CN102453534A - 一种煤焦油加氢生产汽油和柴油的方法 - Google Patents
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Abstract
一种煤焦油加氢生产汽油和柴油的方法。本发明采用分馏方法将煤焦油全馏分油切割为轻馏分、中馏分和重馏分,并对轻馏分和中馏分采取分段进料的方式进行加氢处理,中馏分进入加氢保护反应区、第一加氢精制反应区和第二加氢精制反应区;轻馏分只进入第二加氢精制反应区进行缓和加氢处理。采用上述方法可以生产低硫、高十六烷值清洁柴油,同时可以兼顾生产汽油调合组分,为煤焦油的加工利用提供了一种附加值更高的应用途径,同时缓解了石油基汽、柴油供求紧张的现状。
Description
技术领域
本发明涉及一种煤焦油加氢处理的方法,具体涉及一种由煤焦油生产低硫、高十六烷值的清洁柴油,同时兼顾生产高辛烷值汽油的方法。
背景技术
随着社会经济持续、高速发展,我国对石油产品的需求也日益增加。然而,石油属于不可再生能源,正面临日趋枯竭的危机。相比之下,中国煤炭储量比较丰富,因此,由煤炭制取液体燃料已成为煤加工利用的一个基本方向。
另一方面,随着国际、国内钢铁行业的快速增长,炼焦工业呈现高增长的趋势,煤焦油的产量越来越大,煤焦油的清洁加工和有效利用也变得越来越重要。目前,常规的加工方法是经过预处理蒸馏切取组分集中的各种馏分,再对各种馏分用酸碱洗涤、蒸馏、聚合、结晶等方法进行处理提取纯产品;也有一部分煤焦油经过酸碱精制后作为劣质燃料油被直接燃烧,或直接乳化后作为乳化燃料燃烧。煤焦油中所含硫、氮等杂质在燃烧过程中变成硫和氮的氧化物释放到大气中造成大气污染,而酸碱精制过程中又会产生大量污水,会严重污染环境。因此,无论是从环境保护的角度还是从环境综合利用方面来看,都希望找到一个有效的化学加工途径,使煤焦油得到提质,以扩大其自身利用价值。如何有效的利用煤焦油资源并使其符合环境保护要求一直是各国的研究方向。
CN1597866A公开了一种从煤焦油生产化工品及燃料油的方法。该方法将煤焦油分馏为轻焦油馏分和焦油沥青两部分,<360℃轻焦油馏分与延迟焦化轻焦油馏分一起去加氢精制或改质生产汽油、柴油或轻质燃料,焦油沥青返回炼焦炉重新加工或作为延迟焦化原料生产轻质焦油或沥青。生产的柴油组分十六烷值低,且在加氢生成油中要加入抑制剂,产品出一部分溶剂油。
CN1676583A公开了一种煤焦油经加氢精制后,进行分馏,所得的汽油、柴油和润滑油出装置,尾油进入加氢裂化反应器,经气液分离后,所得液相生成油与加氢精制生成油进入分馏塔。该工艺处理煤焦油生产的柴油芳烃含量高,十六烷值较低,不能直接作为产品或柴油调和组分。
USP4855037公开了一种煤焦油加氢的催化剂和工艺,以及采用该催化剂和工艺生产优质针状焦的方法。该方法中采用的加氢催化剂的活性金属为Mo、Ni和/或Co,加氢处理煤焦油采用的反应温度为300~420℃,氢分压为3.92~17.6MPa,液时体积空速为0.2~2.0hr-1。采用该方法加工处理煤焦油全馏分主要用来预处理焦化原料,并不以直接生产产品为目的,且该方法操作压力高,投资较大。
发明内容
本发明的目的是提供了一种由煤焦油生产低硫、高十六烷值清洁柴油,同时兼顾生产汽油调合组分的方法。
本发明提供的方法,包括:
(1)煤焦油全馏分经脱水、脱机械杂质后,切割为轻馏分、中馏分和重馏分,轻馏分和中馏分之间的切割点为100-220℃,中馏分和重馏分之间的切割点为250-410℃;
(2)步骤(1)所得的中馏分与氢气混合后进入加氢保护反应区与加氢保护剂I接触进行反应;
(3)步骤(2)所得的加氢保护反应区的反应流出物与氢气混合后进入第一加氢精制反应区,与加氢精制催化剂I接触进行反应;
(4)步骤(3)所得的第一加氢精制反应区的反应流出物和步骤(1)所得的轻馏分与氢气混合后,进入第二加氢精制反应区,依次与加氢保护剂II和加氢精制催化剂II接触进行反应;
