CN112537806A - 一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法 - Google Patents

一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法 Download PDF

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Abstract

一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法，属于新型储能材料技术领域，本发明以金属镍盐、金属锰盐分别作为镍、锰源，以氢氟酸(HF)、乙二醇((CH2OH)2)为溶剂，采用溶剂热法，经加热反应、离心洗涤、干燥得到镍、锰双金属氟化物材料。该方法制备镍、锰双金属氟化物纳米材料制备方法简单、形貌尺寸可控，用于作为有机系锂空气电池阴极催化剂，能够有效提高放电平台，降低充电过电位，提高充放电效率及循环稳定性。

Description

一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法
技术领域
本发明属于新型储能材料技术领域，具体涉及一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法。
背景技术
近年来，全球经济发展迅猛，人类对能源的需求量越来越大，传统的化石能源已不能满足新时代的要求。人们开始把越来越多的精力放在开发绿色、环保、高效的可持续再生能源上。能源存储作为能源高效利用的中间环节，成为当前的研究焦点。其中，电化学能量存储是一个重要的研究方向。锂空气电池作为一类新型高效率的能源存储装置，凭借极高的能量密度受到了研究学者们的青睐。然而，倍率性能差、循环寿命短仍然是锂空气电池面临的瓶颈。
提高锂空气电池充放电动力学，减少充放电过程中的副反应对于提高锂空气电池的性能至关重要。开发新型高性能的阴极催化剂被视为构筑高能量密度、高循环性能锂空气电池的有效手段。近年来，M-F(M＝Mn、Fe、Co、Ni、Cu等)类材料被视为一类新型的锂空气阴极催化剂。由于其强离子性的金属-氟键的存在，该类电极材料表现出较高的氧化电位，在充电过程中能最大程度的利用金属的所有氧化态，促进放电产物Li2O2可逆分解。同时，氟元素很强的电负性能稳定高氧化态的过渡金属离子，抑制材料的结构破坏，使材料具有较强的结构稳定性。然而，该类材料也存在导电率低的缺陷，如何提高和改善此类材料具有深远的现实意义。研究发现，在材料中引入其它金属离子可以显著提高材料的电化学性能。为此，人们开拓了双过渡金属电极材料，改善了该类催化剂的电化学性能。
发明内容
本发明的目的是为了解决锂空气电池阴极催化剂导电率低等问题，提供一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法，制备的阴极催化剂具有优异的电化学性能，将其组装成锂空气电池，具有高倍率和高循环性能。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法，所述方法具体为：将镍盐、锰盐溶解于醇与氢氟酸的混合溶剂中，超声至混合均匀后转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中，然后置于160～200℃烘箱中反应6～20h，反应结束后冷却至室温，将所得产物进行离心分离，用无水乙醇反复洗涤5次，最后将产物置于恒温干燥箱中于100℃干燥24h，得到镍、锰双金属氟化物阴极催化剂。
本发明相对于现有技术的有益效果为：
(1)本发明的制备工艺简单、成本低廉、易于工业化生产、生产过程环境友好，适合大规模生产。
(2)本发明可通过调控溶剂热合成过程中金属镍盐和金属锰盐的摩尔量、溶剂摩尔量、反应温度、反应时间来制备形貌、尺寸可控的镍、锰双金属氟化物。
(3)本发明所制备的镍、锰双金属氟化物用于锂空气电池阴极催化剂，拥有更快的充放电动力学，更高催化活性及更大的放电比容量，放电比容量提高了1250mAh g-1，达到4750mAh g-1，放电平台提升了0.11V。
附图说明
图1为实施例1所制备的镍、锰双金属氟化物纳米材料的XRD图；
图2为实施例2所制备的镍、锰双金属氟化物负载于活性炭上与单纯活性炭用作锂空气电池阴极催化剂，组装电池的首次充放电曲线对比图；
图3为实施例3所制备的镍、锰双金属氟化物负载于活性炭上与单纯活性炭用作锂空气电池阴极催化剂，组装电池的限容充放电曲线对比图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
具体实施方式一：本实施方式记载的是一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法，所述方法具体为：将镍盐、锰盐溶解于醇与氢氟酸的混合溶剂中，超声至混合均匀后转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中，然后置于160～200℃烘箱中反应6～20h，反应结束后冷却至室温，将所得产物进行离心分离，用无水乙醇反复洗涤5次，最后将产物置于恒温干燥箱中于100℃干燥24h，得到镍、锰双金属氟化物阴极催化剂。
具体实施方式二：具体实施方式一所述的一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法，所述镍盐为四水醋酸镍、六水氯化镍或六水硝酸镍中的一种。
具体实施方式三：具体实施方式一所述的一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法，所述锰盐为四水醋酸锰、四水氯化锰或四水硝酸锰中的一种。
具体实施方式四：具体实施方式一所述的一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法，所述醇为乙二醇、正丁醇或正丙醇中的一种或多种。
具体实施方式五：具体实施方式一所述的一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法，所述镍盐、锰盐、醇、氢氟酸的用量比为0.001～4mmol：0.001～4mmol：20～30mL：5～10mL。
