CN112604669A - 一种复合树脂气凝胶及其在污水处理中的应用 - Google Patents

一种复合树脂气凝胶及其在污水处理中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112604669A
CN112604669A CN202011366042.9A CN202011366042A CN112604669A CN 112604669 A CN112604669 A CN 112604669A CN 202011366042 A CN202011366042 A CN 202011366042A CN 112604669 A CN112604669 A CN 112604669A
Authority
CN
China
Prior art keywords
aerogel
composite
composite resin
photocatalyst
sewage
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011366042.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112604669B (zh
Inventor
张倩茹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN202011366042.9A priority Critical patent/CN112604669B/zh
Publication of CN112604669A publication Critical patent/CN112604669A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112604669B publication Critical patent/CN112604669B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/264—Synthetic macromolecular compounds derived from different types of monomers, e.g. linear or branched copolymers, block copolymers, graft copolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
    • B01J20/267—Cross-linked polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28047—Gels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/38—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of titanium, zirconium or hafnium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
    • B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/39—Photocatalytic properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
    • C02F1/32—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation with ultraviolet light
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/001—Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/444—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by ultrafiltration or microfiltration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
    • C02F2305/10—Photocatalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供一种复合树脂气凝胶，其由甲基丙烯酸缩水甘油酯、二乙烯基苯及乙二醇二甲基丙烯酸酯制成的有机树脂与活化的纤维素复合后，再由3‑α‑呋喃基丙烯酸改性并经过循环冷冻干燥得到的；或者活化的纤维素与有机树脂复合后，经过3‑α‑呋喃基丙烯酸改性并负载光催化剂后循环冷冻干燥得到的；本发明还提供了复合树脂气凝胶的具体制备方法及在污水处理中的应用方法，工艺简单，效果优异，包裹在不锈钢网格中使气凝胶与污水有足够大的接触面积，保护了气凝胶的完整性，使其可重复利用，本发明的复合树脂气凝胶孔隙率高、比表面积大且形状恢复性能优良，对重金属离子的吸附性能优良，可解析、再生，可实现多次循环使用，具有良好的应用潜力。

Description

一种复合树脂气凝胶及其在污水处理中的应用
技术领域
本发明属于废水处理技术领域，尤其涉及一种复合树脂气凝胶及其在污水处理中的应用。
背景技术
随着社会经济、城市、工业的快速发展，各种生活污水、工业废水的量也迅速增加，以致于水污染严重，同时人类也面临着水资源短缺的问题，因此对于污水的处理再利用就变得越来越重要。而人工生产活动引起的水体污染中，工业引起的水体污染最严重，而社会的发展又离不开工业生产，但同时由于工业废水中所含有的污染物种类千差万别，所含的污染物的质和量也不同，使得工业污水治理非常困难。
对于一些要求废水零排放的企业，由于废水只能处理后再利用，但是废水中又会含有大量的重金属离子，而重金属污染物不能自行分解为无害物质，只能在污水中发生形态的改变或在不同相之间进行转移，其毒性并未得到根本的消除，所以若要排除毒性，必须把重金属离子从污水中除去。气凝胶具有一定的吸附能力，但是普通气凝胶的吸附能力低、解吸与再生性能差，所以开发一种制备简单、吸附能力强且易解吸、可循环利用的气凝胶可大大降低成本、提高工作效率。
