CN102863988B - 一种煤焦油组合加工方法 - Google Patents

一种煤焦油组合加工方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102863988B
CN102863988B CN201110188396.3A CN201110188396A CN102863988B CN 102863988 B CN102863988 B CN 102863988B CN 201110188396 A CN201110188396 A CN 201110188396A CN 102863988 B CN102863988 B CN 102863988B
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
enters
reaction
tower
coking
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201110188396.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102863988A (zh
Inventor
高景山
张英
齐慧敏
廖昌建
李经纬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201110188396.3A priority Critical patent/CN102863988B/zh
Publication of CN102863988A publication Critical patent/CN102863988A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102863988B publication Critical patent/CN102863988B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明公开一种煤焦油组合加工方法，包括如下内容：煤焦油进入预分馏塔，轻组分从塔顶抽出，侧线产品作为加氢原料，重组分从塔底流出与焦化分馏塔分离出的焦化油浆混合进入溶剂脱沥青装置，脱沥青油作为加氢原料，脱油沥青进入焦化装置得到焦炭产品，焦化生成油进入焦化分馏塔，塔顶燃料气排放，焦化汽油和焦化重柴油作为加氢原料，塔底油浆去溶剂脱沥青装置；分离出的各种加氢原料与氢混合后进入加氢处理反应器，加氢处理产物经气液分离后液相流进入产品分馏装置，得到液化气、石脑油、柴油及塔底尾油，塔底尾油进入加氢裂化反应器，反应流出物进入加氢处理反应器。本发明方法能够提高煤焦油利用率、改善馏分油及焦炭质量。

Description

一种煤焦油组合加工方法
技术领域
本发明涉及一种煤焦油组合加工方法。
技术背景
煤焦油是煤在干馏和气化过程中得到的液体产物，我国煤焦油资源丰富，年产量超过400万吨，但由于干馏原料和干馏条件的差异，中低温煤焦油和高温煤焦油组成上有很大区别，中、低温煤焦油除含有较多的酚类外，烷烃和环烷烃含量较多而芳烃含量较少，大量的酚和甲酚从中回收并用于塑料、树脂和农药的生产，提取低级酚后的馏分将是加氢制取轻质燃料油的优良原料。中低温煤焦油加工产品用途广泛，可以生产液体燃料及酚类、烷烃和芳烃等有机化学产品及耐火材料粘结剂、沥青，特别是在生产液体燃料和提取酚类产品方面，优于高温焦油。此外，随着国际、国内钢铁行业的快速增长，炼焦工业呈现高增长的趋势，煤焦油的产量越来大，煤焦油的清洁加工和有效利用也变得越来越重要。目前常规的加工方法是经过预处理切取组分集中的各种馏分，然后再对各馏分精细处理提取纯产品。也有一部分煤焦油作为劣质燃料油被直接燃烧。煤焦油中所含的硫、氮等杂质在燃烧过程中释放硫、氮的化合物，造成环境污染。因此无论从环境保护角度还是资源利用角度，都应该找到一种有效的加工方法，使煤焦油得到充分利用。
CN147575C公开了一种煤焦油加氢生产柴油的方法。该方法将煤焦油分离成渣油和小于370℃馏出油，将小于370℃馏出油在加氢精制装置中进行加氢，经高分、汽提塔得到汽油、柴油。
CN1485404A公开了一种中低温煤焦油延迟焦化工艺。该方法是将预热至300-380℃的中低温煤焦油引入加热炉，经加热炉加热至480-550℃后进入焦炭塔，经焦化后生成的焦炭排出塔外，焦化生成油进入抽提塔，在抽提塔中加入碱液，抽提出的酚类物质出抽提塔，抽余油进入分馏塔，分别分离出轻烃类物质、石脑油和柴油调和剂组分。
CN101429456A公开了一种煤焦油延迟焦化加氢组合工艺方法。该方法是对煤焦油采用延迟焦化和加氢的方法，进行延迟焦化、加氢和后精制的处理方法，最后得到液化气、燃料油和润滑油基础油。