(5)步骤(4)所得的第二加氢精制反应区的流出物经冷却、分离和分馏后得到加氢汽油馏分和加氢柴油馏分。
本发明所述煤焦油,指的是煤热解或煤造气或其它过程产生的煤焦油。因此,所述煤焦油可以是煤造气产生的低温煤焦油馏分、也可以是煤热解过程(包括低温炼焦、中温炼焦、高温炼焦过程)产生的低温煤焦油或中温煤焦油或高温煤焦油的馏分,本发明所述煤焦油还可以是上述煤焦油的混合油。
本发明所述的煤焦油全馏分油进入加氢反应器之前,通常先进行脱水处理和过滤脱固体颗粒等步骤。本发明可以使用任何合适的方法来脱除煤焦油中粒径>25μm的固体颗粒,例如过滤,只要能脱除煤焦油中粒径>25μm的固体颗粒即可。本发明优选使用本领域中的常规过滤器来脱除煤焦油中粒径>25μm的固体颗粒。所述常规过滤器可以是带有反冲洗功能的筒式过滤器。本发明可以使用任何合适的方法来对煤焦油进行脱水处理,例如闪蒸、蒸馏、加破乳剂进行脱水或脱盐,只要它能除去煤焦油中的水份即可。
从烃类构成来看,煤焦油中链烷烃含量低、芳烃和烯烃等不饱和烃含量高,尤其是芳烃含量高。在汽油馏分中,芳烃是提供高辛烷值的有利组分,在加氢处理脱除硫、氮等杂质过程中需要较缓和的操作条件才可能避免芳烃加氢饱和,而在柴油馏分中,高芳烃含量意味着柴油馏分十六烷值较低,在加氢处理过程中需要采用较为苛刻的操作条件才能降低芳烃、提高柴油馏分十六烷值。
本发明采用分馏方法将煤焦油全馏分油进行蒸馏得到轻馏分、中馏分和重馏分。优选的轻馏分和中馏分之间的切割点为150-200℃,中馏分和重馏分之间的切割点为350-400℃。并对煤焦油中这两种馏分采取分段进料的方式进行加氢处理:中馏分进入加氢保护反应区、第一加氢精制反应区和第二加氢精制反应区;轻馏分只进入第二加氢精制反应区进行缓和加氢处理。其中第一加氢精制反应区采用较为苛刻的操作条件,对煤焦油柴油馏分中的芳烃进行深度加氢饱和,第二加氢精制反应区采用较为缓和的操作条件,脱除煤焦油汽油馏分中的硫、氮等杂质,并对柴油馏分进一步加氢脱除硫、氮及芳烃饱和,而且第二加氢精制反应区采用较低的反应温度有利于改善柴油产品的颜色。
加氢保护反应区的反应条件为:氢分压5.0-20.0MPa,原料液时体积空速0.2-10.0h-1,氢油体积比200-1500Nm3/m3,反应温度为200-400℃;优选的:氢分压5.0-16.0MPa,原料液时体积空速0.5-6.0h-1,氢油体积比500-1500Nm3/m3,反应温度为280-360℃。
第一加氢精制反应区的反应条件为:氢分压5.0-20.0MPa,原料液时体积空速0.2-5.0h-1,氢油体积比200-2500Nm3/m3,反应温度为320-450℃;优选的:氢分压5.0-16.0MPa,原料液时体积空速0.5-1.5h-1,氢油体积比500-2000Nm3/m3,反应温度为330-400℃。
第二加氢精制反应区的反应条件为:氢分压5.0-20.0MPa,原料液时体积空速0.5-30.0h-1,氢油体积比200-3000Nm3/m3;反应温度为200-410℃;优选的:氢分压5.0-16.0MPa,原料液时体积空速1.0-20.0h-1,氢油体积比500-1800Nm3/m3,反应温度为280-400℃。
步骤(2)中所述加氢保护剂I以VIB族和/或第VIII族金属为活性组分,以氧化铝或含硅氧化铝为载体,第VIB族金属为Mo和/或W,第VIII族金属为Co和/或Ni,以催化剂的重量计,第VIB族金属含量以氧化物计为0.5重量%~20重量%,第VIII族金属含量以氧化物计为0.5重量%~10重量%。
所述的加氢保护反应区可以只装填一种加氢保护剂,也可将两种或多种加氢保护剂级配装填,优选两种或两种以上保护催化剂级配。所述的加氢保护反应区可以为一个反应器,也可以为两个或多个反应器串联组合。在加氢保护剂I的上游装填无活性金属的惰性材料保护剂,惰性材料保护剂的装填量为加氢精制催化剂I体积的1%~20%。惰性材料保护剂能起到物流分配作用和容纳细小颗粒及Ca、Fe金属的作用。