除此之外，工业污水中还常含有大量的难降解有机物，它们分子量大、毒性大、结构成分复杂，且长期残留、具有半挥发性，会诱发致癌、致畸、致突变效应，对人类具有严重的危害。氧化钛可以催化降解有机污染物，且光催化活性高、耐化学和光化学腐蚀、无毒，但是氧化钛具有亲水性，使它作为一种催化剂去催化降解某些污水时，会由于其亲水性原因导致其在催化完成后无法进行回收利用；另外，由于二氧化钛的光催化性能受限于光生电子空穴分离效率，而纯相的二氧化钛由于其光生电子空穴复合效率较高，也致使其光催化性能受限。
因此，需要开发一种能高效的将重金属离子从污水中除去，同时充分发挥氧化钛的光催化活性以降解有机污染物的方法。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种可高效降解污水中有机物并吸附去除重金属离子的复合树脂气凝胶。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种复合树脂气凝胶，其制备方法包括以下步骤：
一、称取一定量的甲基丙烯酸缩水甘油酯、二乙烯基苯及乙二醇二甲基丙烯酸酯溶于溶剂中，加入引发剂使发生自由基聚合反应得到聚合物，聚合物浓缩干燥后得到有机树脂；
二、称取一定量的纤维素于冰乙酸溶液中活化处理6～8小时，抽滤、去离子水洗涤、烘干，之后与有机树脂共同溶于去离子水中，并加入适量的交联剂与助交联剂，充分搅拌使混合均匀，升温至40～60℃使发生交联反应6～8小时，然后加入3-α-呋喃基丙烯酸并继续升温至70～80℃，缓慢加入对羟基苯甲醚，反应3～4小时，反应冷却至室温，调节pH至中性，去离子水浸泡洗涤，得到复合材料水凝胶，备用；
三、A：将步骤二制得的复合材料水凝胶通过循环冷冻干燥技术直接得到复合树脂气凝胶；或者
B：称取一定量的光催化剂Fe2O3/ZnO/TiO2复合物溶于去离子水中，加入适量的聚乙烯吡咯烷酮，搅拌均匀得到光催化剂溶液，将步骤二的复合材料水凝胶加入光催化剂溶液中，振荡搅拌使催化剂负载在凝胶上，过滤、去离子水洗涤，之后通过循环冷冻干燥技术得到负载型复合树脂气凝胶。
优选地，步骤一所述自由基聚合反应的溶剂为无水甲苯与去离子水的混合液，无水甲苯与去离子水体积比为10～20:1；步骤一所述自由基聚合反应的引发剂为偶氮二异丁腈；步骤一所述自由基聚合的反应温度为60～80℃，反应时间为5～7小时；
优选地，步骤一所述甲基丙烯酸缩水甘油酯、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯与引发剂的摩尔质量比为2～5:1～5:2～5:0.05～0.2；
优选地，步骤二所述交联剂为N,N-亚甲基双丙烯酰胺；所述助交联剂为过硫酸钾，过硫酸钾使用时配制为浓度为0.1～0.2g/mL的溶液；所述活化纤维素、有机树脂及交联剂的质量比为5～8:1～2:0.1～0.3；所述助交联剂用量为交联剂的1/2；所述活化纤维素与有机树脂的混合溶液浓度为10～30g/L；所述3-α-呋喃基丙烯酸的添加量为活化纤维素与有机树脂总量的0.3～0.6倍；所述对羟基苯甲醚的量为3-α-呋喃基丙烯酸的1～5％；
优选地，步骤三所述光催化剂溶液的浓度为6～10g/L；步骤三所述光催化剂Fe2O3/ZnO/TiO2复合物的制备方法为：称取不同量的FeSO4、ZnSO4、Ti(SO4)2溶于去离子水中，充分搅拌均匀后缓慢滴加氨水调节pH为8～9，继续搅拌得到混合溶胶，将混合溶胶移入反应釜中进行3-5小时的水热反应，温度为120℃，冷至室温后，反应液进行抽滤、干燥，并于马弗炉中450℃下煅烧4-5小时，得到纳米Fe2O3/ZnO/TiO2粉体；所述FeSO4、ZnSO4、Ti(SO4)2的摩尔质量比为1～1.8:1.5～2.5:1；
优选地，步骤三所述聚乙烯吡咯烷酮与纳米Fe2O3/ZnO/TiO2复合物质量比为0.03～0.06:1～1.2；所述复合材料水凝胶与光催化剂溶液的体积比为2～4:1～2；
优选地，步骤三所述循环冷冻干燥技术为将复合材料水凝胶在-10～-20℃下冷冻2～3小时，室温融化后，再于-20～-30℃下冷冻，再次室温融化后于-30～-40℃下冷冻，室温融化，在-60～-70℃下真空冷冻干燥即得所述复合树脂气凝胶。
所述复合树脂气凝胶应用于污水处理，污水处理包括以下步骤：
一)、调节：将污水分别经过粗、细格栅过滤，调节pH之后经过强化混凝沉淀处理；
二)、降解：将混凝沉淀处理后的污水通入吸附降解池，降解池中含有均列排布的不锈钢网格(3)，不锈钢网格(3)中包覆有负载型复合树脂气凝胶(32)，通过搅拌器(2)搅拌使有机物充分吸附在气凝胶上，并打开高压泵灯(1)照射，使气凝胶上负载的光催化剂催化降解有机物；
三)、吸附：经步骤二处理的污水通入另一个吸附池中，吸附池中同样含有均列排布的不锈钢网格，不锈钢网格中包覆的是不含光催化剂的复合树脂气凝胶，搅拌使重金属离子吸附在气凝胶上；
四)、超滤：步骤三处理的污水通入超滤池，超滤池的滤层由两层构成，上层为活性炭和瓷砂混合物，下层为石英砂，适当控制污水出水速度使其充分过滤，排放或回收利用。
优选地，步骤一)所述粗、细格栅的间距分别为：10～30mm、3-10mm；pH调节为6.0-8.0；强化混凝沉淀所添加的絮凝剂为硫酸铝、硫酸亚铁；所述絮凝剂的添加量为80～120mg/L。
优选地，步骤二)与步骤三)中所述不锈钢网格为经过酸洗钝化处理的不锈钢材料制备的；所述不锈钢网格(3)通过柱体(33)卡在卡槽(4)里；所述不锈钢网格在搅拌状态下可以随水流方向偏动；所述不锈钢网格的数量均为6～8块。
优选地，步骤二)中所述高压汞灯(1)为320W紫外线高压汞灯。
优选地，步骤四)中所述活性炭和瓷砂1～2:1～3混合。
本发明首先对污水进行过滤，除去大体积的固体及漂浮杂质，之后通过混凝沉淀作用使废水中的胶体及细微悬浮物凝聚成絮凝体，沉降并分离除去，同时降低污水的浊度与色度，随后利用气凝胶对有机污染物的吸附性使有机污染物吸附在复合树脂气凝胶上，吸附之后通过气凝胶上负载的光催化剂对有机污染物进行高效催化降解，这一过程中的气凝胶同时也可以吸附少量的重金属离子，之后更进一步通过复合树脂气凝胶充分吸附除去废水中的重金属离子，最后污水再次进行过滤与脱色达到排放标准或回收利用。
