9mL,24.19mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用100mL甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物II-g1-4(0.7g,产率：23％)。
元素分析结构(C33H21B2NSe2):理论值C,64.86；H,3.46；B,3.54；N,2.29；Se,25.84测试值C,64.85； H,3.48；N,2.26。
MALDI-TOF质谱：理论值613.0；实验值613.0(M+)。
对本发明实施例27制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例28
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000951
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入25-1(10.0g,0.050mol)，7H-二苯并咔唑(13.4g,0.050 mol)和碳酸铯(57.5g，0.13mol)，取230mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，升温至130℃，搅拌反应3小时，冷却至室温后，将反应液加入400mL饱和食盐水中沉降，过滤，真空干燥，所得固体经过硅胶柱分离得到产物28-1(14.8g，产率：66％)。
元素分析结构(C26H13Cl2F2N):理论值C,69.66；H,2.92；Cl,15.82；F,8.48；N,3.12测试值C,69.65；H, 2.92；N,3.13。
MALDI-TOF质谱：理论值447.0；实验值447.0(M+)。
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入28-1(5.0g,11.15mmol)，4-叔丁基苯硒酚(6.3g,23.42 mmol)和碳酸钠(2.5g,23.42mmol)，取150mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物28-2(3.9g，产率：42％)。
元素分析结构(C46H39Cl2NSe2):理论值C,66.20；H,4.71；Cl,8.49；N,1.68；Se,18.92测试值C,66.22； H,4.73；N,1.65。
MALDI-TOF质谱：理论值835.1；实验值836.0([M+H]+)。
在氩气氛围下，在干燥的250mL双口烧瓶中加入28-1(3.0g,3.40mmol)，间二甲苯(140mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(4.3mL,2.5M,10.78mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.1mL,10.78mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(2.5mL,16.32mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用50mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物II-j7-10(0.8g,产率：29％)。
元素分析结构(C46H35B2NSe2):理论值C,70.71；H,4.52；B,2.77；N,1.79；Se,20.21测试值C,70.73； H,4.55；N,1.76。
MALDI-TOF质谱：理论值783.1；实验值783.1(M+)。
对本发明实施例28制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例29
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000961
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入23-1(5.0g,10.86mmol)，萘-2-硫醇(1.7g,10.86mmol) 和碳酸钠(1.2g,10.86mmol)，取160mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 29-1(5.6g，产率：74％)。
元素分析结构(C36H32Cl2FNS):理论值C,71.99；H,5.37；Cl,11.80；F,3.16；N,2.33；S,5.34测试值 C,71.98；H,5.37；N,2.30；S,5.32。
MALDI-TOF质谱：理论值599.2；实验值599.1(M+)。
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入29-1(5.0g,10.86mmol)，苯硒酚(1.7g,10.86mmol) 和碳酸钠(1.2g,10.86mmol)，取160mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 29-2(5.9g，产率：74％)。
元素分析结构(C42H37Cl2NSSe):理论值C,68.38；H,5.06；Cl,9.61；N,1.90；S,4.35；Se,10.70测试值 C,68.39；H,5.06；N,1.90；S,4.32。
MALDI-TOF质谱：理论值737.1；实验值738.1([M+H]+)。
在氩气氛围下，在干燥的250mL双口烧瓶中加入29-2(4.0g,5.42mmol)，间二甲苯(120mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(6.5mL,2.5M,16.27mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(2.0mL,16.27mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(4.3mL,26.02mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用50mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物II-j7-11(1.4g,产率：39％)。
元素分析结构(C42H33B2NSSe):理论值C,73.71；H,4.86；B,3.16；N,2.05；S,4.68；Se,11.54测试值 C,73.72；H,4.86；N,2.06；S,4.65。
MALDI-TOF质谱：理论值685.2；实验值685.2(M+)。
对本发明实施例29制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例30
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000962
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入23-1(5.0g,10.86mmol)，9,9-二甲基-9H-芴-2-硒醇(6.2 g,22.81mmol)和碳酸钠(2.4g,22.81mmol)，取160mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100 mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物30-1(6.7g，产率：64％)。
元素分析结构(C56H51Cl2NSe2):理论值C,69.57；H,5.32；Cl,7.33；N,1.45；Se,16.33测试值C,69.58； H,5.30；N,1.43。
MALDI-TOF质谱：理论值967.2；实验值967.1(M+)。
在氩气氛围下，在干燥的250mL双口烧瓶中加入30-1(5.0g,5.17mmol)，间二甲苯(120mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(5.5mL,2.5M,15.51mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.9mL,15.51mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(4.2mL,24.82mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用50mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物II-g9-1(1.5g,产率：32％)。
元素分析结构(C56H47B2NSe2):理论值C,73.63；H,5.19；B,2.37；N,1.53；Se,17.29测试值C,73.65； H,5.19；N,1.53。
