CN112570007B - 一种粉体催化剂成型粘结剂及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种粉体催化剂成型粘结剂及其制备方法，该制备方法包括以下步骤：a)将60～160重量份的正硅酸乙酯和30～100重量份的无水乙醇混合，得到A溶液；b)将1～5重量份的磷源、30～60重量份的甲基三甲氧基硅烷和10～15重量份的酯类增塑剂在30～50重量份的乙醇水溶液中溶解，得到B溶液；c)在搅拌下，将B溶液加入至A溶液中，得到C溶液；d)将C溶液采用盐酸调节pH至2～3后回流搅拌，得到粉体催化剂成型粘结剂；所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。该制备方法通过引入磷源，形成磷硅溶胶，当水分蒸发时，胶体粒子会牢固的附着在粉体表面，形成磷硅氧结合，从而使制备得到的粘结剂具有很高的粘结性，同时磷硅氧键具有一定的酸性位，可以提供一定的催化活性。

Description

一种粉体催化剂成型粘结剂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及催化剂技术领域，更具体地说，是涉及一种粉体催化剂成型粘结剂及其制备方法和应用。
背景技术
流化催化裂化是原油二次加工的重要手段，随着FCC进料的重质化、劣质化，催化剂中对活性组分分子筛的含量要求越来越高，由早期的15％～20％增至现在的40％甚至45％以上。
分子筛在成型过程中需要加入一定量的基体粘合剂，如粘土等填充于成型物空隙中，才能增大成型物的可塑性，提高粒子间的结合强度。对于分子筛粉体成型，这类粘合剂通常需要超过30％成型后催化剂才能达到较高的机械强度。因此，开发一种特殊粘结剂并使其应用于催化裂化催化剂成型过程中，使催化剂在满足一定强度要求的同时，提高成型催化剂中分子筛的含量，成为目前本领域技术人员亟待解决的技术难题。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种粉体催化剂成型粘结剂及其制备方法和应用，本发明提供的粉体催化剂成型粘结剂能够应用于催化裂化催化剂成型，在提高催化裂化催化剂的磨损强度的同时，提高催化剂中分子筛的含量。
本发明提供了一种粉体催化剂成型粘结剂的制备方法，包括以下步骤：
a)将60～160重量份的正硅酸乙酯和30～100重量份的无水乙醇混合，得到A溶液；
b)将1～5重量份的磷源、30～60重量份的甲基三甲氧基硅烷和10～15重量份的酯类增塑剂在30～50重量份的乙醇水溶液中溶解，得到B溶液；
c)在搅拌下，将B溶液加入至A溶液中，得到C溶液；
d)将C溶液采用盐酸调节pH至2～3后回流搅拌，得到粉体催化剂成型粘结剂；
所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。
优选的，步骤b)中所述磷源包括磷酸盐、磷酸和有机磷中的一种或多种。
优选的，步骤d)中所述回流搅拌的温度为50℃～80℃，时间为2h～4h。
本发明还提供了一种粉体催化剂成型粘结剂，采用上述技术方案所述的制备方法制备而成。
本发明还提供了一种粘结剂在制备催化裂化催化剂中的应用，所述粘结剂为上述技术方案所述的粉体催化剂成型粘结剂。
优选的，所述催化裂化催化剂的制备方法包括以下步骤：
将30～75重量份的分子筛、10～60重量份的黏土及5～8重量份的填充物，打浆配制成固含量30％～40的浆液，再加入5～15重量份的粘结剂进行喷雾成型，焙烧后得到催化裂化催化剂。
优选的，所述分子筛包括ZSM-5分子筛、Y型分子筛和β分子筛中的一种或多种。
优选的，所述黏土包括高岭土、膨润土、蒙脱石、硅藻土、凹凸棒石和合成黏土中的一种或多种。