以上所述的煤焦油加工方法煤焦油的利用率低，不能同时得到高质量的焦炭和馏分油。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种提高煤焦油利用率、改善馏分油及焦炭质量的煤焦油组合加工方法。
一种煤焦油组合加工方法，包括如下内容：煤焦油进入预分馏塔，轻组分从塔顶抽出，侧线产品作为加氢原料，重组分从塔底流出与焦化分馏塔分离出的焦化油浆混合进入溶剂脱沥青装置，脱沥青油作为加氢原料，脱油沥青进入焦化装置得到焦炭产品，焦化生成油进入焦化分馏塔，塔顶燃料气排放，焦化汽油和焦化重柴油作为加氢原料，塔底油浆去溶剂脱沥青装置；分离出的各种加氢原料与氢混合后进入加氢处理反应器，加氢处理产物经气液分离后液相流进入产品分馏装置，得到液化气、石脑油、柴油及塔底尾油，塔底尾油进入加氢裂化反应器，反应流出物进入加氢处理反应器。
本发明方法中，所述的煤焦油可以为中低温煤焦油，也可以为中高温煤焦油。预分馏塔侧线产品的馏程分别为<260℃和260～370℃。预分馏塔采用单塔负压操作，操作压力为400～800kpa，塔顶采用一级蒸汽抽真空维持负压操作。
本发明方法中所述溶剂脱沥青装置可以是转盘塔或板式塔。含有重组分的煤焦油从上部进入，抽提溶剂从下部进入，抽出液自顶部引出，经分离回收溶剂后，脱沥青油作为加氢原料，抽余油自底部引出，作为焦化装置进料。所采用的抽提介质可以是含有烷烃化合物的轻质烃溶剂，包括C3～C8烷烃化合物，如丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、异戊烷、己烷或其中两种或多种混合物；也可以为低碳醇化合物，包括C1～C5的低碳醇或其混合物。对本发明来说，优选低碳醇化合物作为抽提介质，最优选异丙醇。操作条件为：总抽提溶剂与重油体积比为2：1～8：1，压力为0.5～6.0MPa，温度为45～200℃。
本发明方法中焦化装置的操作温度为450～550℃，操作压力为0.6～1.8Mpa。
本发明方法中所述的加氢反应的反应条件为：反应总压为10～22Mpa，空速0.2～2.2h-1，氢油比300～2000；精制反应段的反应温度为300～440℃，裂化反应段的反应温度为320～450℃。优选的反应条件为：反应总压12～18Mpa，空速0.3～1.6h-1，氢油比500～1600；精制反应段的反应温度为310～400℃，裂化反应段的反应温度为320～410℃。加氢催化剂可以是各种商业催化剂，也可以按本领域现有技术进行制备，该催化剂一般先制备催化剂载体，然后用浸渍法负载活性金属组分。如抚顺石油化工研究院（FRIPP）研制生产的3936，CH-20，3996，FF-14，FF-16，FF-18，FF-24等加氢催化剂。
与现有技术相比，本发明方法具有如下优点：
（1）本发明方法能够加工各种煤焦油原料，具有原料适应性强，生产灵活性高的特点，可以提高煤焦油的综合利用率，提高了煤焦油馏分加氢过程中的液收，是一种经济有效的煤焦油加工手段。
（2）本发明中采用对煤焦油的重质馏分进行溶脱处理，从而既可以保证轻质油的收率，又可以降低焦化过程中生成的焦炭的挥发份的含量，提高了焦炭质量。优选的脱沥青溶剂异丙醇是一种弱极性溶剂，对于煤焦油中的低碳环芳香族化合物就有较好的溶解选择性，而对于胶质和沥青质溶解性差，同时异丙醇的沸点为82.5℃，这既降低了溶剂的挥发损失，又可以在较低的温度下实现溶剂回收，降低了能耗。
（3）本发明中焦化生成油分离之后的油浆不直接进加氢系统，而是返回到溶脱装置进行溶剂抽提，一方面增加了脱沥青油的收率，另一方面有效降低加氢进料中多环芳烃的含量，保护了加氢反应器催化剂的活性，保证了加氢系统较长的运转周期。
附图说明
 图1为本发明方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明方法进行进一步的说明。
自管线9来的煤焦油进入预分馏塔1进行分离，煤焦油进料中所含的水分及少量的轻质油气从塔顶抽出，预分馏塔侧线出两个产品11、12，馏程分别为<260℃、260～370℃，侧线产品11、12混合后作为加氢系统进料；预分馏塔底抽出的尾油13与从焦化分馏塔4塔底来的焦化油浆21混合后一起进入溶脱系统2进行溶剂脱沥青，溶脱之后得到的脱沥青油14作为加氢系统进料；脱油沥青15进入焦化系统进行焦化反应，生成的焦炭17作为产品出装置，焦化生成油16进入焦化分馏塔4进行分离；塔顶燃料气18经过碱洗脱硫后进入瓦斯管网系统作为燃料烧掉，焦化汽油19和焦化重柴油20混合后作为加氢系统进料，焦化油浆21去溶脱系统2；预分馏塔馏分油11、12，脱沥青油14以及焦化馏分油19、20的混合料与氢气混合后进入加氢处理反应器6进行脱硫、脱氮、脱氧和烯烃饱和的反应，反应流出物22进入分离系统7，分离之后的气相物流23作为循环氢与新氢30混合后作为反应用氢返回到各加氢反应器入口；分离之后的液相24进入产品分馏系统8，分离得到液化气25、石脑油26和柴油27，塔底尾油28作为加氢裂化反应器进料在与氢气混合后进入加氢裂化反应器进行循环油的深度裂化，发生裂化、环化、异构化等反应，反应流出物29进入加氢处理反应器进行深度加氢处理。
