CN103540351A - 一种处理煤焦油全馏分的组合工艺方法 - Google Patents

一种处理煤焦油全馏分的组合工艺方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103540351A
CN103540351A CN201210241134.3A CN201210241134A CN103540351A CN 103540351 A CN103540351 A CN 103540351A CN 201210241134 A CN201210241134 A CN 201210241134A CN 103540351 A CN103540351 A CN 103540351A
Authority
CN
China
Prior art keywords
coal tar
oil
hydrogenation
hydrogen
bed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201210241134.3A
Other languages
English (en)
Inventor
于双林
赵愉生
程涛
张春光
崔瑞利
谭青峰
刘元东
赵元生
范建光
那美琦
张志国
周志远
胡长禄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Petrochina Co Ltd
Original Assignee
Petrochina Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Petrochina Co Ltd filed Critical Petrochina Co Ltd
Priority to CN201210241134.3A priority Critical patent/CN103540351A/zh
Publication of CN103540351A publication Critical patent/CN103540351A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Working-Up Tar And Pitch (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本发明涉及一种煤焦油生产燃料油的方法,将的煤焦油全馏分蒸馏分为小于等于350℃和大于350℃的馏分,大于350℃煤焦油馏分与氢气、催化剂混合后进入浆态床加氢装置反应,产物中的部分加氢尾油循环至浆态床反应器,部分尾油(350-470℃)脱除固体颗粒后输送至固定床渣油加氢装置;小于等于350℃煤焦油馏分与氢气和加氢尾油混合后,进入固定床渣油加氢装置反应;本方法将浆态床加氢处理、固定床加氢处理工艺有机组合,可对煤焦油全馏分进行加工,提高了煤焦油的利用率,提高轻质油品收率,适用于对煤焦油全馏分进行综合利用和深加工。

Description

一种处理煤焦油全馏分的组合工艺方法
技术领域
本发明涉及用加氢处理工艺处理煤焦油全馏分的方法,更具体的说是一种将浆态床加氢工艺与固定床加氢工艺有机结合处理煤焦油全馏分的组合工艺。
背景技术
21世纪石油工业的特点是:油价较高,原油不断变重、质量变劣,非常规原油(如稠油、超稠油和油砂沥青等)的比例越来越高。因此,渣油深加工越来越得到重视。由于市场对中间馏分油需求量的增多以及环保法规的日益严格,使得渣油加氢技术获得较快发展。由于政治因素和石油储量以及开采量的限制,原油价格居高不下,这需要石化企业深度挖潜或寻找其它的廉价替代能源。煤焦油是炼焦技术的副产品,无论从馏程还是组成来看,煤焦油与石油的组成接近。煤焦油的组成以芳香烃为主,多环芳烃含量高,硫氮氧等杂质含量高。目前煤焦油加氢的方法,其中:
US4,855,037公开了一种煤焦油加氢处理的催化剂及方法。该方法是将加氢处理后的煤焦油用于延迟焦化,加氢工艺是作为煤焦油延迟焦化的预处理工艺出现的,并不直接生产轻质油品等目的产品。该方法主要处理重质煤焦油,操作压力高,投资较大。
CN1464031公开了一种煤焦油加氢工艺及催化剂。该专利使用专用催化剂,流程为普通的加工工艺流程。该方法只对原料进行改质,其专用催化剂中含有分子筛,对煤焦油加氢生成的水非常敏感,这样降低了催化剂的使用寿命,严重的破坏了催化剂而导致床层压降上升,造成了装置停工。
CN1351130A公开了一种煤焦油加氢生产柴油的方法。该方法主要是煤焦油首先经过分馏,得到的重馏分不作为加氢处理的原料,只是将煤焦油中的轻质馏分进行加氢处理,由于未使用加氢裂化催化剂,加工过程得到柴油馏分只能作为柴油产品的调和组分,而且也没有对煤焦油进行完全利用,导致轻质油品整体收率大大降低。
CN101962571A公开了一种煤焦油重馏分悬浮床加氢裂化方法及系统。该方法可使煤焦油重馏分轻质化,有效的提高煤焦油加氢生成燃料油品的产率。但只对煤焦油的重馏分进行加工,也没有对煤焦油进行完全利用。
CN1766058A公开了一种煤焦油全馏分加氢处理工艺,利用浆态床加氢工艺处理煤焦油全馏分,将大于370℃的尾油循环回悬浮床反应器进一步转化成轻质油品。
CN101724461A公开了一种多产轻质清洁燃料油的煤焦油催化加氢处理方法。该方法将煤焦油经过预分馏,除去沥青等重组分以及重金属盐和固体杂质等,分别切取小于300℃和300-380℃的馏分作为加氢原料油,两种馏分进入不同反应器反应。此方法也没有对煤焦油进行完全利用。
因此,需要改进利用现有的加氢工艺,为煤焦油的全面合理利用提供一种可行的方案,提高煤焦油的利用率,同时提高轻质油品的收率。
发明内容
本发明的目的是提供一种使煤焦油得到充分利用、高效转化,生产更多高附加值产品的浆态床加氢与固定床加氢组合工艺方法。
本发明所采用的处理煤焦油的加氢组合工艺的技术方案是:将原料煤焦油全馏分蒸馏分为小于等于350℃的轻质煤焦油馏分和大于350℃的重质煤焦油馏分。将煤焦油重馏分(大于350℃)与催化剂和硫化剂混合均匀,在氢气的作用下进行催化剂硫化,硫化后的混合物料进行预热,然后进入浆态床反应器进行加氢裂化反应;由浆态床反应器出来的产物经分馏得到气体、加氢石脑油、加氢柴油和加氢尾油。部分加氢尾油(350-470℃)作为循环尾油返回到浆态床反应器,部分加氢尾油采用过滤、蒸馏、旋转分离中的一种或多种方法脱除尾油中固体颗粒后输送至固定床渣油加氢装置。
煤焦油的轻馏分与由浆态床反应器来的加氢尾油在氢气存在的条件下进入固定床加氢装置与加氢催化剂接触进行加氢处理反应;渣加氢催化剂为包括保护剂、脱金属剂、脱硫剂在内的三类或以上,不同催化剂分为不同床层装填,可以装填在一个反应器或多个反应器中,保护剂可以装在上流式反应器或固定床反应器中。由固定床反应器出来的产物经分馏得到气体、加氢石脑油、加氢柴油和加氢尾油。
本发明提供的方法具体说明如下:
(1)浆态床加氢部分
本发明中,浆态床加氢反应在相对缓和的条件下进行,控制浆态床加氢反应的转化率为20-80%,优选25-65%。反应条件为:反应氢分压为8-24MPa,优选8-20MPa;反应温度为320-450℃,优选370-420℃;液时空速为0.1-3h-1,优选0.3-2h-1;氢油体积比为300-3000,优选400-2500。催化剂可以是水溶性催化剂、油溶性催化剂、固体粉末催化剂等,催化剂中有Mo、Ni、Co、Fe或Ti等元素中的一种或几种,催化剂加入量(以金属计)为50-5000μg/g,优选100-500μg/g。所述硫化剂是各种含硫物质,如硫、二硫化碳、二甲基硫醚、二甲基二硫化物等中的一种或几种,硫化剂的加入量为0.1%-0.9%,优选为0.1-0.6%(以煤焦油重馏分(大于350℃)的质量为计算标准)。催化剂可以采用浆态床加氢工艺中任何种类催化剂。将煤焦油重馏分与催化剂、硫化剂、馏分油或动植物油混合均匀后,在氢气的作用下进行催化剂硫化,硫化后的混合物料进行预热,然后进入浆态床反应器进行加氢裂化反应;由浆态床反应器出来的产物经分馏得到气体、加氢石脑油、加氢柴油和加氢尾油。部分加氢尾油作为循环尾油返回到浆态床反应器,加氢尾油采用过滤、蒸馏、旋转分离等中的一种或多种方法脱除尾油中固体颗粒后输送至固定床渣油加氢装置。
(2)固定床加氢部分
装置所使用的原料为浆态床加氢尾油以及煤焦油轻馏分(小于350℃)、馏分油或动植物油脂。采用固定床渣油加氢装置的催化剂级配,同时装填包括保护剂、脱金属剂、脱硫剂在内的三类或三类以上催化剂。不同催化剂分床层装填,可以装在一个反应器中,也可以装在多个反应器中。催化剂一般是以多孔无机氧化物如氧化铝为载体,第ⅥB族和Ⅷ族金属氧化物如W、Mo、Co、Ni等的氧化物为活性组分。保护剂床层可以采用固定床反应器,也可以采用上流式反应器,其它催化剂床层采用固定床反应器。
操作条件为:氢气分压10-22MPa,优选14-20MPa;反应温度为300~435℃,优选360-420℃;体积空速0.1~6.5hr-1,优选0.5-5hr-1;氢油体积比为500~2000。以重量计,煤焦油轻馏分(小于350℃)按质量百分比计,为原料渣油的0.5%-30%。煤焦油轻馏分(小于350℃)和加氢尾油、馏分油从第一反应器进料口进入装置反应,反应产物可以分离为干气、加氢石脑油、加氢柴油和加氢尾油。
将煤焦油全馏分分为小于350℃的轻质煤焦油馏分和大于350℃的重质煤焦油馏分,分别利用浆态床加氢工艺和固定床加氢工艺加工,同时将浆态床部分加氢尾油进入固定床加氢装置进行加工,可对煤焦油全馏分进行深加工,同时提高高附加值的轻质液体收率。
附图说明
图1本发明的处理煤焦油全馏分的加氢组合工艺流程示意图。
具体实施方式
将煤焦油蒸馏分为小于等于350℃的轻质煤焦油馏分和大于350℃的重质煤焦油馏分;将煤焦油重馏分(大于350℃)与催化剂和硫化剂混合均匀,在氢气的作用下进行催化剂硫化,硫化后的混合物料进行预热,然后进入浆态床反应器进行加氢裂化反应;由浆态床反应器出来的产物经分馏得到气体、加氢石脑油、加氢柴油和加氢尾油。部分加氢尾油作为循环尾油返回浆态床反应器,部分尾油脱除固体颗粒后输送至固定床渣油加氢装置。煤焦油的轻馏分(小于等于350℃)与由浆态床反应器来的加氢尾油在氢气存在的条件下进入固定床渣油加氢装置与加氢催化剂接触进行加氢处理反应,由固定床反应器出来的产物经分馏得到气体、加氢石脑油、加氢柴油和加氢尾油。
实施例1
本实施例采用本发明的加氢组合工艺,煤焦油、煤焦油轻重馏分的性质见表1。
表1原料性质
Figure BDA00001877404200041
将煤焦油蒸馏分为小于等于350℃的轻质煤焦油馏分和大于350℃的重质煤焦油馏分;将煤焦油重馏分(大于350℃)与催化剂和硫化剂混合均匀,在氢气的作用下进行催化剂硫化,硫化后的混合物料进行预热,然后进入浆态床反应器进行加氢裂化反应;由浆态床反应器出来的产物经分馏得到气体、加氢石脑油、加氢柴油和加氢尾油。煤焦油的轻馏分(小于等于350℃)与加氢尾油的质量比5:1,在氢气存在的条件下进入固定床加氢装置与加氢催化剂接触进行加氢处理反应,由固定床反应器出来的产物经分馏得到气体、加氢石脑油、加氢柴油和加氢尾油。产品分布及反应条件见表2。
实施例2
将煤焦油蒸馏分为小于等于350℃的轻质煤焦油馏分和大于350℃的重质煤焦油馏分;将煤焦油重馏分(大于350℃)与催化剂和硫化剂混合均匀,在氢气的作用下进行催化剂硫化,硫化后的混合物料进行预热,然后进入浆态床反应器进行加氢裂化反应;由浆态床反应器出来的产物经分馏得到气体、加氢石脑油、加氢柴油和加氢尾油;一部分加氢尾油作为循环尾油返回到预热设备中循环利用,另一部分输送至固定床渣油加氢装置。加氢尾油与煤焦油的轻馏分(小于等于350℃)的质量比1:4在氢气存在的条件下进入固定床渣油加氢装置与渣油加氢催化剂接触进行加氢处理反应,由固定床反应器出来的产物经分馏得到气体、加氢石脑油、加氢柴油和加氢尾油。运行3000小时后产品分布及反应条件见表2。
对比例
将煤焦油蒸馏分为小于等于350℃的轻质煤焦油馏分和大于350℃的重质煤焦油馏分;将煤焦油重馏分(大于350℃)与催化剂和硫化剂混合均匀,在氢气的作用下进行催化剂硫化,硫化后的混合物料进行预热,然后进入浆态床反应器进行加氢裂化反应;由浆态床反应器出来的产物经分馏得到气体、加氢石脑油、加氢柴油和加氢尾油。煤焦油轻馏分在氢气存在的条件下进入固定床渣油加氢装置与加氢催化剂接触进行加氢处理反应,由固定床反应器出来的产物经分馏得到气体、加氢石脑油、加氢柴油和加氢尾油。运行3000小时后产品分布及反应条件见表2。
表2产品分布及反应条件
Figure BDA00001877404200051
Figure BDA00001877404200061
通过表2对比我们可以知道,运行3000小时后,实施例1、2中柴油收率比对比例分别高了0.9和0.7个百分点,汽油收率高了0.3个和0.2个百分点。

Claims (4)

1.一种处理煤焦油全馏分的组合工艺,具体的工艺步骤方法为:
(1)将原料煤焦油全馏分蒸馏分为小于等于350℃的轻质煤焦油馏分和大于350℃的重质煤焦油馏分;
(2)将步骤(1)中大于350℃的重质煤焦油馏分、氢气和催化剂混合进入浆态床加氢反应器反应,反应产物经分离得到干气、加氢石脑油、加氢柴油和加氢尾油,部分加氢尾油循环至浆态床反应器,350-470℃馏分加氢尾油经过滤脱除固体颗粒后输送至固定床渣油加氢装置;浆态床反应条件为:反应氢分压为8-24MPa;反应温度为320-450℃;液时空速为0.1-3h-1;氢油体积比为300-3000;
(3)将步骤(1)中小于等于350℃的轻质煤焦油馏分和氢气通过装置原料口进入固定床渣油加氢装置进行反应,反应产物分离得到干气、加氢石脑油、加氢柴油和加氢渣油;固定床加氢条件为:氢分压10-22MPa,反应温度为340℃-435℃,体积空速为0.1-5.5hr-1,氢油体积比500-2000。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)中所述的固定床渣油加氢装置是一个或多个反应器组合,采用催化剂级配装填技术,装填保护剂、脱金属剂、脱硫剂、脱残炭催化剂等;不同催化剂分床层装填,装填在一个或多个反应器中,保护剂床层采用固定床反应器或上流式反应器。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述的浆态床用催化剂可为油溶性催化剂或水溶性催化剂或固体粉末催化剂。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述的加氢尾油脱除固体颗粒采用过滤、蒸馏、旋转分离中的一种或多种方法。
CN201210241134.3A 2012-07-12 2012-07-12 一种处理煤焦油全馏分的组合工艺方法 Pending CN103540351A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210241134.3A CN103540351A (zh) 2012-07-12 2012-07-12 一种处理煤焦油全馏分的组合工艺方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210241134.3A CN103540351A (zh) 2012-07-12 2012-07-12 一种处理煤焦油全馏分的组合工艺方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103540351A true CN103540351A (zh) 2014-01-29

Family

ID=49964226

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210241134.3A Pending CN103540351A (zh) 2012-07-12 2012-07-12 一种处理煤焦油全馏分的组合工艺方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103540351A (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104087339A (zh) * 2014-06-19 2014-10-08 北京宝塔三聚能源科技有限公司 一种杂油、煤和煤焦油加氢共炼的方法
CN104946306A (zh) * 2015-05-26 2015-09-30 中国石油大学(华东) 一种煤焦油全馏分悬浮床加氢裂化和固定床加氢改质组合方法
CN105722955A (zh) * 2013-11-19 2016-06-29 环球油品公司 加氢处理方法以及与多功能加氢处理器相关的应用
CN106609149A (zh) * 2015-10-27 2017-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种渣油和煤焦油全馏分加氢方法
CN107033955A (zh) * 2017-05-27 2017-08-11 北京中科诚毅科技发展有限公司 一种采用全能床加氢工艺的全厂工艺流程
CN107057756A (zh) * 2017-06-23 2017-08-18 北京中科诚毅科技发展有限公司 一种全能床加氢工艺

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101629103A (zh) * 2008-10-15 2010-01-20 何巨堂 一种不同沸程煤焦油馏份的加氢转化组合方法
CN101629101A (zh) * 2008-10-16 2010-01-20 何巨堂 一种不同沸程煤焦油馏份的加氢转化组合方法
CN101885982A (zh) * 2010-06-23 2010-11-17 煤炭科学研究总院 一种非均相催化剂的煤焦油悬浮床加氢方法
CN101962571A (zh) * 2010-10-29 2011-02-02 大连理工大学 煤焦油重馏分悬浮床加氢裂化方法及系统

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101629103A (zh) * 2008-10-15 2010-01-20 何巨堂 一种不同沸程煤焦油馏份的加氢转化组合方法
CN101629101A (zh) * 2008-10-16 2010-01-20 何巨堂 一种不同沸程煤焦油馏份的加氢转化组合方法
CN101885982A (zh) * 2010-06-23 2010-11-17 煤炭科学研究总院 一种非均相催化剂的煤焦油悬浮床加氢方法
CN101962571A (zh) * 2010-10-29 2011-02-02 大连理工大学 煤焦油重馏分悬浮床加氢裂化方法及系统

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105722955A (zh) * 2013-11-19 2016-06-29 环球油品公司 加氢处理方法以及与多功能加氢处理器相关的应用
CN104087339A (zh) * 2014-06-19 2014-10-08 北京宝塔三聚能源科技有限公司 一种杂油、煤和煤焦油加氢共炼的方法
CN104087339B (zh) * 2014-06-19 2015-11-18 北京宝塔三聚能源科技有限公司 一种杂油、煤和煤焦油加氢共炼的方法
CN104946306A (zh) * 2015-05-26 2015-09-30 中国石油大学(华东) 一种煤焦油全馏分悬浮床加氢裂化和固定床加氢改质组合方法
CN106609149A (zh) * 2015-10-27 2017-05-03 中国石油化工股份有限公司 一种渣油和煤焦油全馏分加氢方法
CN106609149B (zh) * 2015-10-27 2018-07-31 中国石油化工股份有限公司 一种渣油和煤焦油全馏分加氢方法
CN107033955A (zh) * 2017-05-27 2017-08-11 北京中科诚毅科技发展有限公司 一种采用全能床加氢工艺的全厂工艺流程
CN107057756A (zh) * 2017-06-23 2017-08-18 北京中科诚毅科技发展有限公司 一种全能床加氢工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103540353A (zh) 一种处理煤焦油与渣油的加氢组合工艺方法
CN103958648B (zh) 在固定床中对石油进料进行加氢转化以生产低硫燃料油的方法
EP2838978B1 (en) Process for producing biofuel and biofuel components
CN102858921B (zh) 具有低芳族含量的烃流体的生产方法
JP5597638B2 (ja) ジェット燃料の凝固点を改善するための水素化処理および脱ロウ処理
CN101760233B (zh) 一种焦化蜡油的加氢裂化方法
CN103059973B (zh) 一种煤焦油全馏分加氢的浆态床与固定床耦合方法
CN103540352A (zh) 一种提高轻质油品收率的煤焦油加工方法
CN100345946C (zh) 一种煤焦油全馏分加氢处理工艺
CN1876767B (zh) 煤焦油加氢裂化方法
US20120216450A1 (en) Method of converting feeds from renewable sources in co-processing with a petroleum feed using a catalyst based on nickel and molybdenum
MX2007002668A (es) Proceso e instalacion para la conversion de fracciones de petroleo pesado en un lecho burbujeante con produccion integrada de destilados medios con un contenido muy bajo de azufre.
CN102453534B (zh) 一种煤焦油加氢生产汽油和柴油的方法
CN105793397B (zh) 具有低芳族烃和硫含量的烃流体的生产方法
CN103540351A (zh) 一种处理煤焦油全馏分的组合工艺方法
JP2017039910A (ja) 最大限に利用されたガス再循環を伴う、再生可能な材料の水素化処理方法
CN102796559A (zh) 加氢裂化生产燃料油的方法及装置
CN101987971A (zh) 一种由劣质柴油生产高辛烷值汽油的方法
CN103305269B (zh) 一种中低温煤焦油直接加氢生产汽油和柴油的方法
CN105694966A (zh) 一种由催化裂化柴油生产石脑油和清洁汽油的方法
CN104277879B (zh) 一种中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺
CN103740404A (zh) 一种高氮高芳烃加氢改质方法
TW201113361A (en) Method of converting feeds from renewable sources in co-processing with a petroleum feed using a catalyst based on molybdenum
CN101434867B (zh) 一种悬浮床渣油加氢-催化裂化组合工艺方法
CN103333713A (zh) 一种高氮高芳烃加氢改质和热裂化组合方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20140129