优选的，所述填充物包括拟薄水铝石、氢氧化铝干胶、γ-氧化铝、θ-氧化铝、η-氧化铝、薄水铝石、铝粉、酸水铝石、硬水铝石和湃铝石中的一种或多种。
优选的，所述焙烧的温度为400℃～600℃。
本发明提供了一种粉体催化剂成型粘结剂及其制备方法，该制备方法包括以下步骤：a)将60～160重量份的正硅酸乙酯和30～100重量份的无水乙醇混合，得到A溶液；b)将1～5重量份的磷源、30～60重量份的甲基三甲氧基硅烷和10～15重量份的酯类增塑剂在30～50重量份的乙醇水溶液中溶解，得到B溶液；c)在搅拌下，将B溶液加入至A溶液中，得到C溶液；d)将C溶液采用盐酸调节pH至2～3后回流搅拌，得到粉体催化剂成型粘结剂；所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。与现有技术相比，本发明提供的制备方法通过引入磷源，形成磷硅溶胶，磷硅溶胶具有很高的渗透性及分散性，当水分蒸发时，胶体粒子会牢固的附着在粉体表面，形成磷硅氧结合，从而使制备得到的粘结剂具有很高的粘结性，同时磷硅氧键具有一定的酸性位，可以提供一定的催化活性；并且，本发明提供的粉体催化剂成型粘结剂能够应用于催化裂化催化剂成型，在提高催化裂化催化剂的磨损强度的同时，提高催化剂中分子筛的含量。实验结果表明，本发明提供的催化裂化催化剂成型粘结效果好，分子筛含量最高可提高至75％，且老化17h后，强度损失率小于10％，适用于粉体的喷雾粘结成型；同时，该催化裂化催化剂的催化性能较常规成型得到的催化剂具有更高的转化率及目标产品收率，因此，适量粘结剂的使用不会对催化剂的催化性能造成负面影响。
另外，本发明提供的催化裂化催化剂的制备过程简单，操作方便，具有广阔的应用前景。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种粉体催化剂成型粘结剂的制备方法，包括以下步骤：
a)将60～160重量份的正硅酸乙酯和30～100重量份的无水乙醇混合，得到A溶液；
b)将1～5重量份的磷源、30～60重量份的甲基三甲氧基硅烷和10～15重量份的酯类增塑剂在30～50重量份的乙醇水溶液中溶解，得到B溶液；
c)在搅拌下，将B溶液加入至A溶液中，得到C溶液；
d)将C溶液采用盐酸调节pH至2～3后回流搅拌，得到粉体催化剂成型粘结剂；
所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。
本发明首先将60～160重量份的正硅酸乙酯和30～100重量份的无水乙醇混合，得到A溶液；同时，将1～5重量份的磷源、30～60重量份的甲基三甲氧基硅烷和10～15重量份的酯类增塑剂在30～50重量份的乙醇水溶液中溶解，得到B溶液。本发明对所述正硅酸乙酯、无水乙醇和甲基三甲氧基硅烷的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
本发明对所述混合的方式没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的搅拌混合的技术方案即可。
在本发明中，所述磷源优选包括磷酸盐、磷酸和有机磷中的一种或多种，更优选为磷酸氢二胺、磷酸二氢铵、磷酸、亚磷酸二甲酯中的一种或多种，更更优选为磷酸氢二胺和/或磷酸二氢铵。本发明对所述磷源的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的上述磷酸盐、磷酸和有机磷的市售商品即可。
在本发明中，所述酯类增塑剂优选包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二仲辛酯和邻苯二甲酸丁苄酯中的一种或多种，更优选为邻苯二甲酸二甲酯和/或邻苯二甲酸二乙酯。本发明对所述酯类增塑剂的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的上述邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二仲辛酯和邻苯二甲酸丁苄酯的市售商品即可。
之后，本发明在搅拌下，将B溶液加入至A溶液中，得到C溶液；优选在A溶液搅拌下，将B溶液缓慢加入至A溶液中，得到C溶液。
得到所述C溶液后，本发明将C溶液采用盐酸调节pH至2～3后回流搅拌，得到粉体催化剂成型粘结剂。在本发明中，所述采用盐酸调节pH优选为2.5～2.9。
在本发明中，所述回流搅拌的温度优选为50℃～80℃，更优选为70℃；所述回流搅拌的时间优选为2h～4h，更优选为3h。
本发明提供的制备方法通过引入磷源，形成磷硅溶胶，磷硅溶胶具有很高的渗透性及分散性，当水分蒸发时，胶体粒子会牢固的附着在粉体表面，形成磷硅氧结合，从而使制备得到的粘结剂具有很高的粘结性，同时磷硅氧键具有一定的酸性位，可以提供一定的催化活性。
本发明还提供了一种粉体催化剂成型粘结剂，采用上述技术方案所述的制备方法制备而成。本发明提供的粉体催化剂成型粘结剂能够应用于催化裂化催化剂成型，在提高催化裂化催化剂的磨损强度的同时，提高催化剂中分子筛的含量，进而在保证催化剂合适强度的情况下可极大的提高催化剂中有效成份分子筛的含量，为高性能催化裂化催化剂的工业化生产奠定了基础。
本发明还提供了一种粘结剂在制备催化裂化催化剂中的应用，所述粘结剂为上述技术方案所述的粉体催化剂成型粘结剂。
在本发明中，所述催化裂化催化剂的制备方法包括以下步骤：
将30～75重量份的分子筛、10～60重量份的黏土及5～8重量份的填充物，打浆配制成固含量30％～40的浆液，再加入5～15重量份的粘结剂进行喷雾成型，焙烧后得到催化裂化催化剂。
在本发明中，所述分子筛优选包括ZSM-5分子筛、Y型分子筛和β分子筛中的一种或多种；其中，所述ZSM-5分子筛具体包括未改性的ZSM-5分子筛和改性的ZSM-5分子筛，所述Y型分子筛具体包括未改性的Y型分子筛和改性的Y型分子筛，所述β分子筛具体包括未改性的β分子筛和改性的β分子筛；所述改性的方式优选包括P改性和/稀土改性。在本发明一个优选的实施例中，所述分子筛为H型ZSM-5分子筛(Si/Al＝30)；在本发明另一个优选的实施例中，所述分子筛为改性ZSM-5(Si/Al＝30，磷占ZSM-5分子筛质量比2.7％)及稀土、磷改性Y型分子筛(稀土占Y型分子筛质量比1.8％，磷占Y型分子筛质量比4％)混合物(P改性ZSM-5质量占比10％)。本发明对所述分子筛的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的上述ZSM-5分子筛、Y型分子筛和β分子筛的市售商品即可。
在本发明中，所述黏土优选包括高岭土、膨润土、蒙脱石、硅藻土、凹凸棒石和合成黏土中的一种或多种，更优选为高岭土。本发明对所述黏土的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的上述高岭土、膨润土、蒙脱石、硅藻土、凹凸棒石和合成黏土的市售商品即可。
在本发明中，所述填充物优选包括拟薄水铝石、氢氧化铝干胶、γ-氧化铝、θ-氧化铝、η-氧化铝、薄水铝石、铝粉、酸水铝石、硬水铝石和湃铝石中的一种或多种，更优选为拟薄水铝石。本发明对所述填充物的来源没有特殊限制，采用本领域技术人员熟知的上述拟薄水铝石、氢氧化铝干胶、γ-氧化铝、θ-氧化铝、η-氧化铝、薄水铝石、铝粉、酸水铝石、硬水铝石和湃铝石的市售商品即可。
在本发明中，经所述喷雾成型能够形成微球状产物。
在本发明中，所述焙烧的温度优选为400℃～600℃，更优选为500℃；得到微球状的催化剂产品即可。
在本发明中，采用上述制备方法得到的催化裂化催化剂中有效组分分子筛含量优选提至70％～75％，从而解决现阶段成型催化裂化催化剂中分子筛含量低的问题；同时，该催化裂化催化剂的制备过程简单，操作方便，具有广阔的应用前景。
本发明提供了一种粉体催化剂成型粘结剂及其制备方法，该制备方法包括以下步骤：a)将60～160重量份的正硅酸乙酯和30～100重量份的无水乙醇混合，得到A溶液；b)将1～5重量份的磷源、30～60重量份的甲基三甲氧基硅烷和10～15重量份的酯类增塑剂在30～50重量份的乙醇水溶液中溶解，得到B溶液；c)在搅拌下，将B溶液加入至A溶液中，得到C溶液；d)将C溶液采用盐酸调节pH至2～3后回流搅拌，得到粉体催化剂成型粘结剂；所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。与现有技术相比，本发明提供的制备方法通过引入磷源，形成磷硅溶胶，磷硅溶胶具有很高的渗透性及分散性，当水分蒸发时，胶体粒子会牢固的附着在粉体表面，形成磷硅氧结合，从而使制备得到的粘结剂具有很高的粘结性，同时磷硅氧键具有一定的酸性位，可以提供一定的催化活性；并且，本发明提供的粉体催化剂成型粘结剂能够应用于催化裂化催化剂成型，在提高催化裂化催化剂的磨损强度的同时，提高催化剂中分子筛的含量。实验结果表明，本发明提供的催化裂化催化剂成型粘结效果好，分子筛含量最高可提高至75％，且老化17h后，强度损失率小于10％，适用于粉体的喷雾粘结成型；同时，该催化裂化催化剂的催化性能较常规成型得到的催化剂具有更高的转化率及目标产品收率，因此，适量粘结剂的使用不会对催化剂的催化性能造成负面影响。
另外，本发明提供的催化裂化催化剂的制备过程简单，操作方便，具有广阔的应用前景。
为了进一步说明本发明，下面通过以下实施例进行详细说明。
实施例1
(1)粉体催化剂成型粘结剂的制备：
将60g正硅酸乙酯和100g的无水乙醇混合，搅拌，得到A溶液；
将1g磷酸二氢氨、32g甲基三甲氧基硅烷和11g酯类增塑剂在40g乙醇水溶液中溶解，得到B溶液；
在A溶液搅拌下，将B溶液缓慢加入至A溶液中，得到C溶液；
C溶液采用盐酸调节pH至2.7，70℃回流搅拌3h，得到粉体催化剂成型粘结剂。
(2)催化裂化催化剂制备：
将90g H型ZSM-5分子筛(Si/Al＝30)、70g高岭土及15g拟薄水铝石，打浆配制成固含量30％的浆液，再加入25g步骤(1)得到的粉体催化剂成型粘结剂进行喷雾成型；最后在500℃下焙烧得到微球状催化裂化催化剂P1。
将P1在700℃水热老化条件下，老化17h，采用磨损指数仪测试老化前后催化剂的磨耗数据，结果见表1所示。
实施例2
(1)粉体催化剂成型粘结剂的制备：
将60g正硅酸乙酯和50g的无水乙醇混合，搅拌，得到A溶液；
将1.7g磷酸二氢氨、50g甲基三甲氧基硅烷和10g酯类增塑剂在50g乙醇水溶液中溶解，得到B溶液；
在A溶液搅拌下，将B溶液缓慢加入至A溶液中，得到C溶液；
C溶液采用盐酸调节pH至2.5，70℃回流搅拌3h，得到粉体催化剂成型粘结剂。
(2)催化裂化催化剂制备：
将130g H型ZSM-5分子筛(Si/Al＝30)、40g高岭土及16g拟薄水铝石，打浆配制成固含量30％的浆液，再加入14g步骤(1)得到的粉体催化剂成型粘结剂进行喷雾成型；最后在500℃下焙烧得到微球状催化裂化催化剂P2。
将P2在700℃水热老化条件下，老化17h，采用磨损指数仪测试老化前后催化剂的磨耗数据，结果见表1所示。
实施例3
(1)粉体催化剂成型粘结剂的制备：
将100g正硅酸乙酯和80g的无水乙醇混合，搅拌，得到A溶液；
将4g磷酸二氢氨、50g甲基三甲氧基硅烷和10g酯类增塑剂在30g乙醇水溶液中溶解，得到B溶液；
在A溶液搅拌下，将B溶液缓慢加入至A溶液中，得到C溶液；
C溶液采用盐酸调节pH至2.9，70℃回流搅拌3h，得到粉体催化剂成型粘结剂。
(2)催化裂化催化剂制备：
将140g H型ZSM-5分子筛(Si/Al＝30)、40g高岭土及10g拟薄水铝石，打浆配制成固含量30％的浆液，再加入10g步骤(1)得到的粉体催化剂成型粘结剂进行喷雾成型；最后在500℃下焙烧得到微球状催化裂化催化剂P3。
将P3在700℃水热老化条件下，老化17h，采用磨损指数仪测试老化前后催化剂的磨耗数据，结果见表1所示。
实施例4
(1)粉体催化剂成型粘结剂的制备：
将160g正硅酸乙酯和40g的无水乙醇混合，搅拌，得到A溶液；
将4.7g磷酸二氢氨、60g甲基三甲氧基硅烷和15g酯类增塑剂在50g乙醇水溶液中溶解，得到B溶液；
在A溶液搅拌下，将B溶液缓慢加入至A溶液中，得到C溶液；
C溶液采用盐酸调节pH至2.7，70℃回流搅拌3h，得到粉体催化剂成型粘结剂。
(2)催化裂化催化剂制备：
将150g H型ZSM-5分子筛(Si/Al＝30)、10g高岭土及10g拟薄水铝石，打浆配制成固含量30％的浆液，再加入30g步骤(1)得到的粉体催化剂成型粘结剂进行喷雾成型；最后在500℃下焙烧得到微球状催化裂化催化剂P4。
将P4在700℃水热老化条件下，老化17h，采用磨损指数仪测试老化前后催化剂的磨耗数据，结果见表1所示。
实施例5
(1)粉体催化剂成型粘结剂的制备：
将80g正硅酸乙酯和30g的无水乙醇混合，搅拌，得到A溶液；
将5g磷酸二氢氨、30g甲基三甲氧基硅烷和13g酯类增塑剂在40g乙醇水溶液中溶解，得到B溶液；
在A溶液搅拌下，将B溶液缓慢加入至A溶液中，得到C溶液；
C溶液采用盐酸调节pH至2.8，70℃回流搅拌3h，得到粉体催化剂成型粘结剂。
(2)催化裂化催化剂制备：
将100g H型ZSM-5分子筛(Si/Al＝30)、54g高岭土及16g拟薄水铝石，打浆配制成固含量30％的浆液，再加入30g步骤(1)得到的粉体催化剂成型粘结剂进行喷雾成型；最后在500℃下焙烧得到微球状催化裂化催化剂P5。
将P5在700℃水热老化条件下，老化17h，采用磨损指数仪测试老化前后催化剂的磨耗数据，结果见表1所示。
表1实施例1～5提供的催化裂化催化剂老化前后催化剂的磨耗数据
样品编号 老化前，％/h 老化后，％/h 损失率，％
P1 2.52 2.70 7.14
P2 2.74 2.91 6.20
P3 2.68 2.82 5.22
P4 2.82 3.01 6.74
P5 2.41 2.62 8.71
实施例6
(1)粉体催化剂成型粘结剂的制备：
将80g正硅酸乙酯和30g的无水乙醇混合，搅拌，得到A溶液；
将5g磷酸二氢氨、30g甲基三甲氧基硅烷和13g酯类增塑剂在40g乙醇水溶液中溶解，得到B溶液；
在A溶液搅拌下，将B溶液缓慢加入至A溶液中，得到C溶液；
C溶液采用盐酸调节pH至2.8，70℃回流搅拌3h，得到粉体催化剂成型粘结剂。
(2)催化裂化催化剂制备：
将100g P改性ZSM-5(Si/Al＝30，磷占ZSM-5分子筛质量比2.7％)及稀土、磷改性Y型分子筛(稀土占Y型分子筛质量比1.8％，磷占Y型分子筛质量比4％)混合物(P改性ZSM-5质量占比10％)、54g高岭土及16g拟薄水铝石，打浆配制成固含量30％的浆液，再加入30g步骤(1)得到的粉体催化剂成型粘结剂进行喷雾成型；最后在500℃下焙烧得到微球状催化裂化催化剂P6。
对比例1
采用50g常规铝溶胶替换实施例6步骤(2)中的30g步骤(1)得到的粉体催化剂成型粘结剂，其他条件不变，得到催化裂化催化剂P7。
将P6与P7采用吊篮老化，800℃老化4h，测试其初始活性与老化后活性，结果如表2所示。
表2 P6、P7活性测试结果
Figure BDA0002820905330000091
Figure BDA0002820905330000101
以常压蜡油为原料，采用MAT装置，520℃下进行反应，其转化率及目标产品(液化气、丙烯)收率如表3所示。
表3 P6、P7催化性能比较
Figure BDA0002820905330000102
综上，本发明提供的粉体催化剂成型粘结剂中加入磷源，形成磷硅溶胶，磷硅溶胶具有很高的渗透性及分散性，当水分蒸发时，胶体粒子会牢固的附着在粉体表面，形成磷硅氧结合时，粘结剂具有很高的粘结性，同时磷硅氧键具有一定的酸性位，可以提供一定的催化活性(参见表2、表3)；并且，本发明提供的催化裂化催化剂成型粘结效果好，分子筛含量最高可提高至75％(可通过上述实施例计算体现)，且老化17h后，强度损失率小于10％，适用于粉体的喷雾粘结成型；同时，本发明提供的催化裂化催化剂的催化性能较常规成型得到的催化剂具有更高的转化率及目标产品收率，因此，适量粘结剂的使用不会对催化剂的催化性能造成负面影响(参见表2、表3)。
所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种粉体催化剂成型粘结剂的制备方法，包括以下步骤：
a)将60～160重量份的正硅酸乙酯和30～100重量份的无水乙醇混合，得到A溶液；
b)将1～5重量份的磷源、30～60重量份的甲基三甲氧基硅烷和10～15重量份的酯类增塑剂在30～50重量份的乙醇水溶液中溶解，得到B溶液；所述酯类增塑剂为邻苯二甲酸二甲酯和/或邻苯二甲酸二乙酯；
c)在搅拌下，将B溶液加入至A溶液中，得到C溶液；
d)将C溶液采用盐酸调节pH至2～3后回流搅拌，得到粉体催化剂成型粘结剂；
所述步骤a)和步骤b)没有顺序限制。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b)中所述磷源包括磷酸盐、磷酸和有机磷中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤d)中所述回流搅拌的温度为50℃～80℃，时间为2h～4h。
4.一种粉体催化剂成型粘结剂，其特征在于，采用权利要求1～3任一项所述的制备方法制备而成。
5.一种粘结剂在制备催化裂化催化剂中的应用，其特征在于，所述粘结剂为权利要求4所述的粉体催化剂成型粘结剂。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述催化裂化催化剂的制备方法包括以下步骤：
将30～75重量份的分子筛、10～60重量份的黏土及5～8重量份的填充物，打浆配制成固含量30％～40的浆液，再加入5～15重量份的粘结剂进行喷雾成型，焙烧后得到催化裂化催化剂。
7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述分子筛包括ZSM-5分子筛、Y型分子筛和β分子筛中的一种或多种。
8.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述黏土包括高岭土、膨润土、蒙脱石、硅藻土、凹凸棒石和合成黏土中的一种或多种。
9.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述填充物包括拟薄水铝石、氢氧化铝干胶、γ-氧化铝、θ-氧化铝、η-氧化铝、薄水铝石、铝粉、酸水铝石、硬水铝石和湃铝石中的一种或多种。
10.根据权利要求6所述的应用，其特征在于，所述焙烧的温度为400℃～600℃。
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