实施例1
以一种中低温煤焦油作为原料油，其性质见表1，经减压连续蒸馏分离为<260℃馏分、260～370℃馏分和>370℃的重油馏分。<370℃的轻质馏分油去加氢，>370℃的重油馏分油去进行溶剂脱沥青。溶剂脱沥青装置使用的溶剂为丙烷，丙烷与重油体积比为3:1，操作温度为65℃，溶剂脱沥青后得到的脱沥青油去加氢，脱油沥青去焦化装置，焦化塔的操作温度为500℃，压力为1.8Mpa。焦化装置生成的焦炭作为产品排出，焦化生成油分离后的焦化汽、柴油会同其它馏分油去进行加氢反应。本发明方法中所述的加氢反应的反应条件为：
加氢精制段：反应总压14Mpa，空速0.4h-1，氢油比1000，反应温度为340℃，催化剂FF-24；
加氢裂化段：反应总压14Mpa，空速0.45h-1，氢油比1200，反应温度为360℃，催化剂3936；
3000小时运转结果分析见表2、表3、表4。
表1 煤焦油的主要性质。
项目 指标
密度（20℃）/g·cm3 1.08
馏程/℃  
IBP/10%30% 160/235/330
50%70%/90% 362/446/525
凝点/℃ 31
闪点（开）/℃ 145
酸值，mgKOH/g 0.6
残炭，wt% 8.2
硫/wt% 0.30
氮/wt% 1.01
C/ wt % 84.03
H/ wt % 8.29
四组分，重%  
饱和分 1.2
芳烃 47.8
胶质 37.6
沥青质 13.4
 表2 焦炭质量分析。
项目 实施例1 实施例2 对比例1
挥发分/% 9.78 7.75 11.6
灰分/% 0.25 0.17 0.39
硫/% 0.45 0.37 0.64
 表3 加氢产品性质。
名称 <165℃石脑油实施例1 <165℃石脑油实施例2 <165℃石脑油对比例1 165～340℃柴油实施例1 165～340℃柴油实施例2 165～340℃柴油对比例1
密度（20℃）/g·cm3 0.777 0.775 0.781 0.884 0.883 0.886
硫/μg·g-1 15 10 25 35 30 46
氮/μg·g-1 5 3 9 <25 17 <30
液收/% 14.8 15.5 13.6 63.5 65.2 62.1
 表4 催化剂积碳分析。
名称 实施例1 实施例2 对比例1
催化剂积碳量/wt% 2.9 2.2 3.6
实施例2
本实施例中溶剂脱沥青装置使用的溶剂为异丙醇，其它条件同实施例1，3000小时运转结果分析见表2、表3、表4。
对比例1
取消溶剂脱沥青装置，将焦化生成油全部进入加氢系统，3000小时运转结果分析见表2、表3、表4。

Claims (9)

1.一种煤焦油组合加工方法，其特征在于包括如下内容：煤焦油进入预分馏塔，轻组分从塔顶抽出，侧线产品作为加氢原料，重组分从塔底流出与焦化分馏塔分离出的焦化油浆混合进入溶剂脱沥青装置，脱沥青油作为加氢原料，脱油沥青进入焦化装置得到焦炭产品，焦化生成油进入焦化分馏塔，塔顶燃料气排放，焦化汽油和焦化重柴油作为加氢原料，塔底油浆去溶剂脱沥青装置；分离出的各种加氢原料与氢混合后进入加氢处理反应器，加氢处理产物经气液分离后液相流进入产品分馏装置，得到液化气、石脑油、柴油及塔底尾油，塔底尾油进入加氢裂化反应器，反应流出物进入加氢处理反应器。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的预分馏塔侧线产品的馏程为<260℃和260～370℃。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述的预分馏塔操作压力为400～800kpa。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述溶剂脱沥青装置所采用的抽提介质为C1～C5的低碳醇或其混合物。