本发明的光催化剂为Fe2O3/ZnO/TiO2复合物，单一的TiO2只能吸收387nm的紫外光，对太阳光的直接利用率也极低，且单一的TiO2纳米材料的光生电子和空穴的能量较高，存活时间极短，使光催化效率较低，因此本发明利用Fe2O3和ZnO复合TiO2扩大TiO2的光响应范围，提高其光催化效率。ZnO具有光催化效率高、成本低、无毒和环境友好的特性，且与TiO2具有相近的禁带宽度和交错的能带位置，与ZnO的复合能抑制TiO2载流子的复合，提高TiO2的光催化活性，同时扩大光吸收范围。Fe2O3的带隙宽度低于ZnO和TiO2，且Fe2O3的激发波长比TiO2要长，在可见光区也有一定的吸光能力，Fe2O3与ZnO、TiO2复合后，通过光子激发，大量自由电子从价带跃迁到导带，同时产生电子/空穴对，电子从Fe2O3和TiO2的导带跃迁到ZnO的导带，再与催化剂表面的吸附氧反应产生超氧自由基·O2 —，超氧自由基与水生成羟基自由基，同时空穴从ZnO的价带跃迁到Fe2O3和TiO2的价带，减小电子/空穴对复合几率，并且与催化剂表面的水反应生成强氧化性的羟基自由基·OH，提高了光催化活性，即本发明以Fe2O3、ZnO与TiO2复合制备的光催化剂不仅使光吸收范围扩大，同时大大抑制了电子/空穴的复合，提高了光催化活性。
本发明的复合树脂气凝胶是由制备的有机树脂与纤维素复合得到的，有机树脂具有一定的粘结力，可以很好的吸附光催化剂，将凝胶与光催化剂溶液复合后再循环冷冻干燥，得到的气凝胶上负载了更多的光催化剂，且吸附的更加牢固，更有助于光催化降解过程；且由甲基丙烯酸缩水甘油酯、二乙烯基苯及乙二醇二甲基丙烯酸酯通过自由基聚合反应制备的有机树脂具有三维网状结构，其中环氧基团易于改性修饰，有机树脂与纤维素交联不仅提高了纤维素的机械强度，同时使其韧性增加，有机树脂与纤维素交联得到的复合材料再由3-α-呋喃基丙烯酸改性，又进一步提高了复合材料的可及度与强度，更利于树脂与纤维素复合，少量的对羟基苯甲醚的加入防止了烯基单体3-α-呋喃基丙烯酸自身的聚合，同时因为凝胶表面酸性基团的增加提高了气凝胶对有机物的吸附率。在循环冷冻后也具有很好的机械强度和韧性，循环冷冻干燥技术同时使得到了高孔隙率、大比表面积且形状恢复性能优良的气凝胶，可以高效去除污水中的重金属离子，且吸附金属离子的气凝胶板可通过浸泡于洗脱剂中进行脱吸附，循环3-5次，之后通过去离子水的洗涤完全去除洗脱剂，快速高效的解析和再生，重复用于重金属离子的吸附去除。本发明中将气凝胶包裹固定在不锈钢网格中，不仅保护了气凝胶的完整性，使其可重复利用，而且使气凝胶与污水有足够大的接触面积，提高利用率，同时可以根据处理前污水的情况调整使用包覆气凝胶的不锈钢网格的数量。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
1.本发明复合树脂气凝胶高效的降解了难降解的有机物污染物，树脂与活化纤维素复合并经3-α-呋喃基丙烯酸改性得到的气凝胶对重金属离子的吸附性能更高效，且气凝胶具有良好的解吸和再生功能。
2.本发明复合树脂气凝胶在应用于污水处理时，降解池使用的气凝胶中光催化剂光吸收范围大，光催化活性高，对难降解有机物的催化降解性能高于氧化铁、氧化钛及氧化锌其中任意一个或任意两种结合时的光催化降解性能。
3.本发明的复合树脂气凝胶孔隙率高、比表面积大且形状恢复性能优良，对重金属离子的吸附性能优良，可解析、再生，实现了多次循环使用，循环使用9次后对重金属离子的吸附容量仍保持在80％以上。
附图说明
图1是吸附池及降解池的结构示意图；
图2是吸附池及降解池的横截面图，图2a为处于自然状态下的不锈钢网格，图2b为搅拌状态下的不锈钢网格；
图3是包覆复合树脂气凝胶的不锈钢网格；
图4是本发明制备复合树脂气凝胶的树脂聚合物示意图；
其中，1是高压泵灯；2是搅拌器；3是不锈钢网格；31是网格外层；32是气凝胶；33是可插入卡槽的柱体；4是卡槽。
具体实施方式
下面结合附图及具体实施例对本发明技术方案作进一步的详细描述，以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。
实施例1
一种复合树脂气凝胶，其制备方法包括以下步骤：
一、按2:1:2的摩尔质量比称取28g甲基丙烯酸缩水甘油酯、13g二乙烯基苯及40g乙二醇二甲基丙烯酸酯溶于200mL甲苯与去离子水混合溶剂(体积比10:1)中，搅拌并缓慢加入0.8g偶氮二异丁腈，逐渐升温至70℃保持反应7小时，使发生自由基聚合反应得到聚合物，聚合物冷却至室温，浓缩干燥得到有机树脂，备用；
二、将100g纤维素溶于冰乙酸中活化处理6小时，抽滤、去离子水洗涤、烘干，称取80g的活化纤维素与20g有机树脂溶于4L去离子水中，加入3g的N,N-亚甲基双丙烯酰胺以及1.5g的过硫酸钾配制的浓度为0.2g/mL溶液，充分搅拌使混合均匀，升温至60℃使发生交联反应8小时，之后加入30g的3-α-呋喃基丙烯酸并升温至70℃，缓慢加入0.3g对羟基苯甲醚，继续升温至80℃反应3小时，反应冷却至室温，调节pH至中性，去离子水浸泡洗涤，得到复合材料水凝胶，备用；
三、A：将步骤二制得的复合材料水凝胶用去离子水浸泡清洗2-3次，通过循环冷冻干燥技术直接得到复合树脂气凝胶；
B：称取12g光催化剂Fe2O3/ZnO/TiO2复合物溶于2L去离子水中，加入0.3g的聚乙烯吡咯烷酮，搅拌均匀得到光催化剂溶液，将2L步骤二的复合材料水凝胶加入1L的光催化剂溶液中，振荡搅拌使催化剂负载在凝胶上，过滤、去离子水洗涤，之后通过循环冷冻干燥技术得到负载型复合树脂气凝胶。
其中，步骤三所述光催化剂Fe2O3/ZnO/TiO2复合物的制备方法为：称取不同量的FeSO4、ZnSO4、Ti(SO4)2溶于去离子水中，充分搅拌均匀后缓慢滴加氨水调节pH为8～9，继续搅拌得到混合溶胶，将混合溶胶移入反应釜中进行3小时的水热反应，温度为120℃，冷至室温后，反应液进行抽滤、干燥，并于马弗炉中450℃下煅烧4小时，得到纳米Fe2O3/ZnO/TiO2粉体；所述FeSO4、ZnSO4、Ti(SO4)2的摩尔质量比为1:1.5:1；