本发明中镍、锰双金属之间通过电子效应、配位效应，有效调节了单一金属氟化物的电子结构，增加了催化活性中心金属原子的电子云密度，解决了氟化物导电性差、活性位点少、催化效率低的缺点，进而有效促进了放电产物Li2O2的可逆生成与分解。另一方面，金属-氟键的强稳定性，有助于抑制材料的结构破坏，使其最大程度发挥催化剂的电化学特性，进而将其作为锂空气电池阴极催化剂表现出优异的电化学性能。
本发明以镍盐、锰盐、氢氟酸为原料，通过一步溶剂热法制得镍、锰双金属氟化物纳米材料，具有工艺过程简单易控、易于工业化生产、生产过程环境友好，产品纯度高、纳米片厚度易于控制等优势。所制备的镍、锰双金属氟化物纳米材料作为空气电极催化剂用于有机系锂空气电池领域。镍、锰双金属氟化物纳米材料负载于活性炭后，配置成催化剂浆料，然后涂覆于泡沫镍上制备成电极，作为锂空气电池的电极。
本发明中涉及的锂空气电池电极的制备工艺，包括如下步骤：
(1)以泡沫镍为集流体，将泡沫镍裁成若干圆片(直径为1.4cm)，放于无水乙醇中超声清洗30分钟以除去表面的污渍和油脂，取出后置于电热恒温干燥箱中60℃干燥24h，称重后得到泡沫镍集流体的质量。
(2)按2：7：1的质量比分别称取一定量的催化剂、活性炭(SP)、聚偏二氟乙烯(PVDF)于称量瓶中，滴加适量的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，超声至无明显颗粒感，得到混合均匀的活性物质浆料，然后将浆料均匀的涂覆在步骤(1)中的圆片上。
(3)将(2)中的电极片置于电热恒温干燥箱中120℃干燥24h，压制后称重，通过质量差减法计算出涂在泡沫镍集流体上的电极材料的质量。
本发明中涉及的锂空气电池组装方法，包括如下步骤：
(1)按照自下往上的顺序依次将垫片、锂片、隔膜、正极圆片放于纽扣电池的正极盖中央，使有涂覆活性材料的正极圆片正对于锂片。
(2)滴加适量的电解液至电极片与隔膜完全湿润，然后盖好负极盖。
(3)用电池封口机将装好的电池密封，制得扣式锂空气电池。
上述的扣式锂空气电池的组装中，所用模具为CR2032型号纽扣电池模型，其组成包括：正、负极盖及垫片。所用的正极活性材料采用制得的镍、锰双金属氟化物负载于商用活性碳上，所用的电解液为1M双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LiTFSI)的四乙二醇二甲醚(TEGDME)溶液，所用的隔膜为电池级Whatman隔膜。
实施例1：
(1)将2mmol四水醋酸镍，2mmol四水醋酸锰溶于30ml正丙醇中，加入7ml氢氟酸，然后将溶液转移至50ml聚四氟乙烯内衬的反应釜中，置于190℃烘箱中反应18h，反应结束后待冷却至室温，将所得产物进行离心分离，用无水乙醇反复洗涤5次，最后将产物置于恒温干燥箱中于100℃干燥24h，得到镍、锰双金属氟化物纳米材料。采用Empyrean X射线衍射仪对样品材料进行XRD测试，样品的XRD显示如图1所示。
实施例2：
(1)将2mmol四水醋酸镍，2mmol四水醋酸锰溶于30ml正丁醇中，加入7ml氢氟酸，然后将溶液转移至50ml聚四氟乙烯内衬的反应釜中，置于180℃烘箱中反应12h，反应结束后待冷却至室温，将所得产物进行离心分离，用无水乙醇反复洗涤5次，最后将产物置于恒温干燥箱中于100℃干燥24h，得到镍、锰双金属氟化物纳米材料。
(2)将所制备的样品负载于活性炭制成空气电极，组装成扣式锂空气电池，进行首次充放电测试，测试条件为：放电截止电压至2V，电流密度200mAg-1。结果显示：采用镍、锰双金属氟化物催化剂的空气电极首次放电容量大幅提升，达到了4750mAh g-1，同时放电过电位提升了0.11V。
实施例3：
(1)将2mmol四水醋酸镍，2mmol四水醋酸锰溶于30ml正丁醇中，加入7ml氢氟酸，然后将溶液转移至50ml聚四氟乙烯内衬的反应釜中，置于200℃烘箱中反应19h，反应结束后待冷却至室温，将所得产物进行离心分离，用无水乙醇反复洗涤5次，最后将产物置于恒温干燥箱中于100℃干燥24h，得到镍、锰双金属氟化物纳米材料。
(2)将所制备的样品负载于活性炭制成空气电极，组装成扣式锂空气电池，进行限容充放电测试，测试条件为：限容500mAh g-1，电流密度200mA g-1。结果显示：采用镍、锰双金属氟化物催化剂的空气电极经改性后的空气电极放电平台约2.82V，充电电位仅截止在4.23V，大幅降低了过电位。
实施例4：
(1)将2mmol六水氯化镍、2mmol四水氯化锰溶于25ml正丁醇中，加入5ml氢氟酸，然后将溶液转移至50ml聚四氟乙烯内衬的反应釜中，置于160℃烘箱中反应8h，反应结束后待冷却至室温，将所得产物进行离心分离，用无水乙醇反复洗涤5次，最后将产物置于恒温干燥箱中于100℃干燥24h，得到镍、锰双金属氟化物纳米材料。
(2)将所制备的样品负载于活性炭制成空气电极，组装成扣式锂空气电池，进行限容充放电测试，测试条件为：限容500mAh g-1，电流密度200mA g-1。结果显示：采用镍、锰双金属氟化物催化剂的空气电极经改性后的空气电极放电平台约2.76V，充电电位截止在4.31V。
实施例5：
(1)将3mmol六水硝酸镍，1mmol四水硝酸锰溶于30ml正丙醇中，加入5ml氢氟酸，然后将溶液转移至50ml聚四氟乙烯内衬的反应釜中，置于180℃烘箱中反应8h，反应结束后待冷却至室温，将所得产物进行离心分离，用无水乙醇反复洗涤5次，最后将产物置于恒温干燥箱中于100℃干燥24h，得到镍、锰双金属氟化物纳米材料。
(2)将所制备的样品负载于活性炭制成空气电极，组装成扣式锂空气电池，进行限容充放电测试，测试条件为：限容500mAh g-1，电流密度200mA g-1。结果显示：采用镍、锰双金属氟化物催化剂的空气电极首次放电容量大幅提升，达到了4024mAh g-1，同时放电过电位提升了0.05V。
实施例6：
(1)将1mmol六水氯化镍、3mmol四水氯化锰溶于30ml乙二醇中，加入5ml氢氟酸，然后将溶液转移至50ml聚四氟乙烯内衬的反应釜中，置于200℃烘箱中反应8h，反应结束后待冷却至室温，将所得产物进行离心分离，用无水乙醇反复洗涤5次，最后将产物置于恒温干燥箱中于100℃干燥24h，得到镍、锰双金属氟化物纳米材料。
(2)将所制备的样品负载于活性炭制成空气电极，组装成扣式锂空气电池，进行限容充放电测试，测试条件为：限容500mAh g-1，电流密度200mA g-1。结果显示：采用镍、锰双金属氟化物催化剂的空气电极经改性后的空气电极放电平台约2.64V，充电电位截止在4.37V。