5.根据权利要求1或4所述的方法，其特征在于：所述的抽提介质为异丙醇。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：溶剂脱沥青装置操作条件如下：总抽提溶剂与重油体积比为2：1～8：1，压力为0.5～6.0MPa，温度为45～200℃。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的焦化装置的操作温度为450～550℃，操作压力为0.6～1.8Mpa。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的加氢反应的反应条件为：反应总压为10～22Mpa，空速0.2～2.2h-1，氢油比300～2000；精制反应段的反应温度为300～440℃，裂化反应段的反应温度为320～450℃。
9.根据权利要求1或8所述的方法，其特征在于：所述的加氢反应的反应条件为：反应总压12～18Mpa，空速0.3～1.6h-1，氢油比500～1600；精制反应段的反应温度为310～400℃，裂化反应段的反应温度为320～410℃。
CN201110188396.3A 2011-07-07 2011-07-07 一种煤焦油组合加工方法 Active CN102863988B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110188396.3A CN102863988B (zh) 2011-07-07 2011-07-07 一种煤焦油组合加工方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201110188396.3A CN102863988B (zh) 2011-07-07 2011-07-07 一种煤焦油组合加工方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102863988A CN102863988A (zh) 2013-01-09
CN102863988B true CN102863988B (zh) 2014-10-22

Family

ID=47443121

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201110188396.3A Active CN102863988B (zh) 2011-07-07 2011-07-07 一种煤焦油组合加工方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102863988B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103289740B (zh) * 2013-01-23 2014-12-24 大连理工大学 一种煤焦油制清洁燃料油的方法
CN104178212B (zh) * 2013-05-20 2016-07-27 神华集团有限责任公司 一种煤焦油加氢提质方法
CN105001892B (zh) * 2015-07-17 2017-05-24 程志宇 一种煤焦油固定床加氢联产精制软沥青的方法
CN109486515B (zh) * 2017-09-11 2021-03-12 中国石油化工股份有限公司 一种劣质油高效改质的方法和系统
CN112521976A (zh) * 2020-11-29 2021-03-19 何艺帆 一种中低温煤焦油加工方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4855037A (en) * 1984-09-12 1989-08-08 Nippon Kokan Kabushiki Kaisha Hydrogenation catalyst for coal tar, a method of hydrogenation of coal tar with use of such catalyst, and a method of producing super needle coke from the hydrogenation product of coal tar
CN1344782A (zh) * 2000-09-25 2002-04-17 中国石油化工股份有限公司 浅度溶剂脱沥青与延迟焦化的组合方法
CN1597866A (zh) * 2004-07-30 2005-03-23 山西东辉煤焦化集团有限公司 从煤焦油生产化工品及燃料油的方法
CN1844325A (zh) * 2006-04-17 2006-10-11 中国石油化工集团公司 一种重油加工的组合工艺
CN1952070A (zh) * 2005-10-19 2007-04-25 中国石油化工股份有限公司 一种煤焦油生产清洁油品的方法
CN101538482A (zh) * 2009-04-01 2009-09-23 上海胜帮煤化工技术有限公司 一种中低温煤焦油深加工方法
