CN112574783A - 一种苯乙烯焦油综合利用的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种苯乙烯焦油综合利用的方法，属于石油化工生产领域。其解决了现有技术中对苯乙烯焦油无法综合利用的技术缺陷。其中的苯乙烯焦油为裂解汽油抽提产生的或乙苯脱氢工艺产生，其综合利用方法包括：首先对苯乙烯焦油进行预处理，收集油相；然后将该油相进行蒸馏得气相一和液相一，气相一经分离步骤，得苯乙烯及衍生物；接着将液相一裂解分馏，得气相二和液相二，气相二经降温步骤，得苯乙烯及衍生物；最后，将液相二经过加氢精制，得液相三，将液相三蒸馏，得气相三和液相四，气相三降温后生成焦油树脂，液相四中富含有价组分。本发明通过对苯乙烯焦油中的有价组分分批次提取，实现了苯乙烯焦油整体资源化，能实现清洁生产。
Description
技术领域
本发明属于石油化工生产领域，具体涉及一种苯乙烯焦油综合利用的方法。
背景技术
每年焦油类危险废物产生量约占总石化炼化行业类危险废物的20％。而在石化炼化企业的乙苯脱氢工艺、裂解汽油抽提中都会产生苯乙烯，目前现有技术在苯乙烯焦油综合利用方面的研究报道有：
利用苯乙烯焦油作为燃料燃烧或生产燃料，《固体废物鉴别标准通则》(GB 34330-2017)规定：该处置方式仍作为固体废物管理，此方式在不具备危废处置资格的情况被严令禁止；
利用苯乙烯焦油作为某些涂料添加剂，但其用量少、应用面单一、附加值较低；
对苯乙烯焦油进行单独提取或利用其中某有价组分，比如提取苯乙烯、阻聚剂、制备磺酸盐，申请号201710140150.6公开了一种苯乙烯焦油回收再利用制备磺酸盐的方法，其是向苯乙烯焦油中加入磺化剂，通过磺化反应将苯乙烯焦油转化成苯乙烯焦油磺酸盐。本发明通过控制磺化剂与苯乙烯焦油的摩尔比、反应时间、反应温度等磺化反应条件，控制苯乙烯焦油的磺化度，提高其磺酸盐收率。苯乙烯焦油磺酸盐含有磺酸基团，具有亲水性，可以作为水泥减水剂等表面活性剂。
申请号201310745548.4公开了一种从裂解汽油C8馏分中萃取蒸馏回收苯乙烯的方法，包括将裂解汽油C8馏分送入萃取蒸馏塔，塔顶排出富含C8芳烃的抽余油，塔底排出的富含苯乙烯的溶剂进入溶剂回收塔，塔顶排出粗苯乙烯，塔底排出贫溶剂的一部分返回萃取蒸馏塔，另一部分与C8芳烃及水混合后进入溶剂净化塔以脱除溶剂中的聚合物，净化的贫溶剂和水由塔底排出，含苯乙烯聚合物的C8芳烃进入聚合物分离塔进行蒸馏，C8芳烃由顶部排出，塔底排出的重组分与C9芳烃混合后进入刮膜蒸发器蒸发，顶部排出轻组分，焦油从底部排出；粗苯乙烯经脱水、脱色后进入苯乙烯精制塔，塔顶排出精制苯乙烯，塔底焦油进入刮膜蒸发器。
上述现有技术虽然对苯乙烯的利用做了相关研究，但其提取后剩余物质未妥善处置，仍产生大量危险废物，而且针对苯乙烯焦油的综合利用，现有技术尚缺少相关系统研究。
发明内容
本发明的目的在于提供一种苯乙烯焦油综合利用的方法，其通过对苯乙烯焦油中的有价组分分批次提取，实现了苯乙烯焦油整体资源化，能实现清洁生产。
其技术解决方案包括：
一种苯乙烯焦油综合利用的方法，其特征在于，依次包括以下步骤：
S1、对苯乙烯焦油进行预处理，收集油相；
S2、将步骤S1所得油相蒸馏，得气相一和液相一，气相一经分离步骤，得苯乙烯及衍生物；
S3、将所述的液相一裂解分馏，得气相二和液相二，气相二经降温步骤，得苯乙烯及衍生物；
S4、将所述的液相二经过加氢精制，得液相三，将所述的液相三蒸馏，得气相三和液相四，所述的气相三降温后生成焦油树脂，所述的液相四中富含有价组分。
作为本发明的一个优选方案，步骤S1上述的预处理包括对苯乙烯焦油依次进行碱洗、水洗、分离的步骤，将苯乙烯焦油与碱、溶剂和水混合，上述的碱、溶剂和水的质量百分比值依次为60-75％：7-11％：7-11％。
作为本发明的另一个优选方案，上述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙或三者的混合物。
进一步的，上述的溶剂为四氯化碳、二甲苯或二者的混合物。
进一步优选，步骤S2中，蒸馏温度为300-350℃，操作压力为常压。
进一步优选，步骤S3中，裂解分馏温度为350-400℃，操作压力为常压。
进一步优选，步骤S4中，加氢精制温度为340-420℃，操作压力为6.0-10.0MPa。
进一步优选，步骤S4中，蒸馏温度为250-300℃，操作压力在-0.15和-0.08MPa之间。
进一步优选，上述的苯乙烯焦油来自裂解汽油抽提工艺或乙苯脱氢工艺。
进一步优选，当所述的苯乙烯焦油来自乙苯脱氢工艺时，在S1步骤中，对苯乙烯焦油进行预处理，收集油相和水相，对收集的水相调整其pH后，向所述水相中加入萃取剂进行萃取分离。
进一步优选，所述的萃取剂为乙醚、乙酸乙酯或二者的混合物，经萃取分离后得到阻聚剂和少量的萃取剂。
进一步优选，所述的预处理包括对苯乙烯焦油依次进行碱洗、水洗、分离的步骤，将苯乙烯焦油与碱、溶剂和水混合，所述的碱、溶剂和水的质量百分比值依次为50-70％：10-12％：10-12％。
进一步优选，步骤S2中，所述的气相一经分离后还得到部分溶剂，将所得部分溶剂回流到S1中的预处理步骤回收利用。
上述的有价组分中含有二苯乙烯。
本发明一种苯乙烯焦油综合利用的方法在石化、炼化行业中焦油类危险物处理中的应用。
与现有技术相比，本发明带来了以下有益技术效果：
(1)可综合利用针对裂解汽油抽提工艺中产生的苯乙烯焦油，焦油中的有价组分被分批次提取，实现了苯乙烯焦油资源化；
(2)国家规定固体废物利用过程中可生成符合国家、地方或行业标准通行的被替代原料生产的产品质量标准的产品，可不作为固废废物管理，即不列为危险废物管理，且不向环境排放有害物质。
(3)本发明苯乙烯焦油综合利用的方法，可对石化、炼化企业中焦油类危险物进行处理，且处理过程中实现清洁化生产。
附图说明
下面结合附图对本发明做进一步说明：
图1为本发明苯乙烯焦油(裂解汽油抽提产生的)综合利用工艺流程图；
图2为本发明苯乙烯焦油(乙苯脱氢工艺产生的)综合利用工艺流程图。
具体实施方式
本发明提出了一种苯乙烯焦油综合利用的方法，为了使本发明的优点、技术方案更加清楚、明确，下面结合具体实施例对本发明做详细说明。
首先对本发明苯乙烯焦油做以下说明。
本发明苯乙烯焦油为裂解汽油抽提产生的或乙苯脱氢工艺产生的，其中，乙苯脱氢工艺所得的苯乙烯焦油中含较高比例的烯烃、阻聚剂，比如含苯乙烯含量约5％左右、阻聚剂含量约2％；裂解汽油抽提所得的苯乙烯焦油中含有丰富的烯烃，比如苯乙烯含量30％左右，有时可以达到40％以上。
本发明通过对苯乙烯焦油中的有价组分分批次提取，可以实现苯乙烯焦油的整体资源化。
本发明苯乙烯焦油的综合利用方法，其依次包括以下步骤：
S1、对苯乙烯焦油进行预处理，收集油相；
上述的预处理包括对苯乙烯焦油依次进行碱洗、水洗、分离的步骤，将苯乙烯焦油与碱、溶剂和水混合，上述的碱、溶剂和水的质量百分比值依次为60-75％：7-11％：7-11％；优选碱选用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙或三者的混合物，溶剂选用四氯化碳、二甲苯或二者的混合物；
S2、将步骤S1所得油相蒸馏，得气相一和液相一，蒸馏温度为300-350℃，操作压力为常压，气相一经分离步骤，得苯乙烯及衍生物，气相一经分离后还得到部分溶剂，将所得部分溶剂回流到S1中的预处理步骤回收利用；
S3、将液相一裂解分馏，得气相二和液相二，裂解分馏温度为350-400℃，操作压力为常压，气相二经降温步骤，得苯乙烯及衍生物；
S4、将所述的液相二经过加氢精制，加氢精制温度为340-420℃，操作压力为6.0-10.0MPa，得液相三，将所述的液相三蒸馏，蒸馏温度为250-300℃，操作压力在-0.15和-0.08MPa之间，得气相三和液相四，所述的气相三降温后生成焦油树脂，所述的液相四中富含有价组分，如二苯乙烯。
当上述的苯乙烯焦油来自裂解汽油抽提产生的时，如图1所示，其采用上述步骤即可。
当上述的苯乙烯焦油来自乙苯脱氢工艺产生的时，如图2所示，其与上述的S1步骤稍有不同，通过乙苯脱氢工艺产生的苯乙烯焦油，其中还含有阻聚剂，因此，在S1步骤中，对苯乙烯焦油进行预处理后，收集油相和水相，对收集的水相调整其pH后，向所述水相中加入萃取剂，优选萃取剂(溶剂A)为乙醚、乙酸乙酯或二者的混合物，经萃取分离后得到阻聚剂和少量的萃取剂(溶剂A)。
当苯乙烯焦油来自裂解汽油抽提产生的时，其预处理步骤中，即：对苯乙烯焦油依次进行碱洗、水洗、分离的步骤，将苯乙烯焦油与碱、溶剂和水混合，所述的碱、溶剂和水的质量百分比值依次为50-70％：10-12％：10-12％。
进一步优选，步骤S2中，所述的气相一经分离后还得到部分溶剂，将所得部分溶剂回流到S1中的预处理步骤回收利用。
下面结合具体实施例对本发明做详细说明，本发明不限于以下实施例。
实施例1-10为苯乙烯焦油通过裂解汽油抽提所得。
实施例1：
700g苯乙烯焦油、100g氢氧化钠、100g水、100g四氯化碳混合后经碱洗、水洗、分离后得到油相。油相在330℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在380℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在400℃压力8.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度260℃压力-0.1MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例2：
700g苯乙烯焦油、100g氢氧化钾、100g水、100g四氯化碳混合后经碱洗、水洗、分离后得到油相。油相在330℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在380℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在400℃压力8.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度260℃压力-0.1MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例3：
700g苯乙烯焦油、100g氢氧化钙、100g水、100g四氯化碳混合后经碱洗、水洗、分离后得到油相。油相在330℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在380℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在400℃压力8.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度260℃压力-0.1MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例4：
700g苯乙烯焦油、100g氢氧化钠、100g水、100g二甲苯混合后经碱洗、水洗、分离后得到油相。油相在330℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在380℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在400℃压力8.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度260℃压力-0.1MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例5：
700g苯乙烯焦油、100g氢氧化钾、100g水、100g二甲苯混合后经碱洗、水洗、分离后得到油相。油相在330℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在380℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在400℃压力8.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度260℃压力-0.1MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例6：
700g苯乙烯焦油、100g氢氧化钙、100g水、100g二甲苯混合后经碱洗、水洗、分离后得到油相。油相在330℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在380℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在400℃压力8.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度260℃压力-0.1MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例7：
650g苯乙烯焦油、90g氢氧化钠、170g水、90g四氯化碳混合后经碱洗、水洗、分离后得到油相。油相在310℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在360℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在380℃压力6.5MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度280℃压力-0.09MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例8：
750g苯乙烯焦油、110g氢氧化钠、30g水、110g四氯化碳混合后经碱洗、水洗、分离后得到油相。油相在350℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在400℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在420℃压力10.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度300℃压力-0.15MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例9：
650g苯乙烯焦油、90g氢氧化钾、170g水、90g四氯化碳混合后经碱洗、水洗、分离后得到油相。油相在310℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在360℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在380℃压力6.5MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度280℃压力-0.09MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例10：
750g苯乙烯焦油、110g氢氧化钙、30g水、110g二甲苯混合后经碱洗、水洗、分离后得到油相。油相在350℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在400℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在420℃压力10.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度300℃压力-0.15MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
以下实施例11--实施例22苯乙烯焦油为乙苯脱氢工艺所得。
实施例11：
500g苯乙烯焦油、100g氢氧化钠、300g水、100g四氯化碳混合后经碱洗、水洗、分离后得到水相、油相。水相调整pH后添加乙醚经萃取分离得到乙醚和阻聚剂，油相在300℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在350℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在340℃压力6.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度250℃压力-0.08MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例12：
500g苯乙烯焦油、100g氢氧化钾、300g水、100g四氯化碳混合后经碱洗、水洗、分离后得到水相、油相。水相调整pH后添加乙醚经萃取分离得到乙醚和阻聚剂，油相在300℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在350℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在340℃压力6.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度250℃压力-0.08MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例13：
500g苯乙烯焦油、100g氢氧化钙、300g水、100g四氯化碳混合后经碱洗、水洗、分离后得到水相、油相。水相调整pH后添加乙醚经萃取分离得到乙醚和阻聚剂，油相在300℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在350℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在340℃压力6.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度250℃压力-0.08MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例14：
500g苯乙烯焦油、100g氢氧化钠、300g水、100g二甲苯混合后经碱洗、水洗、分离后得到水相、油相。水相调整pH后添加乙醚经萃取分离得到乙醚和阻聚剂，油相在300℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在350℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在340℃压力6.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度250℃压力-0.08MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例15：
500g苯乙烯焦油、100g氢氧化钾、300g水、100g二甲苯混合后经碱洗、水洗、分离后得到水相、油相。水相调整pH后添加乙醚经萃取分离得到乙醚和阻聚剂，油相在300℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在350℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在340℃压力6.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度250℃压力-0.08MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例16：
500g苯乙烯焦油、100g氢氧化钙、300g水、100g二甲苯混合后经碱洗、水洗、分离后得到水相、油相。水相调整pH后添加乙醚经萃取分离得到乙醚和阻聚剂，油相在300℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在350℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在340℃压力6.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度250℃压力-0.08MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例17：
600g苯乙烯焦油、120g氢氧化钠、160g水、120g四氯化碳混合后经碱洗、水洗、分离后得到水相、油相。水相调整pH后添加乙醚经萃取分离得到乙醚和阻聚剂，油相在310℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在360℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在380℃压力8.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度280℃压力-0.1MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例18：
700g苯乙烯焦油、120g氢氧化钠、60g水、120g四氯化碳混合后经碱洗、水洗、分离后得到水相、油相。水相调整pH后添加乙醚经萃取分离得到乙醚和阻聚剂，油相在350℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在400℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在420℃压力10.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度300℃压力-0.15MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例19：
600g苯乙烯焦油、120g氢氧化钾、160g水、120g四氯化碳混合后经碱洗、水洗、分离后得到水相、油相。水相调整pH后添加乙醚经萃取分离得到乙醚和阻聚剂，油相在310℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在360℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在380℃压力8.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度280℃压力-0.1MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例20：
700g苯乙烯焦油、120g氢氧化钙、60g水、120g二甲苯混合后经碱洗、水洗、分离后得到水相、油相。水相调整pH后添加乙醚经萃取分离得到乙醚和阻聚剂，油相在350℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在400℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在420℃压力10.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度300℃压力-0.15MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例21：
500g苯乙烯焦油、100g氢氧化钠、300g水、100g四氯化碳混合后经碱洗、水洗、分离后得到水相、油相。水相调整pH后添加乙酸乙酯经萃取分离得到乙酸乙酯和阻聚剂，油相在300℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在350℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在340℃压力6.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度250℃压力-0.08MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
实施例22：
700g苯乙烯焦油、120g氢氧化钙、60g水、120g二甲苯混合后经碱洗、水洗、分离后得到水相、油相。水相调整pH后添加乙酸乙酯经萃取分离得到乙酸乙酯和阻聚剂，油相在350℃常压下蒸馏得到气相。气相降温分离得到溶剂和苯乙烯及衍生物，油相蒸馏得到的液相在400℃常压下裂解分馏得到气相。气相降温后得到苯乙烯及衍生物，裂解分馏得到的液相在420℃压力10.0MPa下加氢精制，所得加氢精制的液相在温度300℃压力-0.15MPa下蒸馏得到气相。气相降温得到焦油树脂，蒸馏得到的液相中富含有价组分(如二苯乙烯)。
本发明中未述及的部分借鉴现有技术即可实现。
需要说明的是：在本说明书的教导下本领域技术人员所做出的任何等同方式或明显变型方式均应在本发明的保护范围内。
Claims (15)
1.一种苯乙烯焦油综合利用的方法，其特征在于，依次包括以下步骤：
S1、对苯乙烯焦油进行预处理，收集油相；
S2、将步骤S1所得油相蒸馏，得气相一和液相一，气相一经分离步骤，得苯乙烯及衍生物；
S3、将所述的液相一裂解分馏，得气相二和液相二，气相二经降温步骤，得苯乙烯及衍生物；
S4、将所述的液相二经过加氢精制，得液相三，将所述的液相三蒸馏，得气相三和液相四，所述的气相三降温后生成焦油树脂，所述的液相四中富含有价组分。
2.根据权利要求1所述的一种苯乙烯焦油综合利用的方法，其特征在于，步骤S1所述的预处理包括对苯乙烯焦油依次进行碱洗、水洗、分离的步骤，将苯乙烯焦油与碱、溶剂和水混合，所述的碱、溶剂和水的质量百分比值依次为60-75％：7-11％：7-11％。
3.根据权利要求2所述的一种苯乙烯焦油综合利用的方法，其特征在于：所述的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙或三者的混合物。
4.根据权利要求2所述的一种苯乙烯焦油综合利用的方法，其特征在于：所述的溶剂为四氯化碳、二甲苯或二者的混合物。
5.根据权利要求1所述的一种苯乙烯焦油综合利用的方法，其特征在于：步骤S2中，蒸馏温度为300-350℃，操作压力为常压。
6.根据权利要求1所述的一种苯乙烯焦油综合利用的方法，其特征在于：步骤S3中，裂解分馏温度为350-400℃，操作压力为常压。
7.根据权利要求1所述的一种苯乙烯焦油综合利用的方法，其特征在于：步骤S4中，加氢精制温度为340-420℃，操作压力为6.0-10.0MPa。
8.根据权利要求1所述的一种苯乙烯焦油综合利用的方法，其特征在于：步骤S4中，蒸馏温度为250-300℃，操作压力在-0.15和-0.08MPa之间。
9.根据权利要求1所述的一种苯乙烯焦油综合利用的方法，其特征在于，所述的苯乙烯焦油来自裂解汽油抽提工艺或乙苯脱氢工艺。
10.根据权利要求9所述的一种苯乙烯焦油综合利用的方法，其特征在于：当所述的苯乙烯焦油来自乙苯脱氢工艺时，在S1步骤中，对苯乙烯焦油进行预处理，收集油相和水相，对收集的水相调整其pH后，向所述水相中加入萃取剂进行萃取分离。
11.根据权利要求10所述的一种苯乙烯焦油综合利用的方法，其特征在于：所述的萃取剂为乙醚、乙酸乙酯或二者的混合物，经萃取分离后得到阻聚剂和少量的萃取剂。
12.根据权利要求10所述的一种苯乙烯焦油综合利用的方法，其特征在于：所述的预处理包括对苯乙烯焦油依次进行碱洗、水洗、分离的步骤，将苯乙烯焦油与碱、溶剂和水混合，所述的碱、溶剂和水的质量百分比值依次为50-70％：10-12％：10-12％。
13.根据权利要求1或10所述的一种苯乙烯焦油综合利用的方法，其特征在于：步骤S2中，所述的气相一经分离后还得到部分溶剂，将所得部分溶剂回流到S1中的预处理步骤回收利用。
14.根据权利要求1或10所述的一种苯乙烯焦油综合利用的方法，其特征在于：所述的有价组分中含有二苯乙烯。
15.根据权利要求1-9任一项所述的一种苯乙烯焦油综合利用的方法在石化、炼化行业中焦油类危险物处理中的应用。
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