Claims (5)

1.一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法，其特征在于：所述方法具体为：将镍盐、锰盐溶解于醇与氢氟酸的混合溶剂中，超声至混合均匀后转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中，然后置于160～200℃烘箱中反应6～20h，反应结束后冷却至室温，将所得产物进行离心分离，用无水乙醇反复洗涤5次，最后将产物置于恒温干燥箱中于100℃干燥24h，得到镍、锰双金属氟化物阴极催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法，其特征在于：所述镍盐为四水醋酸镍、六水氯化镍或六水硝酸镍中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法，其特征在于：所述锰盐为四水醋酸锰、四水氯化锰或四水硝酸锰中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法，其特征在于：所述醇为乙二醇、正丁醇或正丙醇中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种锂空气电池镍、锰双金属氟化物阴极催化剂的制备方法，其特征在于：所述镍盐、锰盐、醇、氢氟酸的用量比为0.001～4mmol：0.001～4mmol：20～30mL：5～10mL。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113394394A (zh) * 2021-05-20 2021-09-14 华中科技大学 一种双金属氟化物及其制备方法和在无锂正极中的应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102299328A (zh) * 2011-08-31 2011-12-28 北京理工大学 一种锂二次电池金属氟化物正极材料及其制备方法
CN110589771A (zh) * 2019-09-10 2019-12-20 华南师范大学 一种花状金属氟化物纳米材料的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102299328A (zh) * 2011-08-31 2011-12-28 北京理工大学 一种锂二次电池金属氟化物正极材料及其制备方法
CN110589771A (zh) * 2019-09-10 2019-12-20 华南师范大学 一种花状金属氟化物纳米材料的制备方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113394394A (zh) * 2021-05-20 2021-09-14 华中科技大学 一种双金属氟化物及其制备方法和在无锂正极中的应用
CN113394394B (zh) * 2021-05-20 2022-06-21 华中科技大学 一种双金属氟化物及其制备方法和在无锂正极中的应用

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