步骤三所述循环冷冻干燥技术为将复合材料水凝胶在-10℃下冷冻3小时，室温融化后，再于-20℃下冷冻，再次室温融化后于-30℃下冷冻，室温融化，在-60℃下真空冷冻干燥即得所述复合树脂气凝胶。
步骤三(A)制备的复合树脂气凝胶的孔隙率为98.6％；BET比表面积为186.5m2/g；孔径为35～40nm。
上述所述复合材料水凝胶应用于污水处理，包括以下步骤：
(1)、调节：将某化工制药厂污水分别经过20mm粗格栅、8mm细格栅过滤，调节pH为8.0之后通入强化混凝池进行絮凝沉淀处理，添加的絮凝剂为硫酸铝，添加量为100mg/L；
(2)、降解：将混凝沉淀处理后的污水通入吸附降解池，降解池中含有八块均列排布的不锈钢网格，不锈钢网格中包覆有负载光催化剂的复合树脂气凝胶，充分搅拌使有机物吸附在气凝胶上，打开320W紫外线高压汞灯照射，使气凝胶上负载的光催化剂催化降解有机物；
(3)、吸附：经步骤二处理的污水通入另一个吸附池中，吸附池中同样含有六块均列排布的不锈钢网格，不锈钢网格中包覆的是不含光催化剂的复合树脂气凝胶，搅拌使重金属离子吸附在气凝胶上；
(4)、超滤：步骤三处理的污水通入超滤池，超滤池的滤层由两层构成，上层为1:1混合的活性炭和瓷砂混合物，下层为石英砂，适当控制污水出水速度使其充分过滤，出水排放或回收利用。
其中，步骤(2)与步骤(3)中所述不锈钢网格为经过酸洗钝化处理的不锈钢材料制备的。
上述污水处理前CODCr、BOD5分别为862mg/L、215mg/L，pH为10.3，色度为190，经上述方法处理后出水的CODCr、BOD5分别为71mg/L、21mg/L，pH为8.2，色度为13。
实施例2
一种复合树脂气凝胶，其制备方法包括以下步骤：
一、按3:2:2的摩尔质量比称取43g甲基丙烯酸缩水甘油酯、26g二乙烯基苯及40g乙二醇二甲基丙烯酸酯溶于200mL甲苯与去离子水混合溶剂(体积比15:1)中，搅拌并缓慢加入1.6g偶氮二异丁腈，逐渐升温至80℃保持反应5小时，使发生自由基聚合反应得到聚合物，聚合物冷却至室温，浓缩干燥得到有机树脂，备用；
二、将100g纤维素溶于冰乙酸中活化处理6小时，抽滤、去离子水洗涤、烘干，称取60g的活化纤维素与10g有机树脂溶于3L乙醇中，加入2g的N,N-亚甲基双丙烯酰胺以及1.0g的过硫酸钾配制的浓度为0.15g/mL溶液，充分搅拌使混合均匀，升温至50℃使发生交联反应8小时，之后加入35g的3-α-呋喃基丙烯酸并升温至70℃，缓慢加入0.7g对羟基苯甲醚，继续升温至80℃反应3小时，反应冷却至室温，调节pH至中性，去离子水浸泡洗涤，得到复合材料水凝胶，备用；
三、A：将步骤二制得的复合材料水凝胶用去离子水浸泡清洗2-3次，通过循环冷冻干燥技术直接得到复合树脂气凝胶；
B：称取16g光催化剂Fe2O3/ZnO/TiO2复合物溶于2L去离子水中，加入0.5g的聚乙烯吡咯烷酮，搅拌均匀得到光催化剂溶液，将2L步骤二的复合材料水凝胶加入1.5L的光催化剂溶液中，振荡搅拌使催化剂负载在凝胶上，过滤、去离子水洗涤，之后通过循环冷冻干燥技术得到复合树脂气凝胶。
其中，步骤三所述光催化剂Fe2O3/ZnO/TiO2复合物的制备方法为：称取不同量的FeSO4、ZnSO4、Ti(SO4)2溶于去离子水中，充分搅拌均匀后缓慢滴加氨水调节pH为8～9，继续搅拌得到混合溶胶，将混合溶胶移入反应釜中进行3小时的水热反应，温度为120℃，冷至室温后，反应液进行抽滤、干燥，并于马弗炉中450℃下煅烧4小时，得到纳米Fe2O3/ZnO/TiO2粉体；所述FeSO4、ZnSO4、Ti(SO4)2的摩尔质量比为1.2:2.0:1；
步骤三所述循环冷冻干燥技术为将复合材料水凝胶在-10℃下冷冻2小时，室温融化后，再于-20℃下冷冻，再次室温融化后于-30℃下冷冻，室温融化，在-60℃下真空冷冻干燥即得所述复合树脂气凝胶。
步骤三(A)制备的复合树脂气凝胶的孔隙率为98.7％；BET比表面积为183.0m2/g；孔径为35～40nm。
上述所述复合材料水凝胶应用于污水处理，包括以下步骤：
(1)、调节：将某化工制药厂污水分别经过20mm粗格栅、8mm细格栅过滤，调节pH为7.0之后通入强化混凝池进行絮凝沉淀处理，添加的絮凝剂为硫酸亚铁，添加量为100mg/L；
(2)、降解：将混凝沉淀处理后的污水通入吸附降解池，降解池中含有八块均列排布的不锈钢网格，不锈钢网格中包覆有负载光催化剂的复合树脂气凝胶，充分搅拌使有机物吸附在气凝胶上，打开320W紫外线高压汞灯照射，使气凝胶上负载的光催化剂催化降解有机物；
(3)、吸附：经步骤二处理的污水通入另一个吸附池中，吸附池中同样含有八块均列排布的不锈钢网格，不锈钢网格中包覆的是不含光催化剂的复合树脂气凝胶，搅拌使重金属离子吸附在气凝胶上；
(4)、超滤：步骤三处理的污水通入超滤池，超滤池的滤层由两层构成，上层为1:2混合的活性炭和瓷砂混合物，下层为石英砂，适当控制污水出水速度使其充分过滤，出水排放或回收利用。
其中，步骤(2)与步骤(3)中所述不锈钢网格为经过酸洗钝化处理的不锈钢材料制备的；
上述污水处理前CODCr、BOD5分别为862mg/L、215mg/L，pH为10.3，色度为190，经上述方法处理后出水的CODCr、BOD5分别为55mg/L、17mg/L，pH为7.3，色度为21。
实施例3
一种复合树脂气凝胶，其制备方法包括以下步骤：
一、按5:3:5的摩尔质量比称取36g甲基丙烯酸缩水甘油酯、20g二乙烯基苯及50g乙二醇二甲基丙烯酸酯溶于250mL甲苯与去离子水混合溶剂(体积比10:1)中，搅拌并缓慢加入2.4g偶氮二异丁腈，逐渐升温至80℃保持反应6小时，使发生自由基聚合反应得到聚合物，聚合物冷却至室温，浓缩干燥得到有机树脂，备用；
二、将100g纤维素溶于冰乙酸中活化处理6小时，抽滤、去离子水洗涤、烘干，称取50g的活化纤维素与20g有机树脂溶于3L乙醇中，加入1.5g的N,N-亚甲基双丙烯酰胺以及0.75g的过硫酸钾配制的浓度为0.1g/mL溶液，充分搅拌使混合均匀，升温至40℃使发生交联反应6小时，之后加入42g的3-α-呋喃基丙烯酸并升温至70℃，缓慢加入0.5g对羟基苯甲醚，继续升温至80℃反应3小时，反应冷却至室温，调节pH至中性，去离子水浸泡洗涤，得到复合材料水凝胶，备用；
三、A：将步骤二制得的复合材料水凝胶用去离子水浸泡清洗2-3次，通过循环冷冻干燥技术直接得到复合树脂气凝胶；
B：称取20g光催化剂Fe2O3/ZnO/TiO2复合物溶于2L去离子水中，加入1.0g的聚乙烯吡咯烷酮，搅拌均匀得到光催化剂溶液，将2L步骤二的复合材料水凝胶加入2L的光催化剂溶液中，振荡搅拌使催化剂负载在凝胶上，过滤、去离子水洗涤，之后通过循环冷冻干燥技术得到复合树脂气凝胶。
其中，步骤三所述光催化剂Fe2O3/ZnO/TiO2复合物的制备方法为：称取不同量的FeSO4、ZnSO4、Ti(SO4)2溶于去离子水中，充分搅拌均匀后缓慢滴加氨水调节pH为8～9，继续搅拌得到混合溶胶，将混合溶胶移入反应釜中进行3小时的水热反应，温度为120℃，冷至室温后，反应液进行抽滤、干燥，并于马弗炉中450℃下煅烧4小时，得到纳米Fe2O3/ZnO/TiO2粉体；所述FeSO4、ZnSO4、Ti(SO4)2的摩尔质量比为1.8:2.5:1；
步骤三所述循环冷冻干燥技术为将复合材料水凝胶在-20℃下冷冻3小时，室温融化后，再于-30℃下冷冻，再次室温融化后于-40℃下冷冻，室温融化，在-70℃下真空冷冻干燥即得所述复合树脂气凝胶。
步骤三(A)制备的复合树脂气凝胶的孔隙率为98.6％；BET比表面积为186.9m2/g；孔径为40～50nm。
上述所述复合材料水凝胶应用于污水处理，包括以下步骤：
(1)、调节：将某化工制药厂污水分别经过20mm粗格栅、8mm细格栅过滤，调节pH为6.0之后通入强化混凝池进行絮凝沉淀处理，添加的絮凝剂为硫酸铝，添加量为100mg/L；
(2)、降解：将混凝沉淀处理后的污水通入吸附降解池，降解池中含有六块均列排布的不锈钢网格，不锈钢网格中包覆有负载光催化剂的复合树脂气凝胶，充分搅拌使有机物吸附在气凝胶上，打开320W紫外线高压汞灯照射，使气凝胶上负载的光催化剂催化降解有机物；
(3)、吸附：经步骤二处理的污水通入另一个吸附池中，吸附池中同样含有八块均列排布的不锈钢网格，不锈钢网格中包覆的是不含光催化剂的复合树脂气凝胶，搅拌使重金属离子吸附在气凝胶上；
(4)、超滤：步骤三处理的污水通入超滤池，超滤池的滤层由两层构成，上层为2:3混合的活性炭和瓷砂混合物，下层为石英砂，适当控制污水出水速度使其充分过滤，出水排放或回收利用。
其中，步骤(2)与步骤(3)中所述不锈钢网格为经过酸洗钝化处理的不锈钢材料制备的；
上述污水处理前CODCr、BOD5分别为862mg/L、215mg/L，pH为10.3，色度为190，经上述方法处理后出水的CODCr、BOD5分别为43mg/L、11mg/L，pH为6.5，色度为18。
对比例1
与实施例1相比，对比例1中复合树脂气凝胶的制备中，活化纤维素与有机树脂混合后不再与3-α-呋喃基丙烯酸反应，即不添加3-α-呋喃基丙烯酸及对羟基苯甲醚，直接调节混合物pH至中性，其余制备方法及应用数据与实施例1相同。
对比例2
与实施例1相比，对比例2中不添加纤维素，直接将制备的有机树脂与3-α-呋喃基丙烯酸反应，制备成凝胶，其余制备方法及应用数据与实施例1相同。
对比例31～33
与实施例1相比，对比例3中降解池中的光催化剂为ZnO/Fe2O3复合物或ZnO/TiO2复合物或Fe2O3/TiO2复合中任意一种，分别为对比例31、对比例32、对比例33，其余制备方法及应用数据与实施例1相同。
对比例4
与实施例1相比，对比例4中吸附池及降解池中的不锈钢网格是通过浸泡于复合树脂气凝胶或者负载光催化剂的复合树脂气凝胶中，并通过定向冷冻后吸附在不锈钢网格上的，其余制备方法及应用数据与实施例1相同。
检测采用实施例1～3及对比例1～4方法后某化工制药厂污水处理结果，结果见表1～3。
表1对比例1～4处理后污水的CODCr、BOD5、色度及pH
对比例1 对比例2 对比例31 对比例32 对比例33 对比例4
pH 8.2 8.4 8.3 8.4 8.2 8.2
色度 18 15 29 26 25 16
COD<sub>Cr</sub> 126 145 106 99 101 88
BOD<sub>5</sub> 36 39 28 26 28 24
(COD、BOD单位均为mg/L)
由实施例1～3的数据知，采用本发明方法处理后的污水其pH、色度、COD值、BOD值均达到GB21904-2008的排放标准，实施例1～3对COD的去除率分别为91.7％、93.6％、95.0％，对BOD的去除率分别为90.2％、92.1％、94.9％，证明本发明采用复合树脂气凝胶处理污水具有良好的效果。
由表1数据可知，对比例1～4中无论是制备复合树脂气凝胶的方法不同，或者光催化剂不同，又或者是使用方法的改变都对污水处理结果造成不同程度的影响，其中对比例1没有进一步对纤维素与有机树脂的复合物进行改性，对比例2的复合树脂气凝胶不含有活化纤维素，这对污水的COD、BOD值影响较大，对比例1中COD、BOD的去除率分别降为85.4％、83.3％，对比例2中COD、BOD的去除率分别降为83.2％、81.9％，且对比例1、2中BOD、COD值均超过GB21904-2008的排放标准；对比例31～33改变了光催化剂，使BOD、COD值都有所增加，但还是在排放标准之内；对比例4改变了气凝胶的使用方法，虽然对各项参数影响不大，但是采用该方法时气凝胶易被破坏，不能循环使用，成本消耗大。
表2实施例1～3及对比例1～4对污水中有机物的吸附降解率(％)
Figure BDA0002805461910000111
由表2数据可知，实施例1～3对各种有机污染物的吸附降解率均较高，其中对双酚A、苏丹红、亚甲基蓝及罗丹明B的吸附降解率到95％以上，对多氯联苯的吸附降解率在90％以上，对甲苯、苯酚的吸附降解率在70％以上，且处理后的污水有机物的含量均符合GB21904-2008的排放标准；对比例1没有对纤维素与有机树脂的复合物进行改性，制备的复合树脂气凝胶在用于污水处理时，相对于实施例1来说，对各种有机污染物的吸附降解率降低；对比例2仅以有机树脂制备气凝胶，用于污水处理时，对有机污染物的吸附降解率也明显降低；对比例31～33将光催化剂进行调整，然而调整后的光催化剂用于污水处理，效果明显不及实施例1中的三种氧化物复合光催化剂的效果显著；对比例4方法首次使用时对各有机物的吸附降解与实施例1差异不大，但是重复利用时明显不及实施例1，且发现部分气凝胶因损毁严重不能重复利用。
表3实施例1～3及对比例1～4对污水中重金属离子的吸附去除率(％)
Figure BDA0002805461910000121
由表3数据可知，采用本发明实施例1～3的方法处理后的污水中各种重金属离子的去除率均达到90％以上，处理后的污水重金属离子的含量均符合GB21904-2008的排放标准，且实施例1中的气凝胶在循环使用9次后对各种重金属离子仍具有良好的吸附性能，处理后的污水重金属离子的含量依旧符合GB21904-2008的排放标准；对比例1～2对各种金属离子的吸附率与实施例1相比下降明显，表明改变复合树脂气凝胶的制备方法对重金属离子的吸附影响显著；对比例31～33相较于对比例1、2对重金属离子的吸附有改善，但是与实施例1相比还是有明显降低；对比例4首次处理污水时，与实施例相比各种数据变化不大，但是可以观测到经过2～3次的使用之后不锈钢网格上的气凝胶有脱落的迹象，脱落掉的气凝胶在污水搅拌处理中遭到破坏不利于回收利用。
以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (10)

1.一种复合树脂气凝胶，其特征在于，是由甲基丙烯酸缩水甘油酯、二乙烯基苯及乙二醇二甲基丙烯酸酯制成的有机树脂与活化的纤维素复合后，再由3-α-呋喃基丙烯酸改性并经过循环冷冻干燥得到的；或者活化的纤维素与有机树脂复合后，经过3-α-呋喃基丙烯酸改性并负载光催化剂后经过循环冷冻干燥得到的。
2.一种权利要求1所述的复合树脂气凝胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
一、称取一定量的甲基丙烯酸缩水甘油酯、二乙烯基苯及乙二醇二甲基丙烯酸酯溶于溶剂中，加入引发剂使发生自由基聚合反应得到聚合物，聚合物浓缩干燥后得到有机树脂；
二、称取一定量的纤维素于冰乙酸溶液中活化处理6~8小时，抽滤、去离子水洗涤、烘干，之后与有机树脂溶于去离子水中，并加入适量的交联剂与助交联剂，充分搅拌使混合均匀，升温至40~60℃使发生交联反应6~8小时，然后加入3-α-呋喃基丙烯酸并继续升温至70~80℃，缓慢加入对羟基苯甲醚，反应3~4小时，反应冷却至室温，调节pH至中性，去离子水浸泡洗涤，得到复合材料水凝胶，备用；
三、A：将步骤二制得的复合材料水凝胶通过循环冷冻干燥技术直接得到复合树脂气凝胶；或者
B：称取一定量的光催化剂Fe2O3/ZnO/TiO2复合物溶于去离子水中，加入适量的聚乙烯吡咯烷酮，搅拌均匀得到光催化剂溶液，将步骤二的复合材料水凝胶加入光催化剂溶液中，振荡搅拌使催化剂负载在凝胶上，过滤、去离子水洗涤，之后通过循环冷冻干燥技术得到负载型复合树脂气凝胶。
3.根据权利要求2所述的复合树脂气凝胶的制备方法，其特征在于，步骤一所述自由基聚合反应的溶剂为无水甲苯与去离子水的混合液，无水甲苯与去离子水体积比为10~20:1；步骤一所述自由基聚合反应的引发剂为偶氮二异丁腈；步骤一所述自由基聚合反应的温度为60~80℃，反应时间为5~7小时；步骤一所述甲基丙烯酸缩水甘油酯、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯与引发剂的摩尔质量比为2~5:1~5:2~5:0.05~0.2。
4.根据权利要求2所述的复合树脂气凝胶的制备方法，其特征在于，步骤二所述交联剂为N,N-亚甲基双丙烯酰胺；所述助交联剂为过硫酸钾，过硫酸钾使用时配制为浓度为0.1~0.2g/mL的溶液；所述活化纤维素、有机树脂及交联剂的质量比为5~8:1~2:0.1~0.3；所述助交联剂用量为交联剂的1/2；所述活化纤维素与有机树脂的混合溶液的浓度为10~30g/L；所述3-α-呋喃基丙烯酸的添加量为活化纤维素与有机树脂总量的0.3~0.6倍；所述对羟基苯甲醚的量为3-α-呋喃基丙烯酸的1~5%。
5.根据权利要求2所述的复合树脂气凝胶的制备方法，其特征在于，步骤三所述光催化剂溶液的浓度为6~10g/L；步骤三所述光催化剂Fe2O3/ZnO/TiO2复合物的制备方法为：称取不同量的FeSO4、ZnSO4、Ti(SO4)2溶于去离子水中，充分搅拌均匀后缓慢滴加氨水调节pH为8~9，继续搅拌得到混合溶胶，将混合溶胶移入反应釜中进行3-5小时的水热反应，温度为120℃，冷至室温后，反应液进行抽滤、干燥，并于马弗炉中450℃下煅烧4-5小时，得到纳米Fe2O3/ZnO/TiO2粉体；所述FeSO4、ZnSO4、Ti(SO4)2的摩尔质量比为1~1.8:1.5~2.5:1；步骤三所述聚乙烯吡咯烷酮与纳米Fe2O3/ZnO/TiO2复合物质量比为0.03~0.06:1~1.2；所述复合材料水凝胶与光催化剂溶液的体积比为2~4:1~2。
6.根据权利要求2所述的复合树脂气凝胶的制备方法，其特征在于，步骤三所述循环冷冻干燥技术为将复合材料水凝胶在-10~-20℃下冷冻2~3小时，室温融化后，再于-20~-30℃下冷冻，再次室温融化后于-30~-40℃下冷冻，室温融化，在-60~-70℃下真空冷冻干燥即得所述复合树脂气凝胶。
7.权利要求1所述的复合树脂气凝胶应用于污水处理，其特征在于，包括以下步骤：
一）、调节：将污水分别经过粗、细格栅过滤，调节pH之后经过强化混凝沉淀处理；
二）、降解：将混凝沉淀处理后的污水通入吸附降解池，降解池中含有均列排布的不锈钢网格（3），不锈钢网格（3）中包覆有负载型复合树脂气凝胶（32），通过搅拌器（2）搅拌使有机物充分吸附在气凝胶上，并打开高压泵灯（1）照射，使气凝胶上负载的光催化剂催化降解有机物；
三）、吸附：经步骤二处理的污水通入另一个吸附池中，吸附池中同样含有均列排布的不锈钢网格，不锈钢网格中包覆的是不含光催化剂的复合树脂气凝胶，搅拌使重金属离子吸附在气凝胶上；
四）、超滤：步骤三处理的污水通入超滤池，超滤池的滤层由两层构成，上层为活性炭和瓷砂混合物，下层为石英砂，适当控制污水出水速度使其充分过滤，出水排放或回收利用。
8.根据权利要求7所述的污水处理方法，其特征在于，步骤一)所述粗、细格栅的间距分别为：10~30mm、3-10mm；pH调节为6.0-8.0；强化混凝沉淀所添加的絮凝剂为硫酸铝、硫酸亚铁；所述絮凝剂的添加量为80~120mg/L。
9.根据权利要求7所述的污水处理方法，其特征在于，步骤二)与步骤三)中所述不锈钢网格为经过酸洗钝化处理的不锈钢材料制备的；所述不锈钢网格（3）通过柱体（33）卡在卡槽（4）里；所述不锈钢网格在搅拌状态下可以随水流方向偏动。
10.根据权利要求7所述的污水处理方法，其特征在于，步骤二)中所述高压汞灯（1）为320W紫外线高压汞灯；步骤四)中所述活性炭和瓷砂1~2:1~3混合。
CN202011366042.9A 2020-11-29 2020-11-29 一种复合树脂气凝胶及其在污水处理中的应用 Active CN112604669B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011366042.9A CN112604669B (zh) 2020-11-29 2020-11-29 一种复合树脂气凝胶及其在污水处理中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011366042.9A CN112604669B (zh) 2020-11-29 2020-11-29 一种复合树脂气凝胶及其在污水处理中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112604669A true CN112604669A (zh) 2021-04-06
CN112604669B CN112604669B (zh) 2023-12-19

Family

ID=75229745

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011366042.9A Active CN112604669B (zh) 2020-11-29 2020-11-29 一种复合树脂气凝胶及其在污水处理中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112604669B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114885967A (zh) * 2022-05-25 2022-08-12 杭州富春食品添加剂有限公司 利用分子蒸馏制备单硬脂酸甘油酯乳化剂的工艺

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1348430A (zh) * 1999-04-23 2002-05-08 内诺株式会社 制备光催化的二氧化钛粉末的方法
CN102527439A (zh) * 2010-12-17 2012-07-04 中国科学院化学研究所 具有光催化活性的聚合物/二氧化钛杂化膜的制备方法
CN102962045A (zh) * 2011-08-31 2013-03-13 上海世展化工科技有限公司 一种担载有二氧化钛层的无机非金属矿物复合材料、其制备方法及应用
CN103623797A (zh) * 2013-12-16 2014-03-12 武汉纺织大学 一种用于废水处理的天然聚电解质凝胶吸附剂的制备方法
CN103752289A (zh) * 2014-01-26 2014-04-30 福州大学 一种有机溶剂吸收剂及其制备方法
WO2014136073A1 (en) * 2013-03-06 2014-09-12 Ecole Polytechnique Federale De Lausanne (Epfl) Titanium oxide aerogel composites
CN105536878A (zh) * 2016-01-07 2016-05-04 福州大学 一种纤维素基复合光催化材料
CN107556762A (zh) * 2017-09-17 2018-01-09 钱景 一种二氧化钛/氧化锌/蚕丝/沙柳复合材料及制备方法
CN108067236A (zh) * 2018-01-30 2018-05-25 常州大学 一种凹凸棒土基催化剂的制备方法
CN109052546A (zh) * 2018-07-18 2018-12-21 东华大学 一种吸附法-光催化降解法联合处理有机染料废水的方法
CN109201011A (zh) * 2018-09-12 2019-01-15 潘钕 一种降解有机物的气凝胶复合材料的制备方法
CN111330560A (zh) * 2019-12-31 2020-06-26 沈阳中科碧奥能源科技有限公司 一种天然木质素基光催化材料的制备方法
CN111514865A (zh) * 2020-05-09 2020-08-11 闫娟 一种树脂微球的制备及其在印染废水处理中的应用
CN111644209A (zh) * 2020-08-05 2020-09-11 上海山恒生态科技股份有限公司 一种用于处理有机污水的光催化剂的制备方法

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1348430A (zh) * 1999-04-23 2002-05-08 内诺株式会社 制备光催化的二氧化钛粉末的方法
CN102527439A (zh) * 2010-12-17 2012-07-04 中国科学院化学研究所 具有光催化活性的聚合物/二氧化钛杂化膜的制备方法
CN102962045A (zh) * 2011-08-31 2013-03-13 上海世展化工科技有限公司 一种担载有二氧化钛层的无机非金属矿物复合材料、其制备方法及应用
WO2014136073A1 (en) * 2013-03-06 2014-09-12 Ecole Polytechnique Federale De Lausanne (Epfl) Titanium oxide aerogel composites
CN103623797A (zh) * 2013-12-16 2014-03-12 武汉纺织大学 一种用于废水处理的天然聚电解质凝胶吸附剂的制备方法
CN103752289A (zh) * 2014-01-26 2014-04-30 福州大学 一种有机溶剂吸收剂及其制备方法
CN105536878A (zh) * 2016-01-07 2016-05-04 福州大学 一种纤维素基复合光催化材料
CN107556762A (zh) * 2017-09-17 2018-01-09 钱景 一种二氧化钛/氧化锌/蚕丝/沙柳复合材料及制备方法
CN108067236A (zh) * 2018-01-30 2018-05-25 常州大学 一种凹凸棒土基催化剂的制备方法
CN109052546A (zh) * 2018-07-18 2018-12-21 东华大学 一种吸附法-光催化降解法联合处理有机染料废水的方法
CN109201011A (zh) * 2018-09-12 2019-01-15 潘钕 一种降解有机物的气凝胶复合材料的制备方法
CN111330560A (zh) * 2019-12-31 2020-06-26 沈阳中科碧奥能源科技有限公司 一种天然木质素基光催化材料的制备方法
CN111514865A (zh) * 2020-05-09 2020-08-11 闫娟 一种树脂微球的制备及其在印染废水处理中的应用
CN111644209A (zh) * 2020-08-05 2020-09-11 上海山恒生态科技股份有限公司 一种用于处理有机污水的光催化剂的制备方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JULIYA ACHA PARAMBIL ET AL.: ""Synthesis,Surface Morphology, Optical Properties and Photocatalyst Activities of TiO2/ZnO/Fe2O3 Nanocomposites"", 《RESEARCH SQUARE》 *
SONG LI ET AL.: ""Rapid Photocatalytic Degradation of Pollutant from Water under UV and Sunlight via Cellulose Nanofiber Aerogel Wrapped by TiO2"", 《JOURNAL OF NANOMATERIALS》 *
刘韩等: "丙烯酸基水凝胶处理重金属废水的研究进展", 《化学通报》 *
周琳: "氧化锌/蒙脱土复合材料的制备及光催化性能研究", 《安阳师范学院学报》 *
李青等: "TiO_2/ZnO/MMT复合光催化剂的超临界干燥法制备及性能研究", 《北京服装学院学报(自然科学版)》 *
殷晓春等: "纳米纤维素的改性及其吸附重金属离子的应用研究", 《高分子通报》 *
魏月琳等: "TiO_2-I~-/γFe_2O_3磁性复合催化剂的制备及性能", 《矿物学报》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114885967A (zh) * 2022-05-25 2022-08-12 杭州富春食品添加剂有限公司 利用分子蒸馏制备单硬脂酸甘油酯乳化剂的工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN112604669B (zh) 2023-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101797496B (zh) 基于斜发沸石的无机-有机复合型吸附剂制备方法及其去除工业废水中Cr(Ⅵ)的应用
CN107175073B (zh) 一种水处理活性炭的制备方法及应用
CN108993475B (zh) 一种三元复合材料非均相光Fenton催化剂及其制备和应用
CN105731624B (zh) 一种利用非均相类Fenton反应催化氧化处理反渗透浓水的方法
CN111495367B (zh) 一种磁性聚苯胺-多孔碳-Fe3O4光芬顿催化剂的制备方法及其应用
CN103071455A (zh) 一种复合吸附净化剂的制备方法
CN111841554A (zh) 一种复合金属氧化物臭氧催化剂的制备方法
CN103071502A (zh) 一种可磁分离的复合光催化剂及其制备方法和应用
CN112604670B (zh) 一种用于污水处理的纤维素基复合气凝胶
CN106512988B (zh) 一种分子筛负载型MnO2-ZnO臭氧催化剂及其制备方法
CN112604671B (zh) 纤维素基复合气凝胶的制备及在污水处理中的应用
CN111606519A (zh) 一种电镀废水深度处理方法
CN112604669B (zh) 一种复合树脂气凝胶及其在污水处理中的应用
CN112792118B (zh) 一种利用羟基磷灰石、零价铁与腐植酸制备活性填料的方法及其应用
CN112047560A (zh) 一种高浓度制药废水处理方法
CN108579766B (zh) 一种可处理工业废水的硫化镉基复合催化剂的制备方法
CN113415859B (zh) 基于可再生活性炭纤维的电吸附去除氯酚类有机物的系统
CN109107580A (zh) 一种磁性钒酸铋/钛酸铋/四氧化三铁光催化剂及其制备方法与应用
CN104628192B (zh) 一种含油废水的处理方法
CN108892196B (zh) 一种净水材料的制备方法
CN110526484B (zh) 一种有机磷农药工业废水处理工艺
CN109908890B (zh) 一种可见光纳米复合催化剂及其制备和应用
CN107282023A (zh) 一种化学废液处理用纳米吸附剂及其制备方法
CN112076730A (zh) 一种染料废水脱色剂及其制备方法和应用
CN112915990A (zh) 一种煤矸石原位碳活化材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant