CN112574544A - 聚碳酸酯组合物、聚碳酸酯材料以及壳体 - Google Patents

Abstract

本发明提出了聚碳酸酯组合物、聚碳酸酯材料以及壳体。该组合物包括：聚碳酸酯；PMMA树脂，所述PMMA树脂是丙烯酸苯酯改性的；以及增韧剂，所述增韧剂包括甲基丙烯酸酯、含苯氧基团化合物以及橡胶态化合物形成的三元共聚物；以及改性剂，所述改性剂由不含有共轭结构的聚合物构成。该组合物可形成内应力小、透光率高和雾度较低的聚碳酸酯材料，进而有利于利用该聚碳酸酯材料获得外观效果较好的仿玻璃壳体和部件。

Description

聚碳酸酯组合物、聚碳酸酯材料以及壳体

技术领域

本发明涉及化工领域，具体地，本发明涉及聚碳酸酯组合物、聚碳酸酯材料以及壳体。

背景技术

聚碳酸酯(PC)材料由于品质稳定，成型效率高等优点，被广泛应用于制备各类壳体。基于聚碳酸酯的板材获得的壳体等部件，可使用喷涂、贴合膜片等更简便的后装饰工艺，实现丰富的外观效果。并且，聚碳酸酯材料也可以通过压缩注塑成型，形成具有3D结构的壳体。且聚碳酸酯材料自身具有一定的透明度，因此可用于形成仿玻璃外观效果的部件。

然而，目前的聚碳酸酯材料应用于制备仿玻璃外观的部件时，虽然可以具有较高的透明度，但聚碳酸酯板材的雾度普遍高，而且聚碳酸酯在成型时会残留较大的内应力，因此目前的聚碳酸酯组合物、聚碳酸酯材料以及壳体仍有待改进。

发明内容

本申请是基于发明人对以下事实和问题的发现和认识作出的：

目前的聚碳酸酯，特别是聚碳酸酯(PC)-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的复合树脂，虽然光透过率较高，但材料雾度也较高，因此目前的聚碳酸酯复合树脂普遍存在虽然具有较高的光透过率，但透明程度较差的问题。具体地，材料透光率高的同时如果雾度较高，则材料外观为类似磨砂面效果，而非玻璃效果，具体外观类似于家用照明设备LED灯的灯罩。因此，聚碳酸酯的板材，特别是PC/PMMA的复合板材难以获得较好的仿玻璃效果。并且，由于聚碳酸酯在成型时会残留较大的内应力，因此聚碳酸酯材料制备的板材、壳体等部件的机械性能也有待提高。上述板材、壳体等组件，通常是利用构成聚碳酸酯树脂的组合物，通过共挤出工艺获得塑料原料粒，然后再对原料粒进行注塑而获得的。如果能够通过对用于制备聚碳酸酯的组合物的组分以及含量进行调节，提升各组分之间的兼容性，降低材料的内应力，并降低共挤出制备的塑料粒的雾度，则可以获得机械性能可靠、透明度较高同时雾度较低、内应力小的聚碳酸酯材料。

本发明旨在一定程度上解决相关技术中的技术问题。为此，本发明的一个目的在于提出一种聚碳酸酯组合物，该组合物包括：聚碳酸酯；PMMA树脂，所述PMMA树脂是丙烯酸苯酯改性的；增韧剂，所述增韧剂包括甲基丙烯酸酯、含苯氧基团化合物以及橡胶态化合物形成的三元共聚物；以及改性剂，所述改性剂由不含有共轭结构的聚合物构成。该组合物可形成内部应力较小、透光率高和雾度较低的聚碳酸酯材料，进而有利于利用该聚碳酸酯材料获得外观效果较好的仿玻璃壳体和部件。

在本发明的又一方面，本发明提出了一种聚碳酸酯材料。该聚碳酸酯材料是利用前面所述的组合物形成的。由此，该聚碳酸酯材料具有较低的雾度、较高的透明度以及较小内应力，同时可保持聚碳酸酯材料较为优异的机械性能。

在本发明的又一方面，本发明提出了一种壳体。该壳体是利用前面所述聚碳酸酯材料通过注塑而形成的。由此，该壳体具有较好的仿玻璃外观效果。

具体实施方式

下面详细描述本发明的实施例，下面描述的实施例是示例性的，旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。

在本发明的一个方面，本发明提出一种聚碳酸酯组合物。该组合物包括聚碳酸酯(PC)以及PMMA树脂(聚甲基丙烯酸甲酯)，其中PMMA树脂是丙烯酸苯酯改性的。并且，该组合物中还包括甲基丙烯酸酯、含苯氧基团化合物以及橡胶态化合物形成的三元共聚物构成的增韧剂。且该组合物含有改性剂，所述改性剂由不含有共轭结构的聚合物构成。利用该组合物，可简便的获得内应力低、机械性能较好、透明度较高，同时雾度较低的聚碳酸酯材料。

下面，根据本发明的实施例，对该组合物中的各个组份，以及该组合物可实现上述有益效果的原理进行详细说明：

聚碳酸酯(PC)是一类应用较为广泛的非结晶性工程塑料，具有良好的抗冲击性能，表面光泽度、透明性好等特点。聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)同样为非结晶材料，具有透明性好，表面硬度高等特点。PC/PMMA复合材料可具有透明性较好、表面硬度较高等性能，且PC以及PMMA的组合物通常可具有适于熔融共混基础的流动性，因此也便于加工。根据本发明实施例的组合物中，含有改性的PMMA树脂，具体地，丙烯酸苯酯改性的PMMA树脂通过引入苯环结构，可提高聚甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸酯之间的相容性，由此可以提高该组合物制备的材料的透光率，有利于该组合物制备的材料保持PC材料的透明性好的优点，并令形成的复合材料可以具有较低的雾度。本发明提出的组合物中的增韧剂，可在为该组合物提供增韧性能的基础上，降低组合物制备的材料的雾度。由此，可获得透明性较高、雾度较低的材料，进而可以获得更加优异的仿玻璃外观效果。并且，该组合物中各个组分的相容性较好，材料成型残留的内应力较小，因此可具有较好的机械性能。

根据本发明的具体实施例，该组合物中采用中粘度的聚碳酸酯，从而可以保证材料的整体韧性：通常情况下，在PC中添加PMMA之后，会导致组合物的韧性下降。因此，为了保证组合物可以具有较好的韧性和可加工性能，可选用中粘度的聚碳酸酯。具体而言，聚碳酸酯的熔融指数可以为8-12g/10min。例如，可以为9-11g/10min等，更具体地，可以为10g/10min。

根据本发明的实施例，为了提高PMMA树脂和聚碳酸酯之间的兼容性，该组合物中采用改性的PMMA树脂。具体地PMMA树脂包括甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸苯酯化合物的共聚物，也即是说，本发明采用丙烯酸苯酯改性的聚甲基丙烯酸甲酯。根据本发明一些具体的实施例，可采用甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸苯酯的共聚物。PMMA树脂共聚物中，甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸苯酯化合物的共聚的摩尔比例可以为(5:1)～(7:1)。更具体地，可以为6:1。即：PMMA树脂共聚物中，甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸苯酯化合物的摩尔比可以为6:1。当甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸苯酯的摩尔比例在上述范围内时，该共聚物中可引入适度的苯酯类结构，从而可有效提高PC和PMMA的兼容程度。根据本发明的实施例，该组合物中PMMA树脂的含量不大于30wt％。

根据本发明的实施例，增韧剂可以具有核壳结构，由此，有利于提升利用该组合物获得的材料的韧性。发明人根据前述的聚碳酸酯以及丙烯酸苯酯改性的聚甲基丙烯酸甲酯的特定组成，对增韧剂的化学构成进行了设计。具体地，增韧剂的核壳结构的外壳可以包括甲基丙烯酸酯，核壳结构的核包括橡胶态化合物，核以及外壳之间还可以具有包括含苯氧基团化合物的中间层。

根据本发明的具体实施例，增韧剂中的甲基丙烯酸酯可以为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯的低聚物、甲基丙烯酸乙酯的低聚物中的任意一种。含苯氧基团化合物可以是含苯氧基团的丙烯酸酯，具体可以为乙氧化2-苯氧基乙基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯中的任意一种。橡胶态化合物可以为丁二烯、异戊二烯、低Tg的丙烯酸酯或低Tg的丙烯酸酯和交联剂的轻度交联物中的任意一种。优选地，上述低Tg的丙烯酸酯的Tg值可以为40-100℃。例如，具体地，低Tg的丙烯酸酯可以为丙烯酸烷基酯，其中烷基为-(CH2)nCH3，n为≥2的正整数，包括丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯中的任意一种。低Tg的丙烯酸酯可以与交联剂轻度交联，所使用交联剂可以为多官能度的丙烯酸酯单体，包括双官能度丙烯酸酯、三官能度丙烯酸酯中的任意一种。其中，双官能度丙烯酸酯包括1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙烯酸酯中的任意一种；三官能度丙烯酸酯包括三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯中的任意一种。

与目前的PC/PMMA体系中常用的MBS型增韧剂(丙烯酸-丁二烯-苯乙烯系的增韧剂)相比，根据本发明实施例的增韧剂可以较好的提升利用该组合物形成的材料的透明度。该增韧剂具有与传统的MBS型增韧剂类似的核壳结构，可以起到较好的增韧作用。由此，该组合物可以在提升透明度的同时，保持PC/PMMA复合材料的机械性能不下降。

根据本发明的实施例，为降低利用该组合物制备的材料的内应力，该组合物中具有改性剂。塑料的内应力是指在塑料熔融加工过程中由于受到大分子链的取向和冷却收缩等因素而产生的一种内在应力。内应力的实质为大分子链在熔融加工过程中形成的不平衡构象，这是一种可逆的高弹形变，冻结的高弹形变平时以位能形式贮存在塑料制品中，在一定条件下，这种被迫的不稳定的构象将向自由的稳定的构象转化，位能转变为动能而释放。内应力大致可分为取向内应力和冷却内应力。聚碳酸酯(PC)材料在成型时通常会残留较大的内应力。根据本发明实施例的改性剂和基体树脂PC有较好的相容性，添加后不影响材料透明性。改性剂可以由不含有共轭结构的聚合物构成。例如，改性剂可以由极性较小、分子链刚性较小的聚合物构成，即改性剂中不含有苯环等共轭结构，不含有不饱和度较高的取代基。例如，改性剂聚合物的主链的极性可以较小，取代基也仅为油性链。由此，可缓解利用该组合物获得的材料的内应力，从而提高产品的机械性能。

根据本发明的具体实施例，改性剂可以包括纤维素酯和共聚聚酯的至少之一。具体地，纤维素酯可以具有式I所示出的结构：

具体地，R’为COR或H，具体地，R为甲基、乙基、丙基或者丁基。其中，式I中所示出的3个OR’基为同样的取代基。具有式I所示出的纤维素酯具有较好的对称性，分子链刚性小，分子链极性也较小，同时取代基体积较小，因此在熔融加工和冷却加工中产生的应力也较小。根据本发明一些具体的实施例，纤维素酯也可以选用满足上述要求的、市售的纤维素酯。例如，可以为包括但不限于牌号为Eastman Treva的纤维素聚酯。

根据本发明的实施例，改性剂还可含有共聚聚酯。根据本发明的具体实施例，改性剂中的共聚聚酯可以为含有四元环或六元环的多元醇与二元酸的共聚物。例如，可以是2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁环二醇和二元酸的共聚聚酯，也可以是对-环己烷二甲醇与二元酸的共聚聚酯。其中，二元酸可以为乙二酸、己二酸等等。该类型的共聚物与PC材料具有较好的相容性，并且添加以后不影响材料的透明度和雾度。例如，根据本发明的共聚聚酯可以具有式II所示出的结构：

类似地，满足式II所示出的结构的共聚聚酯，具有较高的对称性，可缓解利用该组合物形成的材料的内应力。需要特别说明的是，根据本发明实施例的共聚聚酯还可以包括分子链对称性较高的式II所示出的化合物的衍生物，例如：四元环多元醇中，与羟基邻位的取代基可以不限于甲基，只要能够保持四元环分子的对称性即可，即：与羟基相连的两个碳上的取代基一致即可。类似地，六元环多元醇中也可以含有取代基，只要取代基是对称地取代在六元环上的即可。

例如，根据本发明的具体实施例，共聚聚酯也可以选用满足上述范围的、市售的共聚聚酯。例如，可选用包括但不限于以下牌号的共聚聚酯：Eastman Tritan TX1001、TritanTX1501、Tritan TX2001。

根据本发明的实施例，该组合物还可以进一步包括润滑剂、抗氧剂和紫外吸收剂的至少之一。润滑剂、抗氧剂和紫外吸收剂的具体类型不受特别限制，本领域技术人员可以根据实际情况进行选择。例如，具体地，抗氧剂可以为芳香胺类抗氧剂、硫醚类抗氧剂和立体受阻酚类抗氧剂中的一种或多种。紫外吸收剂可以为苯并三唑。润滑剂可以为硬脂酸、蜡类、油酰胺、硅油中的一种或多种。由此，可进一步提高该组合物制备的材料的性能。

根据本发明一些具体的实施例，基于该组合物的总质量，该组合物中可以包括50-85％wt的熔融指数为10g/10min的聚碳酸脂，5-15％wt的纤维素酯，或者不含有纤维素酯而含有5-15％wt的前述共聚聚酯。该组合物还可含有5-30％wt的改性PMMA树脂，且PMMA树脂中甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸苯酯的共聚比例(摩尔比)为6:1。同时，该组合物还可以含有1-2％wt的增韧剂，1-2％wt的润滑剂，以及总量为0.5-1％wt的抗氧剂和紫外吸收剂。例如，该组合物中可以含有52.5％～78.5％的聚碳酸脂，15～25％的改性PMMA树脂，10～12％的纤维素酯，或是不含有纤维素酯而含有10～12％的共聚聚酯。

综上所述，根据本发明实施例的组合物可以用于制备具有较高透明度、较低雾度的，具有仿玻璃外观的板材或是壳体等部件，且形成的板材或壳体等部件，可保持聚碳酸酯/聚甲基丙烯酸甲酯复合材料的良好的机械性能，同时材料可以具有较小的残余应力。该组合物可以采用常规的熔融共挤出工艺制备塑料粒原料，获得的塑料粒原料可简便地通过包括但不限于注塑等方式，形成具有特定形状的壳体等部件。

根据本发明的实施例，在本发明的又一方面，本发明提出了一种聚碳酸酯材料。具体地，该聚碳酸酯材料是利用前面所述的组合物形成的。由此，该聚碳酸酯材料可具有前面所述的组合物形成的材料所具有的全部特征以及优点，在此不再赘述。例如，具体地，该聚碳酸酯材料可以是将前述组合物通过包括但不限于熔融共挤出的方式形成的塑料粒。该塑料粒即可具有较高的透明度以及较低的雾度，因此，利用该塑料粒制备的壳体等部件，也可以具有较高的透明度以及较低的雾度，进而可以获得交好的仿玻璃外观效果。

根据本发明的具体实施例，上述聚碳酸酯材料的雾度可以小于10％。例如，可小于6％。

在本发明的又一方面，本发明提出了一种壳体。根据本发明的实施例，该壳体可以是利用前面所述聚碳酸酯材料通过注塑而形成的。由此，该壳体具有前面所述的聚碳酸酯材料所具有的全部特征以及优点，在此不再赘述。例如，根据本发明一些具体的实施例，该壳体可以具有良好的仿玻璃外观效果，壳体的透明度较高，同时雾度较低。并且，该壳体可具有较好的机械性能，内应力较小。

下面通过具体的实施例对本发明进行说明，本领域技术人员能够理解的是，下面的具体的实施例仅仅是为了说明的目的，而不以任何方式限制本发明的范围。另外，在下面的实施例中，除非特别说明，所采用的材料和设备均是市售可得的。如果在后面的实施例中，未对具体的处理条件和处理方法进行明确描述，则可以采用本领域中公知的条件和方法进行处理。

实施例1：用于制备低雾度聚碳酸酯的组合物

该组合物的组分以及含量(质量含量百分比)如下：

67.5％的PC树脂(熔融指数为10g/10min)，牌号帝人1225L；10％的共聚聚酯，共聚聚酯具有式II所示出的结构，为四元环多元醇衍生物，牌号Eastman TX1001；20％的改性PMMA树脂，改性PMMA树脂为共聚比例为6:1的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸苯酯共聚树脂；1.5％的增韧剂，增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸苄基脂-丁二烯三元共聚物；0.4％的立体受阻酚类抗氧剂，牌号BASF 245；0.1％的紫外吸收剂，牌号BASF 234；1％的蜡类润滑剂，牌号科莱恩C-wax。

实施例2：用于制备低雾度聚碳酸酯的组合物

该组合物中各组分的化学组成同实施例1，含量如下：

82.5％的PC树脂；5％的共聚聚酯；10％的改性PMMA树脂；1.5％的增韧剂；0.4％的抗氧剂；0.1％的紫外吸收剂；1％的润滑剂。

实施例3：用于制备低雾度聚碳酸酯的组合物

该组合物中各组分的化学组成同实施例1，含量如下：

52.5％的PC树脂；15％的共聚聚酯；29％的改性PMMA树脂；2％的增韧剂；0.4％的抗氧剂；0.1％的紫外吸收剂；1％的润滑剂。

实施例4：用于制备低雾度聚碳酸酯的组合物

该组合物中所含有的改性PMMA树脂以及增韧剂的化学组成同实施例1，各个组分的含量如下：

72.5％的PC树脂，牌号帝人1225L；10％的共聚聚酯，牌号Eastman TX1001；15％的改性PMMA树脂；1.5％的增韧剂；0.4％的抗氧剂，牌号BASF 245；0.1％的紫外吸收剂，牌号BASF 234；1％的润滑剂，牌号科莱恩C-wax。

实施例5：用于制备低雾度聚碳酸酯的组合物

该组合物中改性PMMA树脂以及增韧剂的化学组成同实施例1，各个组分的含量如下：67.5％的PC树脂，牌号帝人1225L；10％的纤维素酯，牌号Eastman Treva；20％的改性PMMA树脂；1.5％的增韧剂；0.4％的抗氧剂，牌号BASF 245；0.1％的紫外吸收剂，牌号BASF234；1％的润滑剂，牌号科莱恩C-wax。

实施例6：用于制备低雾度聚碳酸酯的组合物

该组合物中改性PMMA树脂的化学组成同实施例1，各组分以及含量(质量含量百分比)如下：

67.5％的PC树脂，牌号帝人1225L；10％的共聚聚酯，牌号Eastman TX1001；20％的改性PMMA树脂；1.5％的增韧剂，增韧剂为甲基丙烯酸甲酯-2-苯氧基乙基丙烯酸酯-异戊二烯三元共聚物；0.4％的抗氧剂，牌号BASF 245；0.1％的紫外吸收剂，牌号BASF 234；1％的润滑剂，牌号科莱恩C-wax。

实施例7：用于制备低雾度聚碳酸酯的组合物

该组合物中改性PMMA树脂和增韧剂的化学组成同实施例1，各组分以及含量(质量含量百分比)如下：

67.5％的PC树脂，牌号帝人1225L；10％的六元环多元醇衍生物共聚聚酯，牌号Eastman TX1501；20％的改性PMMA树脂；1.5％的增韧剂；0.4％的抗氧剂，牌号BASF 245；0.1％的紫外吸收剂，牌号BASF 234；1％的润滑剂，牌号科莱恩C-wax。

对比例1：聚碳酸酯的组合物

该对比例与实施例1的差别主要在于，不含有增韧剂和共聚聚酯。该组合物的组分以及含量(质量含量百分比)如下：

78.5％的PC树脂(熔融指数为10g/10min)牌号帝人1225L；20％的改性PMMA树脂，改性PMMA树脂为共聚比例为6:1的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸苯酯共聚树脂；0.4％的抗氧剂，牌号BASF 245；0.1％的紫外吸收剂，牌号BASF 234；1％的润滑剂，牌号科莱恩C-wax。

对比例2：聚碳酸酯的组合物

该对比例与实施例1的主要差别在于，采用普通的PMMA树脂，且不含有共聚聚酯。该组合物的组分以及含量(质量含量百分比)如下：

77.5％的PC树脂(熔融指数为10g/10min)牌号帝人1225L；20％的普通PMMA树脂；1.5％的增韧剂(增韧剂化学构成同实施例1)；0.4％的抗氧剂，牌号BASF 245；0.1％的紫外吸收剂，牌号BASF 234；1％的润滑剂，牌号科莱恩C-wax。

对比例3：聚碳酸酯的组合物

该对比例与实施例1的主要差别在于，采用普通的PMMA树脂，不含有共聚聚酯，并采用普通的MBS增韧剂。该组合物的组分以及含量(质量含量百分比)如下：

77.5％的PC树脂(熔融指数为10g/10min)牌号帝人1225L；20％的普通PMMA树脂；1.5％的增韧剂，增韧剂为MBS，牌号三菱C-223A；0.4％的抗氧剂，牌号BASF 245；0.1％的紫外吸收剂，牌号BASF 234；1％的润滑剂，牌号科莱恩C-wax。

对比例4：聚碳酸酯的组合物

该对比例与实施例1的主要差别在于，不含有共聚聚酯，且改性PMMA含量过多。具体组分以及含量如下：

47％的PC树脂；10％的共聚聚酯；40％的改性PMMA树脂(化学构成同实施例1)；1.5％的增韧剂(增韧剂化学构成同实施例1)；0.4％的抗氧剂；0.1％的紫外吸收剂；1％的润滑剂。

对比例5：聚碳酸酯的组合物

该对比例与实施例1的主要差别在于，仅采用普通的PMMA树脂，该组合物的组分以及含量(质量含量百分比)如下：

67.5％的PC树脂(熔融指数为10g/10min)牌号帝人1225L；20％的普通PMMA树脂；10％的共聚聚酯，共聚聚酯的化学组成同实施例1；1.5％的增韧剂(增韧剂化学构成同实施例1)；0.4％的抗氧剂；0.1％的紫外吸收剂；1％的润滑剂。

对比例6聚碳酸酯的组合物

该对比例与实施例1的主要差别在于，采用普通的MBS增韧剂。该组合物的组分以及含量(质量含量百分比)如下：

67.5％的PC树脂(熔融指数为10g/10min)牌号帝人1225L；20％的改性PMMA树脂(同实施例1)；10％的共聚聚酯，共聚聚酯的化学组成同实施例1；1.5％的增韧剂，增韧剂为MBS，牌号三菱C-223A；0.4％的抗氧剂，牌号BASF 245；0.1％的紫外吸收剂，牌号BASF 234；1％的润滑剂，牌号科莱恩C-wax。

聚碳酸酯材料的制备：

利用实施例1-7和对比例1-6所述的组合物，制备聚碳酸酯塑料：将上述实施例中所列出的除去玻纤以的各组分加入到高速混合机中，在200rpm的转速下混合1-2min，然后在400rpm转速下混合1min，得到混合物。随后将该混合物加入到双螺杆挤出机主喂料，挤出造粒得到聚碳酸酯粒料。挤出温度设置为一区100-120℃，二区180-200℃，三区200-220℃，四区230-250℃，五区230-250℃，六区230-250℃，七区230-250℃，八区230-250℃，九区230-250℃，机头230-250℃。

壳体的制备：

分别利用实施例1-7对比例1-6的组合物得到的聚碳酸酯塑料制备壳体。具体地，将干燥粒料加入注塑机中，注塑得到产品。注塑温度设置一区230-240℃，二区240-250℃，三区250-260℃，射嘴250-260℃。

性能测试：

缺口冲击强度：参照ASTM D256-2010测定塑料埃左摆锤冲击强度的试验方法，其中测试温度为23℃。

拉伸强度：参照ASTM D638-2014塑料抗张性能试验方法，其中拉伸速度为50mm/min。

铅笔硬度：参照ASTM D3363铅笔硬度测试方法。

透光率：参照ASTM D1003-07透明塑料光穿透率及雾度的标准检测方法。

应力测试：在偏光镜下观察彩虹纹分布。

对利用实施例1-7对比例1-6的组合物得到的聚碳酸酯塑料制备的壳体进行上述测试。

性能测试结果如下表2所示：

表2

对比可知，实施例1-7均具有较好的冲击强度和拉伸强度，铅笔硬度也均较高。表明根据本发明实施例的聚碳酸酯材料可形成机械性能较好的壳体，保持了聚碳酸酯材料较好的机械性能。并且，实施例1-7均无严重的彩虹纹，说明壳体无严重的内应力残留，且雾度较低，因此具有较好的仿玻璃外观效果。对比例1由于未添加增韧剂和共聚聚酯，因此内应力严重，测试显示了严重的彩虹纹现象，但由于采用了改性的PMMA，因此PMMA以及PC的相容性较好，因此材料的透光率和雾度均较好。采用非改性PMMA的对比例(如对比例2、3和5)均为不透光的。但当改性PMMA含量过高时，材料的冲击强度受影响较大，难以保持壳体的整体机械强度(参考对比例4以实施例1-6)。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。

尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims (14)

1.一种聚碳酸酯组合物，其特征在于，包括：

聚碳酸酯；

PMMA树脂，所述PMMA树脂是丙烯酸苯酯改性的；

增韧剂，所述增韧剂包括甲基丙烯酸酯、含苯氧基团化合物以及橡胶态化合物形成的三元共聚物；以及

改性剂，所述改性剂由不含有共轭结构的聚合物构成。

2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述聚碳酸酯的熔融指数为8-12g/10min。

3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述PMMA树脂为甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸苯酯化合物的共聚物，

所述共聚物中甲基丙烯酸甲酯以及丙烯酸苯酯化合物的摩尔比为(5:1)～(7:1)。

4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，所述组合物中，所述PMMA树脂的含量不大于30wt％。

5.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述增韧剂具有核壳结构，所述核壳结构的外壳为甲基丙烯酸酯，所述核壳结构的核包括所述橡胶态化合物，所述核以及所述外壳之间具有包括含苯氧基团化合物的中间层。

6.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述改性剂包括纤维素酯和共聚聚酯的至少之一。

7.根据权利要求6所述的组合物，其特征在于，所述纤维素酯具有式I所示出的结构：

其中，R’为COR或H，R为甲基、乙基、丙基或者丁基。

8.根据权利要求6所述的组合物，其特征在于，所述共聚聚酯为含有四元环或六元环的多元醇与二元酸的共聚物。

9.根据权利要求8所述的组合物，其特征在于，所述共聚聚酯具有式II所示出的结构：

10.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，进一步包括润滑剂、抗氧剂和紫外吸收剂的至少之一。

11.根据权利要求6所述的组合物，其特征在于，基于所述组合物的总质量，所述组合物包括：

50-85％wt的所述聚碳酸脂；

5-30％wt的所述PMMA树脂；

1-2％wt的所述增韧剂；

1-2％wt的润滑剂；

抗氧剂和紫外吸收剂中的至少之一，所述抗氧剂和所述紫外吸收剂的含量之和为0.5-1％wt，以及

5-15％wt的所述纤维素酯，或者5-15％wt的所述共聚聚酯。

12.一种聚碳酸酯材料，其特征在于，所述聚碳酸酯材料是利用权利要求1-11任一项所述的组合物形成的。

13.根据权利要求12所述的聚碳酸酯材料，其特征在于，所述聚碳酸酯材料的雾度小于10％。

14.一种壳体，其特征在于，所述壳体是利用权利要求12或13所述聚碳酸酯材料通过注塑而形成的。