MALDI-TOF质谱：理论值915.2；实验值915.2(M+)。
对本发明实施例30制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例31
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000971
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入21-2(5.0g,10.86mmol)，苯并呋喃-3-硒醇(2.1g,10.86 mmol)和碳酸钠(1.2g,10.86mmol)，取150mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物31-1(6.1g，产率：69％)。
元素分析结构(C42H35Cl2NO2Se2):理论值C,61.93；H,4.33；Cl,8.70；N,1.72；O,3.93；Se,19.39测试值C,61.93；H,4.34；N,1.72。
MALDI-TOF质谱：理论值815.0；实验值816.0([M+H]+)。
在氩气氛围下，在干燥的250mL双口烧瓶中加入31-1(3.0g,3.68mmol)，间二甲苯(120mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(4.4mL,2.5M,11.05mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.4mL,11.05mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.0mL,17.66mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用50mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物II-g14-2(0.8g,产率：29％)。
元素分析结构(C42H31B2NO2Se2):理论值C,66.27；H,4.10；B,2.84；N,1.84；O,4.20；Se,20.74测试值C,66.28；H,4.10；N,1.87。
MALDI-TOF质谱：理论值763.1；实验值763.1(M+)。
对本发明实施例31制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例32
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000972
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入23-1(5.0g,10.86mmol)，噻吩并吡啶-3-醇(1.6g,10.86 mmol)和碳酸钠(1.2g,10.86mmol)，取160mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物32-1(3.4g，产率：53％)。
元素分析结构(C33H29Cl2FN2OS):理论值C,67.00；H,4.94；Cl,11.99；F,3.21；N,4.74；O,2.70；S,5.42 测试值C,67.01；H,4.96；N,4.72；S,5.43。
MALDI-TOF质谱：理论值590.1；实验值591.5(M+)。
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入32-1(5.0g,8.45mmol)，苯硒酚(1.3g,8.45mmol) 和碳酸钠(0.9g,8.45mmol)，取160mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 32-2(3.1g，产率：50％)。
元素分析结构(C39H34Cl2N2S2Se):理论值C,62.90；H,4.60；Cl,9.52；N,3.76；S,8.61；Se,10.60测试值C,62.92；H,4.60；N,3.76；S,8.64。
MALDI-TOF质谱：理论值744.1；实验值744.1(M+)。
在氩气氛围下，在干燥的250mL双口烧瓶中加入32-2(3.0g,4.03mmol)，间二甲苯(120mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(4.8mL,2.5M,12.09mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.5mL,12.09mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.2mL,19.34mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用50mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物II-j7-12(0.7g,产率：27％)。
元素分析结构(C39H30B2N2OSSe):理论值C,69.36；H,4.48；B,3.20；N,4.15；O,2.37；S,4.75；Se,11.69 测试值C,69.36；H,4.48；N,4.15；S,4.76。
MALDI-TOF质谱：理论值676.1；实验值676.0(M+)。
对本发明实施例32制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例33
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000981
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入23-1(5.0g,10.86mmol)，苯酚(1.0g,10.86mmol) 和碳酸钠(1.2g,10.86mmol)，取150mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 33-1(3.8g，产率：52％)。
元素分析结构(C32H30Cl2FNO):理论值C,71.91；H,5.66；Cl,13.26；F,3.55；N,2.62；O,2.99测试值 C,71.91；H,5.66；N,2.62。
MALDI-TOF质谱：理论值533.2；实验值533.3(M+)。
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入33-1(5.8g,10.86mmol)，苯碲酚(2.2g,10.86mmol)，取150mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物33-2(4.1g，产率：52％)。
元素分析结构(C38H35Cl2NOTe):理论值C,63.37；H,4.90；Cl,9.84；N,1.94；O,2.22；Te,17.72测试值C,63.37；H,4.92；N,1.94。
MALDI-TOF质谱：理论值721.1；实验值721.0(M+)。
在氩气氛围下，在干燥的250mL双口烧瓶中加入33-2(3.0g,4.17mmol)，间二甲苯(120mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(5.0mL,2.5M,12.50mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.6mL,12.50mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(2.9mL,20.02mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用50mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物II-c1-3(0.8g,产率：30％)。
元素分析结构(C38H31B2NOTe):理论值C,68.44；H,4.69；B,3.24；N,2.10；O,2.40；Te,19.13测试值 C,68.43；H,4.71；N,2.10。
MALDI-TOF质谱：理论值669.2；实验值669.2(M+)。
对本发明实施例33制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例34
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810000991
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入23-1(5.0g,10.86mmol)，苯硫酚(1.2g,10.86mmol) 和碳酸钠(1.2g,10.86mmol)，取150mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 34-1(3.0g，产率∶51％)。
元素分析结构(C32H30Cl2FNS):理论值C,69.81；H,5.49；Cl,12.88；F,3.45；N,2.54；S,5.82测试值 C,69.81；H,5.49；N,2.54；S,5.82。
MALDI-TOF质谱：理论值549.2；实验值549.2。
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入34-1(6.0g,10.86mmol)，苯碲酚(2.2g,10.86mmol) 和碳酸钠(1.2g,10.86mmol)，取150mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 34-2(4.5g，产率：56％)。
元素分析结构(C38H35Cl2NSTe):理论值C,61.99；H,4.79；Cl,9.63；N,1.90；S,4.35；Te,17.33测试值 C,61.98；H,4.76；N,1.92；S,4.32。
MALDI-TOF质谱：理论值737.1；实验值737.2(M+)。
在氩气氛围下，在干燥的250mL双口烧瓶中加入34-1(3.0g,4.07mmol)，间二甲苯(120mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(4.9mL,2.5M,12.22mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.5mL,12.22mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.3mL,19.54mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用50mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物II-f1-3(1.1g,产率：38％)。
元素分析结构(C38H31B2NSTe):理论值C,66.83；H,4.58；B,3.17；N,2.05；S,4.69；Te,18.68测试值 C,66.85；H,4.58；N,2.06；S,4.67。
MALDI-TOF质谱：理论值685.1；实验值685.1(M+)。
对本发明实施例34制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例35
反应式如下式∶
Figure BDA0002848958810000992
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入23-1(5.0g,10.86mmol)，苯碲酚(4.7g,22.81mmol) 和碳酸钠(2.4g,22.81mmol)，取150mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 35-1(5.4g，产率：60％)。
元素分析结构(C38H35Cl2NTe2):理论值C,54.87；H,4.24；Cl,8.52；N,1.68；Te,30.68测试值C,54.87； H,4.24；N,1.68。
MALDI-TOF质谱：理论值835.0；实验值836.0([M+H]+)。
在氩气氛围下，在干燥的250mL双口烧瓶中加入35-1(5.0g,6.01mmol)，间二甲苯(120mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(7.2mL,2.5M,18.03mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(2.2mL,18.03mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(4.7mL,28.85mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用50mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物II-i1-1(1.7g,产率：36％)。
元素分析结构(C38H31B2NTe2):理论值C,58.63；H,4.01；B,2.78；N,1.80；Te,32.78测试值C,58.63； H,4.01；N,1.82。
MALDI-TOF质谱：理论值783.1；实验值783.2(M+)。
对本发明实施例35制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例36
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810001001
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入23-1(5.0g,10.86mmol)，苯硒酚(1.7g,10.86mmol) 和碳酸钠(1.2g,10.86mmol)，取150mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 36-1(4.0g，产率：62％)。
元素分析结构(C32H30Cl2FNSe):理论值C,64.33；H,5.06；Cl,11.87；F,3.18；N,2.34；Se,13.22测试值C,64.33；H,5.06；N,2.34。
MALDI-TOF质谱：理论值597.1；实验值597.2(M+)。
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入36-1(5.0g,8.37mmol)，苯碲酚(1.7g,8.37mmol) 和碳酸钠(0.9g,8.37mmol)，取150mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 36-2(4.9g，产率：58％)。
元素分析结构(C38H35Cl2NSeTe):理论值C,58.28；H,4.50；Cl,9.05；N,1.79；Se,10.08；Te,16.29测试值C,58.29；H,4.52；N,1.75。
MALDI-TOF质谱：理论值785.0；实验值785.0(M+)。
在氩气氛围下，在干燥的250mL双口烧瓶中加入36-2(3.0g,3.83mmol)，间二甲苯(120mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(4.6mL,2.5M,11.49mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.4mL,11.49mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.1mL,18.38mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用50mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物II-h1-3(1.0g,产率：37％)。
元素分析结构(C38H31B2NSeTe):理论值C,62.54；H,4.28；B,2.96；N,1.92；Se,10.82；Te,17.48测试值C,62.55；H,4.26；N,1.95。
MALDI-TOF质谱：理论值733.1；实验值733.0(M+)。
对本发明实施例36制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例37
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810001011
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入37-1(5.0g,13.56mmol)，苯硼酸(1.7g,13.56mmol)，四(三苯基膦)钯(0.5g,0.41mmol)和碳酸钾(11.2g,81.36mmol)，加入200mL四氢呋喃和25mL 水，升温至65℃，搅拌反应3小时。冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物37-2(2.5g，产率：69％)。
元素分析结构(C12H5Br2F3):理论值C,39.38；H,1.38；Br,43.67；F,15.57测试值C,39.38；H,1.38。
MALDI-TOF质谱：理论值363.9；实验值364.0(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入37-2(5.0g,13.66mmol)，四(4-(叔丁基)苯基)-9H- 咔唑-3,6-二胺(9.9g,13.66mol)和碳酸铯(11.1g，34.15mol)，取230mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF) 加入瓶中，升温至130℃，搅拌反应3小时，冷却至室温后，将反应液加入400mL饱和食盐水中沉降，过滤，真空干燥，所得固体经过硅胶柱分离得到产物37-3(10.0g，产率：68％)。
元素分析结构(C64H63Br2F2N3):理论值C,71.71；H,5.92；Br,14.91；F,3.54；N,3.92测试值C,71.71； H,5.92；N,3.92。
MALDI-TOF质谱：理论值1069.3；实验值1069.2(M+)。
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入37-3(5.0g,4.66mmol)，苯硒酚(1.5g,9.33mmol) 和碳酸钠(1.0g,9.33mmol)，取150mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 37-4(3.6g，产率∶57％)。
元素分析结构(C76H73Br2N3Se2):理论值C,67.81；H,5.47；Br,11.87；N,3.12；Se,11.73测试值C,67.81； H,5.47；N,3.12。
MALDI-TOF质谱：理论值1345.3；实验值1345.3(M+)。
在氩气氛围下，在干燥的250mL双口烧瓶中加入37-4(5.0g,3.71mmol)，间二甲苯(120mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(4.5mL,2.5M,11.14mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.4mL,11.14mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.7mL,17.81mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用50mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物II-j7-13(1.3g,产率：28％)。
元素分析结构(C76H69B2N3Se2):理论值C,75.82；H,5.78；B,1.80；N,3.49；Se,13.12测试值C,75.83； H,5.76；N,3.46。
MALDI-TOF质谱：理论值1205.4；实验值1205.4(M+)。
对本发明实施例37制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例38
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810001012
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入37-1(5.0g,13.56mol)，3,6-二叔丁基咔唑(3.8g,13.56 mol)，三(二亚苄基丙酮)二钯(0.6g,0.68mmol)，三叔丁基磷四氟硼酸盐(0.8g,2.71mmol)和叔丁醇钠(3.9g,0.04mol)，加入250mL甲苯。升温至105℃，搅拌反应3小时。冷却至室温后，将反应液用200mL乙醚萃取，饱和食盐水洗涤三次(200mL×3)，有机相合并后，加入无水硫酸钠干燥，减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物38-1(5.7g，产率：74％)。
元素分析结构(C26H24Br2F3N):理论值C,55.05；H,4.26；Br,28.17；F,10.05；N,2.47测试值C,55.05； H,4.26；N,2.47。
MALDI-TOF质谱：理论值565.0；实验值565.0(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入38-1(5.0g,8.81mmol)，3,6-二叔丁基咔唑(2.5g,8.81 mol)和碳酸铯(7.2g，22.03mol)，取230mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，升温至130℃，搅拌反应3小时，冷却至室温后，将反应液加入400mL饱和食盐水中沉降，过滤，真空干燥，所得固体经过硅胶柱分离得到产物38-2(4.7g，产率：64％)。
元素分析结构(C46H48Br2F2N2):理论值C,66.83；H,5.85；Br,19.33；F,4.60；N,3.39测试值C,66.83； H,5.85；N,3.39。
MALDI-TOF质谱：理论值824.2；实验值824.2(M+)。
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入38-2(8.0g,9.68mmol)，苯硒酚(1.5g,9.68mmol) 和碳酸钠(1.0g,9.68mmol)，取150mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 38-3(5.5g，产率：52％)。
元素分析结构(C58H58Br2N2Se2):理论值C,63.28；H,5.31；Br,14.52；N,2.54；Se,14.35测试值C,63.27； H,5.31；N,2.56。
MALDI-TOF质谱：理论值1100.1；实验值1100.2(M+)。
在氩气氛围下，在干燥的250mL双口烧瓶中加入38-3(5.0g,4.54mmol)，间二甲苯(120mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(5.5mL,2.5M,13.63mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(1.8mL,13.63mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(2.9mL,21.79mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用50mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物II-j7-9(1.1g,产率：26％)。(和前面给的结构不一致，请核实)
元素分析结构(C58H54Br2N2Se2):理论值C,72.67；H,5.68；B,2.26；N,2.92；Se,16.47测试值C,72.68； H,5.68；N,2.90。
MALDI-TOF质谱：理论值960.3；实验值960.2(M+)。
对本发明实施例38制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
实施例39
反应式如下式：
Figure BDA0002848958810001021
在氩气氛围下，在100mL两口烧瓶中加入37-1(20.0g，0.05mol)，甲醇钠(0.7g,0.11mol)， Pd2(dba)3(1.1g，1.24mmol)，Xantphos配体(1.4g，2.48mmol)和i-Pr2NEt(14.7g，0.11mol)，加入40mL 1,4-二氧六环，升温至110℃，搅拌反应10小时。冷却至室温后，将反应液用去离子水洗涤，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，过滤，真空干燥，所得固体经过硅胶柱分离得到产物39-1 (11.4g，产率：71％)。
元素分析结构(C7H3Br2F3O):理论值C,26.28；H,0.95；Br,49.96；F,17.82；O,5.00测试值C,26.28；H, 0.95。
MALDI-TOF质谱：理论值317.9；实验值318.0(M+)。
在氩气氛围下，在500mL三口烧瓶中加入39-1(10.0g,0.03mol)，3,6-二叔丁基咔唑(8.7g,0.03 mol)和碳酸铯(25.5g，0.08mol)，取230mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，升温至130℃，搅拌反应3小时，冷却至室温后，将反应液加入400mL饱和食盐水中沉降，过滤，真空干燥，所得固体经过硅胶柱分离得到产物39-2(11.8g，产率：68％)。
元素分析结构(C27H27Br2F2NO):理论值C,55.98；H,4.70；Br,27.59；F,6.56；N,2.42；O,2.76测试值 C,55.98；H,4.70；N,2.42。
MALDI-TOF质谱：理论值577.0；实验值577.0(M+)。
在氩气氛围下，在250mL三口烧瓶中加入39-2(5.0g,8.63mmol)，苯碲酚(1.8g,8.63mmol) 和碳酸钠(0.9g,8.63mmol)，取150mL N-甲基吡咯烷酮(NMP)加入瓶中，升温至115℃，搅拌反应5小时，冷却至室温后，将反应液用200mL二氯甲烷萃取，饱和食盐水洗涤三次(100mL×3)，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将有机相减压蒸馏除去溶剂后，所得固体经过硅胶柱分离得到产物 39-3(4.6g，产率：56％)。
元素分析结构(C39H37Br2NOTe2):理论值C,49.27；H,3.92；Br,16.81；N,1.47；O,1.68；Te,26.84测试值C,49.28；H,3.90；N,1.46。
MALDI-TOF质谱：理论值953.0；实验值953.0(M+)。
在氩气氛围下，在干燥的250mL双口烧瓶中加入39-3(5.0g,5.26mmol)，间二甲苯(120mL)，于0℃滴加丁基锂溶液(6.3mL,2.5M,15.78mmol)，滴加完毕后，升温至60℃反应2小时。于-40℃滴加三溴化硼(2.2mL,15.78mmol)，滴加完毕后，升至室温反应0.5小时。于0℃滴加N，N-二异丙基乙胺(3.4mL,25.25mmol)，滴加完毕后，升温至120℃反应5小时。降至室温，过滤，用50mL 甲醇洗涤，所得固体经过硅胶柱分离得到产物II-j7-6(1.0g,产率：24％)。
元素分析结构(C39H33B2NOTe2):理论值C,57.94；H,4.11；B,2.67；N,1.73；O,1.98；Te,31.56测试值 C,57.94；H,4.15；N,1.73。
MALDI-TOF质谱：理论值813.1；实验值813.2(M+)。
对本发明实施例39制备的稠环化合物的光物理性质进行检测。
参见表1，表1为本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质。
表1本发明实施例制备的稠环化合物的光物理性质
Figure BDA0002848958810001031
Figure BDA0002848958810001041
注:表中ΔEST为单线态能级与三线态能级之差，通过将化合物以10-4mol/L的浓度溶解于甲苯溶液中制成被测样本，测得的荧光光谱与磷光光谱的起始(onset)值之差，测试仪器为HORIBA FluoroMax spectrofluorometer(日本)；延迟荧光寿命为将化合物以1wt％的浓度掺杂在聚苯乙烯中制成被测样本，利用时间分辨荧光光谱仪测试得到，测试仪器为Edinburgh fluorescence spectrometer(FLS-980,英国)；半峰宽为室温下的荧光光谱的谱峰高度一半处的峰宽度，即通过峰高的中点作平行于峰底的直线，此直线与峰两侧相交两点之间的距离，其中荧光光谱是通过将化合物以10-5mol/L的浓度溶解于甲苯溶液中制成被测样本，利用荧光光谱仪(HORIBA FluoroMax spectrofluorometer(日本))测试得到。
从表1可见，本发明提供的实施例中的稠环化合物具有较小的ΔEST(<0.2eV)，表现出热活化延迟荧光效应，其延迟荧光寿命在49～105μs；同时，本发明提供的发光化合物还表现出较窄的半峰宽(< 50nm),克服了传统TADF发光材料的半峰宽较宽(70～100nm)的缺陷。
器件实例
有机发光层采用真空蒸镀工艺制备器件的过程如下：在负载于玻璃基底的氧化铟锡上，4×10-4Pa 的真空度下依次沉积TAPC、TCTA、EML(所发明发光化合物与SIMCP2按照质量比1：9)、TmPyPB和LiF/Al阴极，得到有机电致发光器件，其中TAPC、TmPyPB分别作为空穴传输层和电子传输层， TCTA为激子阻挡层，其结构式如下式所示:
Figure BDA0002848958810001042
具体器件结构(器件结构A)为：
ITO/TAPC(50nm)/TCTA(5nm)/EML(30nm)/TmPyPB(30nm)/LiF(0.8nm)/Al(100nm)。
有机发光层采用溶液加工工艺制备器件的过程如下：在负载于玻璃基底的氧化铟锡上旋涂聚(3,4- 亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸)(PEDOT:PSS)，120℃退火30分钟，随后以1500rpm的转速旋涂所发明发光化合物与SIMCP2按照质量比1：9混合后的甲苯溶液1分钟，并于80℃退火30分钟，然后在4×10-4Pa的真空度下依次沉积TSPO1、TmPyPB和LiF/Al阴极，得到有机电致发光器件，其中 TSPO1、TmPyPB分别作为空穴阻挡层、电子传输层和主体材料，其结构式如下式所示:
Figure BDA0002848958810001051
具体器件结构(器件结构B)为：
ITO/PEDOT:PSS(40nm)/EML(30nm)/TSPO1(8nm)/TmPyPB(42nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)。
实施例40
以实施例1中的I-a1-2为实施对象，将I-a1-2与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-a1-2所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例41
以实施例2中的I-d1-3为实施对象，将I-d1-3与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-d1-3所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例42
以实施例3中的I-j3-1为实施对象，将I-j3-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-j3-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例43
以实施例4中的I-j3-4为实施对象，将I-j3-4与SIMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-j3-4所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例44
以实施例5中的I-j2-4为实施对象，将I-j2-4与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-j2-4所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例45
以实施例6中的I-j4-1为实施对象，将I-j4-1与SIMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-j4-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例46
以实施例7中的I-j4-2为实施对象，将I-j4-2与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-j4-2所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例47
以实施例8中的I-j2-5为实施对象，将I-j2-5与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-j2-5所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例48
以实施例9中的I-j5-3为实施对象，将I-j5-3与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-j5-3所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例49
以实施例10中的I-d1-4为实施对象，将I-d1-4与SIMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-d1-4所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例50
以实施例11中的I-d5-1为实施对象，将I-d5-1与SIMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-d5-1所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例51
以实施例12中的I-b1-3为实施对象，将I-b1-3与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-b1-3所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例52
以实施例13中的I-e1-3为实施对象，将I-e1-3与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-e1-3所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例53
以实施例14中的I-g1-3为实施对象，将I-g1-3与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-g1-3所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例54
以实施例15中的I-i1-3为实施对象，将I-i1-3与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-i1-3所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例55
以实施例16中的I-j5-2为实施对象，将I-j5-2与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-j5-2所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例56
以实施例17中的I-d9-3为实施对象，将I-d9-3与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-d9-3所制备的电致发光器件的性能参数。
实施例57
以实施例18中的I-d19-2为实施对象，将I-d19-2与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-d19-2制备的电致发光器件的性能参数。
实施例58
以实施例19中的I-d22-1为实施对象，将I-d22-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-d22-1制备的电致发光器件的性能参数。
实施例59
以实施例20中的I-j8-1为实施对象，将I-j8-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-j8-1制备的电致发光器件的性能参数。
实施例60
以实施例21中的I-j9-1为实施对象，将I-j9-1与SIMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-j9-1制备的电致发光器件的性能参数。
实施例61
以实施例22中的I-g19-2为实施对象，将I-g19-2与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的I-g19-2制备的电致发光器件的性能参数。
实施例62
以实施例23中的II-g1-3为实施对象，将II-g1-3与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的II-g1-3制备的电致发光器件的性能参数。
实施例63
以实施例24中的II-j4-5为实施对象，将II-j4-5与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的II-j4-5制备的电致发光器件的性能参数。
实施例64
以实施例25中的II-j2-1为实施对象，将II-j2-1与SIMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的II-j2-1制备的电致发光器件的性能参数。
实施例65
以实施例26中的II-j5-1为实施对象，将II-j5-1与SIMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的II-j5-1制备的电致发光器件的性能参数。
实施例66
以实施例27中的II-g1-4为实施对象，将II-g1-4与SIMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的II-g1-4制备的电致发光器件的性能参数。
实施例67
以实施例28中的II-j7-10为实施对象，将II-j7-10与SIMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的II-j7-10制备的电致发光器件的性能参数。
实施例68
以实施例29中的II-j7-11为实施对象，将II-j7-11与SIMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的II-j7-11制备的电致发光器件的性能参数。
实施例69
以实施例30中的II-g9-1为实施对象，将II-g9-1与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的II-g9-1制备的电致发光器件的性能参数。
实施例70
以实施例31中的II-g14-2为实施对象，将II-g14-2与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的II-g14-2制备的电致发光器件的性能参数。
实施例71
以实施例32中的II-j7-12为实施对象，将II-j7-12与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的II-j7-12制备的电致发光器件的性能参数。
实施例72
以实施例33中的II-c1-3为实施对象，将II-c1-3与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的II-c1-3制备的电致发光器件的性能参数。
实施例73
以实施例34中的II-f1-3为实施对象，将II-f1-3与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的II-f1-3制备的电致发光器件的性能参数。
实施例74
以实施例35中的II-i1-1为实施对象，将II-i1-1与SIMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的II-i1-1制备的电致发光器件的性能参数。
实施例75
以实施例36中的II-h1-3为实施对象，将II-h1-3与SIMCP2按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的II-h1-3制备的电致发光器件的性能参数。
实施例76
以实施例37中的II-j7-13为实施对象，将II-j7-13与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的II-j7-13制备的电致发光器件的性能参数。
实施例77
以实施例38中的II-j7-9为实施对象，将II-j7-9与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的II-j7-9制备的电致发光器件的性能参数。
实施例78
以实施例39中的II-j7-6为实施对象，将II-j7-6与SIMCP2按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以本发明提供的II-j7-6制备的电致发光器件的性能参数。
Figure BDA0002848958810001091
对比例1
以只含有一个硼原子和一个氧族原子的化合物BON-Ph-Am为实施对象，将BON-Ph-Am与SIMCP2 按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以BON-Ph-Am制备的电致发光器件的性能参数。
对比例2
以只含有一个硼原子和一个氧族原子的化合物BON-Ph-Am为实施对象，将BON-Ph-Am与SIMCP2 按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以BON-Ph-Am制备的电致发光器件的性能参数。
对比例3
以只含有一个硼原子和一个氧族原子的化合物BSN-Ph-Cz为实施对象，将BSN-Ph-Cz与SIMCP2 按照质量比1∶9混合作为有机发光层。有机发光层采用真空蒸镀工艺，利用“器件结构A”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以BSN-Ph-Cz制备的电致发光器件的性能参数。
对比例4
以只含有一个硼原子和一个氧族原子的化合物BSN-Ph-Cz为实施对象，将BSN-Ph-Cz与SIMCP2 按照质量比1：9混合作为有机发光层。有机发光层采用溶液加工工艺，利用“器件结构B”所述结构制备有机电致发光器件，对所得的器件进行测试。
参见表2，表2提供了以BSN-Ph-Cz制备的电致发光器件的性能参数。
表2本发明实施例提供的化合物制备的电致发光器件的性能参数
Figure BDA0002848958810001092
Figure BDA0002848958810001101
注：表中启亮电压为亮度为1cd m-2时器件的驱动电压；最大外量子效率根据器件的电流-电压曲线与电致发光光谱依照文献(Jpn.J.Appl.Phys.2001,40,L783)记载的计算方法得到；半峰宽为室温下电致发光光谱的谱峰高度一半处的峰宽度，即通过峰高的中点作平行于峰底的直线，此直线与峰两侧相交两点之间的距离。
从表2可见，本发明提供的化合物制备的器件具有很窄的电致发光光谱，其半峰宽小于50nm，克服了传统D-A结构的TADF化合物电致发光光谱较宽(70～100nm)的问题。同时，相比于对比例中只含有一个硼原子和一个氧族原子的化合物，本发明提供的含有两个硼原子和两个氧族原子的化合物制备的器件具有更高的器件效率。

Claims (10)

1.一种含有两个硼原子和两个氧族原子的稠环化合物，如式(I)或式(II)所示：
Figure FDA0002848958800000011
其中，X1与X2各自独立地选自O、S、Se或Te；Y1选自S、Se或Te；Y2选自Se或Te；
Figure FDA0002848958800000012
与
Figure FDA0002848958800000013
各自独立地选自取代或未取代的C5～C60的芳香环基团、取代或未取代的C3～C60的芳香杂环基团；
n1～n8各自独立地选自0～10的整数；
R1～R9、L1与L2各自独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure FDA0002848958800000014
Figure FDA0002848958800000015
-O-R1、-S-R1、
Figure FDA0002848958800000016
-Se-R1、
Figure FDA0002848958800000017
Figure FDA0002848958800000018
-Te-R1、
Figure FDA0002848958800000019
Figure FDA00028489588000000110
取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；
所述R1、R2和R3各自独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-OH、-SH、-NH2、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；
所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种；
或者R1～R8各自之间，或者R1、R2和R3相互之间、或者L1与
Figure FDA0002848958800000021
之间、或者L2与
Figure FDA0002848958800000022
之间、或者
Figure FDA0002848958800000023
与
Figure FDA0002848958800000024
之间通过单键、-C-C-、-C＝C-、-C＝N-、-C＝P-、-C≡C-、-O-、-S-、-Se-、-Te-、
Figure FDA0002848958800000025
Figure FDA0002848958800000026
与
Figure FDA0002848958800000027
中的一种或多种连接；
所述L1′～L12′各自独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团。
2.根据权利要求1所述的稠环化合物，其特征在于，所述
Figure FDA0002848958800000028
Figure FDA0002848958800000029
与
Figure FDA00028489588000000210
各自独立地选自C5～C30的芳香环基团、取代或未取代的C3～C30的芳香杂环基团；所述芳香杂环基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的稠环化合物，其特征在于，所述取代的C5～C60的芳香环基团与取代的C3～C60的芳香杂环基团中的取代基选自D、取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的稠环化合物，其特征在于，所述
Figure FDA0002848958800000031
Figure FDA0002848958800000032
与
Figure FDA0002848958800000033
各自独立地选自式1～50所示基团中的一种，且Ra～Rh为式1～50所示基团中C原子上连接的取代基：
Figure FDA0002848958800000034
L3～L5各自独立选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure FDA0002848958800000041
Figure FDA0002848958800000042
-O-R1、-S-R1、
Figure FDA0002848958800000043
-Se-R1、
Figure FDA0002848958800000044
-Te-R1、
Figure FDA0002848958800000045
Figure FDA0002848958800000046
取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的稠环化合物，其特征在于，所述n1～n8各自独立地为0～4的整数。
6.根据权利要求1所述的稠环化合物，其特征在于，所述稠环化合物具有式I-A1-1～式II-I39-1所示的结构：
Figure FDA0002848958800000047
Figure FDA0002848958800000051
Figure FDA0002848958800000061
Figure FDA0002848958800000071
Figure FDA0002848958800000081
Figure FDA0002848958800000091
Figure FDA0002848958800000101
Figure FDA0002848958800000111
Figure FDA0002848958800000121
Figure FDA0002848958800000131
Figure FDA0002848958800000141
Figure FDA0002848958800000151
Figure FDA0002848958800000161
Figure FDA0002848958800000171
Figure FDA0002848958800000181
Figure FDA0002848958800000191
Figure FDA0002848958800000201
Figure FDA0002848958800000211
Figure FDA0002848958800000221
Figure FDA0002848958800000231
Figure FDA0002848958800000241
Figure FDA0002848958800000251
Figure FDA0002848958800000261
Figure FDA0002848958800000271
Figure FDA0002848958800000281
Figure FDA0002848958800000291
Figure FDA0002848958800000301
Figure FDA0002848958800000311
Figure FDA0002848958800000321
Figure FDA0002848958800000331
Figure FDA0002848958800000341
其中，R1～R9与L1～L5各自独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure FDA0002848958800000351
-O-R1、-S-R1、
Figure FDA0002848958800000352
-Se-R1、
Figure FDA0002848958800000353
-Te-R1、
Figure FDA0002848958800000354
Figure FDA0002848958800000355
取代或未取代的C1～C30的直链烃基、取代或未取代的C1～C30的支链烃基、取代或未取代的C1～C30的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C30的环烷基、取代或未取代的C6～C60的芳香基团、取代或未取代的C5～C60的杂芳香基团；
或者式I-A1-1～式II-I39-1中N原子上的取代基L1和或L2与相邻的苯环通过单键、-C-C-、-C＝C-、-C＝N-、-C＝P-、-C≡C-、-O-、-S-、-Se-、-Te-、
Figure FDA0002848958800000356
Figure FDA0002848958800000357
Figure FDA0002848958800000358
与
Figure FDA0002848958800000359
中的一种或多种连接。
7.根据权利要求6所述的稠环化合物，其特征在于，所述R1～R9与L1～L5各自独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、
Figure FDA00028489588000003510
Figure FDA00028489588000003511
-O-R1、-S-R1、
Figure FDA00028489588000003512
-Se-R1、
Figure FDA00028489588000003513
-Te-R1、
Figure FDA00028489588000003514
Figure FDA00028489588000003515
取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；
所述R1、R2和R3各自独立地选自H、D、F、Cl、Br、I、-OH、-SH、-NH2、取代或未取代的C1～C10的直链烃基、取代或未取代的C1～C10的支链烃基、取代或未取代的C1～C10的卤代烷烃基、取代或未取代的C3～C15的环烷基、取代或未取代的C6～C30的芳香基团、取代或未取代的C5～C30的杂芳香基团；
或者R1、R2和R3相互之间通过单键、-C-C-、-C＝C-、-C＝N-、-C＝P-、-C≡C-、-O-、-S-、-Se-、-Te-、
Figure FDA0002848958800000361
Figure FDA0002848958800000362
与
Figure FDA0002848958800000363
中的一种或多种连接；
所述杂芳香基团中的杂原子选自Si、Ge、N、P、O、S与Se中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的稠环化合物，其特征在于，所述稠环化合物具有式I-a1-1～式II-j7-13所示的结构：
Figure FDA0002848958800000371
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9.一种有机电致发光器件，其特征在于，包括阳极、阴极以及位于所述阳极和所述阴极之间的有机薄膜层；所述有机薄膜层包括权利要求1～8任意一项所述的稠环化合物。
10.根据权利要求9所述的有机电致发光器件，其特征在于，所述有机薄膜层包括发光层；所述发光层包括权利要求1～8任意一项所述的稠环化合物。
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113072570A (zh) * 2021-03-01 2021-07-06 北京大学深圳研究生院 热激活延迟红光荧光材料、有机电致发光器件与显示装置
CN114195810A (zh) * 2021-12-27 2022-03-18 中国科学院长春应用化学研究所 一种硼杂或磷杂稠环化合物及其制法和发光器件
WO2022068528A1 (zh) * 2020-09-30 2022-04-07 清华大学 一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件
CN114349777A (zh) * 2022-02-24 2022-04-15 中国科学院长春应用化学研究所 含有两个硼原子和四个氧族原子的稠环化合物及有机电致发光器件
CN114478602A (zh) * 2022-02-24 2022-05-13 中国科学院长春应用化学研究所 含有萘环和两个硼原子的稠环化合物及有机电致发光器件
CN114478604A (zh) * 2022-02-24 2022-05-13 中国科学院长春应用化学研究所 含有两个硼原子和一个或三个氧族原子的稠环化合物及有机电致发光器件
WO2022183900A1 (zh) * 2021-03-01 2022-09-09 北京大学深圳研究生院 一种以热激活延迟荧光材料为发光层材料的有机发光器件
WO2023140130A1 (ja) * 2022-01-19 2023-07-27 株式会社Kyulux 化合物、発光材料および有機発光素子
WO2024038842A1 (ja) * 2022-08-18 2024-02-22 国立大学法人九州大学 ホウ素含有化合物、発光材料およびそれを用いた発光素子
CN117683055A (zh) * 2022-08-26 2024-03-12 江苏三月科技股份有限公司 一种含有二苯基取代萘并吡咯结构的含硼有机化合物及其有机电致发光器件

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107793441A (zh) * 2016-09-07 2018-03-13 学校法人关西学院 多环芳香族化合物
CN111285892A (zh) * 2018-12-10 2020-06-16 三星显示有限公司 有机电致发光装置及用于有机电致发光装置的多环化合物
CN111285889A (zh) * 2018-12-10 2020-06-16 三星显示有限公司 有机电致发光器件和用于有机电致发光器件的多环化合物
CN112174992A (zh) * 2020-09-30 2021-01-05 清华大学 一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107793441A (zh) * 2016-09-07 2018-03-13 学校法人关西学院 多环芳香族化合物
CN111285892A (zh) * 2018-12-10 2020-06-16 三星显示有限公司 有机电致发光装置及用于有机电致发光装置的多环化合物
CN111285889A (zh) * 2018-12-10 2020-06-16 三星显示有限公司 有机电致发光器件和用于有机电致发光器件的多环化合物
CN112174992A (zh) * 2020-09-30 2021-01-05 清华大学 一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022068528A1 (zh) * 2020-09-30 2022-04-07 清华大学 一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件
WO2022183900A1 (zh) * 2021-03-01 2022-09-09 北京大学深圳研究生院 一种以热激活延迟荧光材料为发光层材料的有机发光器件
CN113072570A (zh) * 2021-03-01 2021-07-06 北京大学深圳研究生院 热激活延迟红光荧光材料、有机电致发光器件与显示装置
CN114195810A (zh) * 2021-12-27 2022-03-18 中国科学院长春应用化学研究所 一种硼杂或磷杂稠环化合物及其制法和发光器件
CN114195810B (zh) * 2021-12-27 2023-11-28 中国科学院长春应用化学研究所 一种硼杂或磷杂稠环化合物及其制法和发光器件
WO2023140130A1 (ja) * 2022-01-19 2023-07-27 株式会社Kyulux 化合物、発光材料および有機発光素子
CN114349777A (zh) * 2022-02-24 2022-04-15 中国科学院长春应用化学研究所 含有两个硼原子和四个氧族原子的稠环化合物及有机电致发光器件
CN114478604A (zh) * 2022-02-24 2022-05-13 中国科学院长春应用化学研究所 含有两个硼原子和一个或三个氧族原子的稠环化合物及有机电致发光器件
CN114478602A (zh) * 2022-02-24 2022-05-13 中国科学院长春应用化学研究所 含有萘环和两个硼原子的稠环化合物及有机电致发光器件
CN114349777B (zh) * 2022-02-24 2024-02-13 中国科学院长春应用化学研究所 含有两个硼原子和四个氧族原子的稠环化合物及有机电致发光器件
CN114478604B (zh) * 2022-02-24 2024-02-13 中国科学院长春应用化学研究所 含有两个硼原子和一个或三个氧族原子的稠环化合物及有机电致发光器件
CN114478602B (zh) * 2022-02-24 2024-03-29 中国科学院长春应用化学研究所 含有萘环和两个硼原子的稠环化合物及有机电致发光器件
WO2024038842A1 (ja) * 2022-08-18 2024-02-22 国立大学法人九州大学 ホウ素含有化合物、発光材料およびそれを用いた発光素子
CN117683055A (zh) * 2022-08-26 2024-03-12 江苏三月科技股份有限公司 一种含有二苯基取代萘并吡咯结构的含硼有机化合物及其有机电致发光器件

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