步骤(3)中所述的第一加氢精制反应区可以为一个反应器,也可以为多个反应器串联组合。所装填的加氢精制催化剂I是一种金属负载型催化剂,载体为氧化硅-氧化铝,金属组分为第VIB族金属或第VIII族金属或者它们的组合,其中第VIB族金属选自钼和/或钨,第VIII族金属选自钴和/或镍。以所述载体为基准,氧化镍1-10重量%,氧化钼和氧化钨之和大于10至小于等于50重量%,氧化磷1-9重量%,余量为氧化硅-氧化铝,所述氧化钨和氧化钼的摩尔比大于2.6至小于等于30。所述氧化硅-氧化铝中的氧化硅含量为2-45重量%,氧化铝的含量为55-98重量%。
所述加氢精制催化剂I优选组成为:氧化镍1-7重量%,氧化钼和氧化钨之和大于15至小于等于45重量%,氧化磷1.5-7.0重量%,余量为氧化硅-氧化铝,所述氧化钨和氧化钼的摩尔比大于3.1至小于等于24。所述氧化硅-氧化铝中的氧化硅的含量为5-40重量%,氧化铝的含量为60-95重量%。所述氧化硅-氧化铝载体制备中的焙烧温度450-650℃,焙烧时间为1-10小时。该催化剂具有优良的加氢脱硫、加氢脱氮和芳烃饱和性能,且由于该催化剂具有一定的酸性,具有一定的选择性开环裂化能力,可以用于劣质煤焦油馏分的加氢处理中,能有效地脱除原料中的硫、氮等杂质,并深度饱和芳烃,提高煤焦油的柴油馏分十六烷值。
步骤(4)中所述的第二加氢精制反应区包含至少一台反应器,沿着反应物流的流向,依次装填加氢保护剂II和加氢精制催化剂II,其中加氢保护剂II的装填量为加氢精制催化剂II体积的1%~30%。
所述的加氢保护剂II以第VIB族和/或第VIII族金属为活性组分,以氧化铝或含硅氧化铝为载体,第VIB族金属一般为Mo和/或W,第VIII族金属一般为Co和/或Ni。以催化剂的重量计,第VIB族金属含量以氧化物计为0.2重量%~8重量%,第VIII族金属含量以氧化物计为0.5重量%~10重量%,形状可以为拉西环型,也可以为三叶草型等。
所述的加氢精制催化剂II的载体为复合氧化铝和氧化硅,活性金属选自第VIII族非贵金属、VIB族非贵金属和IA族非贵金属中的一种或几种,以氧化物计并以催化剂总量为基准,镍和/或钴的含量为1-10重量%,钼和钨之和大于10-50重量%,碱金属的含量为0.1-3.0重量%,余量为载体。加氢精制催化剂II的酸性弱于加氢精制催化剂I的酸性,该催化剂具有优良的加氢脱硫、加氢脱氮性能,但芳烃饱和性能不强。加氢精制催化剂II的酸性较弱,使进入第二加氢精制反应区的轻馏分脱除硫、氮等杂质过程中减少芳烃的开环裂化反应,从而保留高辛烷值的芳烃组分,而加氢精制催化剂I由于酸性较强,使中馏分脱除硫、氮等杂质过程中进行选择性开环裂化反应,可以促使单环芳烃、环烷烃的开环裂化,使反应沿着提高产品十六烷值的方向进行,达到提高转化深度、降低芳烃含量以及提高中馏分的十六烷值的目的。
红外光谱法是目前最常用的分析固体催化剂表面的酸性方法之一,它同时可以得到催化剂表面酸的类型、强度和酸量的信息。其基本原理是碱性的探针分子被催化剂表面酸性位吸附,固体酸催化剂表面的B酸和L酸与碱性探针分子作用形成不同的物种,在红外光谱谱图上产生一些特征吸收带或发生原有吸收带的位移,由此可测定酸的类型、强度和酸量。吡啶是最常用的碱性探针分子。
本发明所述催化剂的酸性采用吡啶红外光谱法测定。首先在室温下样品饱和吸附吡啶,然后以200℃真空脱附后的吡啶红外光谱表征催化剂的弱酸中心和强酸中心,以350℃真空脱附后的吡啶红外光谱表征催化剂的强酸中心。
所述加氢精制催化剂II的强酸中心量小于加氢精制催化剂I的强酸中心量。优选的,以加氢精制催化剂I的强酸中心量为基准,加氢精制催化剂II的强酸中心量为加氢精制催化剂I的强酸中心量10%以下。
本发明中所述的反应器均为固定床反应器,每个反应器至少一个催化剂床层。反应器床层间可以通过注入冷氢来控制床层反应温度。
本发明的优点:
(1)本发明根据煤焦油中轻馏分和中馏分的烃类组成,以及期望得到的目的产物的烃类组成,采用分段进料的方式进行加氢处理,第一加氢精制反应区有效脱除硫、氮等杂质,同时深度饱和中馏分中的芳烃,生成高十六烷值组分,第二加氢精制反应区有效脱除轻馏分中的硫、氮等杂质,同时有效脱除中馏分中未脱除的杂质,并对双环以上芳烃进行进一步加氢饱和。通过控制不同反应阶段的工艺参数,在加氢处理过程中,在脱除中馏分中的芳烃的同时,兼顾有效保留了轻馏分中的单环芳烃,在一套装置中实现烃类构成迥异的两种产品的生产。
(2)本发明在现有技术基础上,对煤焦油原料进行加氢处理,由煤焦油生产低硫、高十六烷值的清洁柴油,同时兼顾生产高辛烷值汽油。采用本发明的方法,既可以减少对环境的污染,又综合利用了煤焦油资源,为煤焦油的加工利用提供了一种经济有效的手段。
(3)本发明效果较好,生产的柴油产品硫含量小于10μg/g,芳烃含量<10重%,十六烷值提高幅度不小于20个单位;且得到的汽油馏分辛烷值在85以上,硫含量小于10μg/g,可作为优质的汽油调和组分。
附图说明
附图是本发明提供的由煤焦油加氢生产汽油和柴油的流程示意图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明所提供的方法作进一步的说明。
附图是本发明提供的由煤焦油加氢生产汽油和柴油的流程示意图。图中的一些辅助设备如换热器、预热炉等未标出,但这对本领域普通技术人员是公知的。
本发明所提供的煤焦油加氢生产汽油和柴油的流程如下:煤焦油全馏分油1经原料油泵2,预热后经管线3进入常压或减压蒸馏塔4,分馏后得到煤焦油重馏分9、轻馏分5、中馏分10,其中轻馏分5的一部分馏分7经塔顶回流容器6返回常压或减压蒸馏塔4,8为水排出系统,另一部分轻馏分18经原料油泵19去第二加氢精制反应器21,中馏分10经原料油泵11与新氢12混合,混合物13和循环氢26混合得到加氢混和原料34进入加氢保护反应器14,与加氢保护剂接触,进行烯烃饱和、脱硫、脱氮、脱金属等杂质。反应器14的流出物15与循环氢26混合后得到混合物流35直接进入第一加氢精制反应器16进行反应,所得的反应流出物17经换热后不经任何中间分离设备,与常压或减压蒸馏单元来的轻馏分18及循环氢26混合后得到混合物流20直接进入第二加氢精制反应器21进行反应,所得的反应流出物22进入高压分离器23进行气液分离,分离出的富氢气体24经氢气提浓和循环氢压缩机25加压后做循环氢26使用,高压分离器23分离出的液体流出物27进入低压分离器28,低压分离器分离的气体29抽出装置,低压分离器28的液体流出物30进入分馏塔31,分离出高辛烷值的汽油产品32,可作为汽油调和组分,分离出的液体流出物33为低硫、高十六烷值的柴油产品,可作为柴油调和组分。
下面的实施例将对本发明提供的方法予以进一步的说明,但并不因此而限制本发明。
以一种高温煤焦油为原料,其性质见表1。经常压连续蒸馏分离出<200℃轻馏分、200℃~375℃中馏分、>375℃重馏分,上述各馏分的性质见表2。上述<200℃轻馏分和200℃~375℃中馏分作为下面实施例的原料油用。将加氢保护反应器中的加氢保护剂记为催化剂A,第一加氢精制反应器的加氢精制催化剂I记为催化剂B,第二加氢精制反应器的加氢保护剂II记为催化剂G,加氢精制催化剂II记为催化剂C,加氢保护剂II装填体积为加氢精制催化剂II的10%。
实施例中加氢保护反应器所用的加氢保护剂A的牌号为RG-10,第一加氢精制催化剂B的商品牌号为RIC-2,第二加氢精制反应器所用的加氢保护剂G的商品牌号为RG-1,加氢精制催化剂C的商品牌号为RTC-2,上述催化剂均为中石化催化剂分公司长岭催化剂厂生产。其中,加氢精制催化剂C的酸性弱于加氢精制催化剂B的酸性。
实施例1
将200℃~375℃中馏分与加氢保护反应器中催化剂A和第一加氢精制反应器的催化剂B接触进行反应,反应流出物记为D。将<200℃轻馏分与流出物D和氢气混合后进入第二加氢精制反应器,与第二加氢精制反应器中的催化剂G和催化剂C接触进行反应。反应流出物经分离和分馏后得到汽油馏分和柴油馏分。具体反应条件见表3,汽油产品性质见表4,柴油产品性质见表5。
从表4可以看出,产品汽油馏分的密度为0.7885g/cm3,硫含量小于10μg/g,研究法辛烷值为87.0,与煤焦油原料中的轻馏分相比,降低8个单位。从表5可以看出,产品柴油馏分的十六烷值为45.5,与原料油的中馏分相比,十六烷值提高26个单位,密度为0.8265g/cm3,硫含量小于10μg/g,总芳烃含量6.0重%。
实施例2
将200℃~375℃中馏分与加氢保护催化剂A和第一加氢反应器中的催化剂B接触进行反应,反应流出物记为E。将<200℃轻馏分与流出物E和氢气混合后进入第二加氢反应器,与第二加氢反应器中的催化剂G和催化剂C接触进行反应。反应流出物经分离和分馏后得到汽油馏分和柴油馏分。具体反应条件见表3,汽油产品性质见表4,柴油产品性质见表5。
从表4可以看出,产品汽油馏分的密度为0.7902g/cm3,硫含量小于10μg/g,研究法辛烷值为88.5,与煤焦油原料中的轻馏分相比,降低6.5个单位。从表5可以看出,产品柴油馏分的十六烷值为46.0,与原料油的中馏分相比,十六烷值提高26.5个单位,密度为0.8215g/cm3,硫含量小于10μg/g,总芳烃含量5.6重%。
实施例3
将200℃~375℃中馏分与加氢保护催化剂A和第一加氢反应器中的催化剂B接触进行反应,反应流出物记为F。将<200℃轻馏分与液体流出物F和氢气混合后进入第二加氢反应器,与第二加氢反应器中的催化剂G和催化剂C接触进行反应。反应流出物经分离和分馏后得到汽油馏分和柴油馏分。具体反应条件见表3,汽油产品性质见表4,柴油产品性质见表5。
从表4可以看出,产品汽油馏分的密度为0.7855g/cm3,硫含量<10μg/g,研究法辛烷值为86.5,与煤焦油原料中的轻馏分相比,降低了8.5个单位。从表5可以看出,柴油馏分的十六烷值为47.0,与原料油的中馏分相比,十六烷值提高27.5个单位,密度为0.8192g/cm3,硫含量小于10μg/g,总芳烃含量4.5重%。
表1
煤焦油全馏分油 | |
密度(20℃)/(g/cm3) | 0.9877 |
残炭/% | 4.41 |
氮含量/(μg/g) | 6800 |
硫含量/(μg/g) | 3200 |
C含量/重量% | 83.95 |
H含量/重量% | 8.81 |
氯含量/(μg/g) | 7.2 |
沥青质/% | 9.7 |
馏程ASTM D-1160/℃ | |
IBP | 76 |
50% | 321 |
95% | 475 |
FBP | - |
金属含量/(μg/g) | |
Fe | 58.0 |
Ni | 0.6 |
V | 1.2 |
Na | 7.6 |
Ca | 38.0 |
表2
轻馏分 | 中馏分 | 重馏分 | |
密度(20℃)/(g/cm3) | 0.8150 | 0.9805 | 1.1064 |
S含量/(μg/g) | 5500 | 3200 | - |
N含量/(μg/g) | 700 | 6800 | - |
溴价/(gBr/100g) | 33.1 | - | - |
沥青质/重量% | - | 0.2 | 37.4 |
十六烷值 | - | 19.5 | - |
研究法辛烷值 | 95.0 | - | - |
馏程ASTM D-86/℃ | |||
IBP | 78 | 179 | - |
50% | 125 | 229 | - |
FBP | 205 | 360 | - |
金属含量/(μg/g) | |||
Fe | 0.6 | 0.6 | 164.0 |
Ni | 0.2 | 0.2 | 2.2 |
V | 0.5 | 0.4 | 2.0 |
Na | 1.8 | 1.1 | 26.2 |
Ca | 0.9 | 0.7 | 100.0 |
表3 操作条件
项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
加氢保护反应区 | |||
氢分压,MPa | 12 | 12 | 12 |
反应温度,℃ | 320 | 330 | 340 |
氢油比,Nm3/m3 | 1000 | 1000 | 1200 |
体积空速,h-1 | 1.5 | 3.0 | 5.0 |
第一加氢精制反应区 | |||
氢分压,MPa | 12 | 12 | 12 |
反应温度,℃ | 350 | 358 | 365 |
氢油比,Nm3/m3 | 1200 | 1500 | 1800 |
体积空速,h-1 | 0.4 | 0.6 | 0.8 |
第二加氢精制反应区 | |||
氢分压,MPa | 12 | 12 | 12 |
反应温度,℃ | 330 | 315 | 340 |
氢油比,Nm3/m3 | 1500 | 1800 | 1600 |
体积空速,h-1 | 3.0 | 1.0 | 5.0 |
表4 产品汽油馏分性质
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | |
密度(20℃)/(g/cm3) | 0.7885 | 0.7902 | 0.7855 |
S含量/(μg/g) | <10 | <10 | <10 |
N含量/(μg/g) | <5 | <5 | <5 |
研究法辛烷值 | 87.0 | 88.5 | 86.5 |
馏程ASTM D-86/℃ | |||
IBP | 80 | 83 | 78 |
50% | 160 | 163 | 158 |
FBP | 200 | 200 | 198 |
表5 产品柴油馏分性质
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | |
密度(20℃)/(g/cm3) | 0.8265 | 0.8215 | 0.8192 |
S含量/(μg/g) | <10 | <10 | <10 |
N含量/(μg/g) | <5 | <5 | <5 |
凝点/℃ | -8 | -8 | -6 |
实测十六烷值 | 45.5 | 46.0 | 47.0 |
总芳烃,重% | 6.0 | 5.6 | 4.5 |
馏程ASTM D-86/℃ | |||
IBP | 185 | 183 | 181 |
50% | 237 | 236 | 233 |
FBP | 367 | 366 | 362 |
Claims (11)
1.一种煤焦油加氢生产汽油和柴油的方法,包括:
(1)煤焦油全馏分经脱水、脱机械杂质后,切割为轻馏分、中馏分和重馏分,轻馏分和中馏分之间的切割点为100-220℃,中馏分和重馏分之间的切割点为250-410℃;
(2)步骤(1)所得的中馏分与氢气混合后进入加氢保护反应区与加氢保护剂I接触进行反应;
(3)步骤(2)所得的加氢保护反应区的反应流出物与氢气混合后进入第一加氢精制反应区,与加氢精制催化剂I接触进行反应;
(4)步骤(3)所得的第一加氢精制反应区的反应流出物和步骤(1)所得的轻馏分与氢气混合后,进入第二加氢精制反应区,依次与加氢保护剂II和加氢精制催化剂II接触进行反应;
(5)步骤(4)所得的第二加氢精制反应区的流出物经冷却、分离和分馏后得到加氢汽油馏分和加氢柴油馏分。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)中轻馏分和中馏分之间的切割点为150-200℃,中馏分和重馏分之间的切割点为350-400℃。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,
加氢保护反应区的反应条件为:氢分压5.0-20.0MPa,原料液时体积空速0.2-10.0h-1,氢油体积比200-1500Nm3/m3,反应温度为200-400℃;
第一加氢精制反应区的反应条件为:氢分压5.0-20.0MPa,原料液时体积空速0.2-5.0h-1,氢油体积比200-2500Nm3/m3,反应温度为320-450℃;
第二加氢精制反应区的反应条件为:氢分压5.0-20.0MPa,原料液时体积空速0.5-30.0h-1,氢油体积比200-3000Nm3/m3;反应温度为200-410℃。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,
加氢保护反应区的反应条件为:氢分压5.0-16.0MPa,原料液时体积空速0.5-6.0h-1,氢油体积比500-1500Nm3/m3,反应温度为280-360℃;
第一加氢精制反应区的反应条件为:氢分压5.0-16.0MPa,原料液时体积空速0.5-1.5h-1,氢油体积比500-2000Nm3/m3,反应温度为330-400℃;
第二加氢精制反应区的反应条件为:氢分压5.0-16.0MPa,原料液时体积空速1.0-20.0h-1,氢油体积比500-1800Nm3/m3,反应温度为280-400℃。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢保护剂I以VIB族和/或第VIII族金属为活性组分,以氧化铝或含硅氧化铝为载体,第VIB族金属为Mo和/或W,第VIII族金属为Co和/或Ni,以催化剂的重量计,第VIB族金属含量以氧化物计为0.5重量%~20重量%,第VIII族金属含量以氧化物计为0.5重量%~10重量%。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,在加氢保护剂I的上游装填无活性金属的惰性材料保护剂,惰性材料保护剂的装填量为加氢精制催化剂I体积的1%~20%。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢精制催化剂I以载体为基准,氧化镍1-10重量%,氧化钼和氧化钨之和大于10至小于等于50重量%,氧化磷1-9重量%,余量为氧化硅-氧化铝,所述氧化钨和氧化钼的摩尔比大于2.6至小于等于30,所述氧化硅-氧化铝中的氧化硅含量为2-45重量%,氧化铝的含量为55-98重量%。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,在第二加氢精制反应区中,所述加氢保护剂II的装填量为加氢精制催化剂II体积的1~30%。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢保护剂II以VIB族和/或第VIII族金属为活性组分,以氧化铝或含硅氧化铝为载体,第VIB族金属为Mo和/或W,第VIII族金属为Co和/或Ni,以催化剂的重量计,第VIB族金属含量以氧化物计为0.2重量%~8重量%,第VIII族金属含量以氧化物计为0.5重量%~10重量%。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,加氢精制催化剂II的载体为复合氧化铝和氧化硅,活性金属选自第VIII族非贵金属、VIB族非贵金属和IA族非贵金属中的一种或几种,以氧化物计并以催化剂总量为基准,镍和/或钴的含量为1~10重%,钼和钨之和大于10~50重%,碱金属的含量为0.1-3.0重%,余量为载体。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的加氢精制催化剂II的酸性弱于加氢精制催化剂I的酸性。
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