CN102041013A (zh) * 2009-10-16 2011-05-04 中国石油化工股份有限公司 利用延迟焦化工艺生产针状焦原料的方法
CN101429456B (zh) * 2008-11-28 2012-04-25 王守峰 一种煤焦油延迟焦化加氢组合工艺方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4855037A (en) * 1984-09-12 1989-08-08 Nippon Kokan Kabushiki Kaisha Hydrogenation catalyst for coal tar, a method of hydrogenation of coal tar with use of such catalyst, and a method of producing super needle coke from the hydrogenation product of coal tar
CN1344782A (zh) * 2000-09-25 2002-04-17 中国石油化工股份有限公司 浅度溶剂脱沥青与延迟焦化的组合方法
CN1597866A (zh) * 2004-07-30 2005-03-23 山西东辉煤焦化集团有限公司 从煤焦油生产化工品及燃料油的方法
CN1952070A (zh) * 2005-10-19 2007-04-25 中国石油化工股份有限公司 一种煤焦油生产清洁油品的方法
CN1844325A (zh) * 2006-04-17 2006-10-11 中国石油化工集团公司 一种重油加工的组合工艺
CN101429456B (zh) * 2008-11-28 2012-04-25 王守峰 一种煤焦油延迟焦化加氢组合工艺方法
CN101538482A (zh) * 2009-04-01 2009-09-23 上海胜帮煤化工技术有限公司 一种中低温煤焦油深加工方法
CN102041013A (zh) * 2009-10-16 2011-05-04 中国石油化工股份有限公司 利用延迟焦化工艺生产针状焦原料的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102863988A (zh) 2013-01-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101333448B (zh) 一种用石油或石油炼制副产品替代循环溶剂的煤直接液化方法
CN101531558A (zh) 一种制取丙烯和芳烃的催化转化方法
JP2020533453A (ja) 低品質油の改質方法および改質システム
CN101538482A (zh) 一种中低温煤焦油深加工方法
JP6643426B2 (ja) 中低温コールタールから高品質の燃料を製造する複合水素化処理方法
CN102863988B (zh) 一种煤焦油组合加工方法
CN101712889A (zh) 煤焦油制取轻质芳烃的方法
CN105316040A (zh) 一种由劣质柴油原料生产苯、甲苯及二甲苯的方法
CN102453534A (zh) 一种煤焦油加氢生产汽油和柴油的方法
CN105295998A (zh) 一种由柴油原料生产小分子芳烃的方法
CN102690678B (zh) 一种劣质重质原油的加工方法
CN104004541B (zh) 一种煤基高芳烃潜含量原料油的制备方法
CN102888243A (zh) 一种煤焦油尾油馏分及其应用
CN104250568B (zh) 煤焦油和渣油加氢裂化、催化裂化与芳烃抽提处理工艺
CN103666556A (zh) 一种石油焦的制备方法
CN100569925C (zh) 一种重、渣油组合加工方法
CN102234536A (zh) 一种重油组合加工工艺
CN109385300B (zh) 一种增产汽油和提高汽油辛烷值的催化转化方法
CN103773477A (zh) 一种煤焦油和渣油加氢裂化-延迟焦化组合处理方法
CN103205275A (zh) 一种煤焦油制酚类化合物和清洁燃料油的方法
CN105623731A (zh) 一种以蒽油为原料制备高密度煤基喷气燃料的方法
CN105296002A (zh) 煤焦油清洁提酚后加氢生产燃料油品的方法及系统
CN101892074A (zh) 一种高效利用脱沥青油的重油加工组合工艺
CN102453509A (zh) 一种烃油催化转化方法
CN105087047A (zh) 一种多产轻重芳烃产品的重油催化裂化工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant