CN112536033A - 邻硝基甲苯加氢制邻甲苯胺催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种邻硝基甲苯催化加氢制备邻甲苯胺催化剂及其制备方法。催化剂以金属Cu为活性组分，以改性SiO2为载体。活性组分Cu占催化剂重量的15%‑25%。在催化剂制备过程中，通过对硅胶进行预处理，制备的催化剂外形规则、强度高和不易粉碎；活性组分铜是以铜氨络合物的形式在碱性氛围中浸渍到硅胶上，形成一种Cu‑Si共同体的结构，提高了催化剂的热稳定性和不易积碳的性能，同时提高了催化剂单程使用周期到8h以上；本发明的方法，改善了催化剂的孔隙结构，2‑15nm孔径所占的比例达到80%以上，活性组分在载体上高度分散，催化剂的转化率和选择性达到99.9%以上。

Description

邻硝基甲苯加氢制邻甲苯胺催化剂及其制备方法
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种邻硝基甲苯催化加氢制备邻甲苯胺催化剂及其制备方法。
背景技术
邻甲苯胺主要用作染料、农药、医药及有机合成中间体，制备方法一种是苯胺甲基化法：在三氧化二铁-二氧化锗催化剂存在下，甲苯和甲醇反应生成甲苯胺混合物，其中邻甲苯胺选择性为40%以上，分离得到邻甲苯胺。另外一种是邻硝基甲苯还原制造：可利用铁粉作还原剂，也可在铜催化剂存在下于260-280℃进行加氢反应制得邻甲苯胺。也可采用镍催化剂。按照制造方法不同，产品含有间甲苯胺、对甲苯胺、硝基甲苯等杂质。特别是对甲苯胺含量较多，并含有微量的水分，用蒸馏的方法难以将其他的甲苯胺分离。
目前一些经济发达的国家（如日本等）已经实现在铜催化剂直接作用下，气相催化加氢还原生产邻甲苯胺，该生产工艺自动化程度较高，设备利用率高产品质量稳定，是邻甲苯胺生产技术的发展方向。
国内也已经形成年产千吨级以上邻硝基甲苯气化催化加氢制邻甲苯胺的生产规模，催化剂采用的是价廉易得的铜催化剂，且产生了较好的经济效益。
中国专利CN1861253A公开了一种邻硝基甲苯沸腾床气相加氢制邻甲基苯胺催化剂及工艺。催化剂以硅胶为载体，以铜，或以铜和镍、或以铜或钯，或以铜、镍和钯为活性组分，以催化剂重量为基准，活性组分占10-30%，其余为载体。邻硝基甲苯转化率≥99.5%。
中国专利CN102000612A公开了流化床用硝基苯加氢制苯胺催化剂载体和催化剂的制备方法。研究提高了流化床用硝基苯加氢制苯胺催化剂载体的制备方法，采用粗孔微球硅胶，经过处理得到比表面积较低、孔径更大的的硅胶载体，再采用浸渍法，将活性组分铜负载在硅胶上，经过洗涤、烘干的得到催化剂成品，催化剂具有活性高、孔道不易堵塞、适用寿命长的特点。
文献“邻硝基甲苯催化合成甲基苯胺工艺研究”，对邻硝基甲苯催化合成甲基苯胺的工艺进行了研究，主要研究了利用邻甲基甲苯为原料合成甲基苯胺的工艺过程中催化剂的评估和选择、反应机理、反应过程的影响因素等工作进行研究。
文献“邻硝基甲苯催化氢化催化催化剂的研制”，介绍了一种成本低、污染小、机械强度高的高活性和选择性的催化剂，催化剂采用Cu-ZnO-Cr2O3/载体催化剂，载体以SiO2和Al2O3为主。
文献“活性炭负载钯催化剂对邻硝基甲苯液相加氢制邻甲苯胺的研究”，研究了不同载体负载的钯催化剂对邻硝基甲苯催化加氢制邻甲苯胺的性能，考察了载体的的性能，钯的分散度对催化加氢速率的影响，Pd/C催化剂液相催化邻硝基甲苯催化加氢制邻甲苯胺活性高，选择性好。
文献“以邻硝基甲苯为原料合成甲基苯胺过程的研究”（北京化工大学硕士学位论文），研究以邻硝基甲苯为原料合成甲基苯胺的工艺过程中催化剂的评估和选择，催化剂主要有镍催化剂、贵金属催化剂、铜-硅胶催化剂、有机金属络合物型催化剂等。
国内现有的硅胶铜催化剂虽能满足生产要求，但是催化剂的选择性不高，后期分离有一定的技术难度，最终导致产品邻甲苯胺的纯度没有达到国外产品的水平，本技术发明就是在这样的背景下开发，对硅胶铜催化剂的组成和制备工艺进行改进，发明了一种高性能的邻硝基甲苯催化加氢制备邻甲苯胺催化剂。
发明内容
本发明的目的是克服传统铜-硅胶催化剂热稳定性差、易积碳、易粉碎和选择性不高的缺点，提供一种热稳定性好、不易积碳、强度高和选择性高的邻硝基甲苯催化加氢制备邻甲苯胺催化剂。
本发明的特点一是硅胶的改性处理，硅胶性能得到改善，制备的催化剂外形规则、强度高和不易粉碎。
本发明的特点二是活性组分铜是以铜氨络合物的形式在碱性氛围中浸渍到硅胶上，形成一种Cu-Si共同体的结构，提高了催化剂的热稳定性和不易结碳的性能，同时提高了催化剂单程使用周期。
本发明的特点三是通过改性硅胶和浸渍工艺制备的催化剂结构得到改善，孔径分布中2-15nm所占的比例达到80%以上，活性组分在载体上高度分散，有效提高了催化剂的转化率和选择性。
本发明提供了一种邻硝基甲苯催化加氢制备邻甲苯胺催化剂及其制备方法，催化剂以金属Cu为活性组分，以改性SiO2为载体，Cu和Si形成一种Cu-Si共同体的结构。
所述的催化剂，以催化剂重量为基准，活性组分Cu占催化剂重量的10%-40%，优选15%-25%。
本发明催化剂中孔径2-15nm所占比例大于80%，单程使用周期达到8h以上。
用后催化剂机械磨损率＜5%，邻硝基甲苯的转化率≥99.9%，邻甲基苯胺的选择性≥99.9%。
本发明所述的催化剂采用浸渍法工艺制备，具体制备步骤如下：
（1）硅胶改性处理：将原料硅胶用去离子水洗涤后，放入装有去离子水的反应釜内，控制反应釜温度120-150℃，反应压力0.15-0.45MPa，添加硝酸溶液调节溶液的酸度，处理时间2-3h，后用去离子水洗涤至洗涤液PH值为7.0；
（2）浸渍液配制：硝酸铜溶解在去离子水中，控制溶液的pH值为4-6，在用比重为0.985-0.984的氨水加入硝酸铜溶液中，调节氨水的用量控制溶液的pH值为9-11，形成分子式为[Cu(NH3)4]2+的铜氨络合物；
（3）浸渍：将步骤（2）得到的铜氨络合物加入到浸渍釜中，将步骤（1）得到的改性后硅胶加入其中，在温度80-90℃条件下，浸渍时间2-6h；
（4）离心洗涤：将步骤（3）所得物料经过过滤后，放于离心机中洗涤4-5次，洗涤至洗液的pH值为中性；
（5）干燥：将步骤（4）得到的洗涤后物料置于烘箱中，在温度控制为100-120℃条件下，烘干时间6-8h；
（6）焙烧：将步骤（5）得到的烘干后物料置于焙烧设备中，在温度控制为330-380℃条件下，焙烧时间1-4h；
（7）过筛：将步骤（6）得到的焙烧后物料过筛后得到成品催化剂。
优选地，在制备方法中，步骤（1）添加的硝酸溶液浓度控制为2%-6%，优选3%-4%。
步骤（1）中反应釜温度控制优选为130-140℃，反应压力控制优选为0.25-0.35Mpa。
步骤（2）中配制的硝酸铜溶液中，铜含量控制为25-40g/l，优选为30-35g/l。
步骤（5）中焙烧炉温度控制优选为340-360℃条件下，焙烧时间优选为2-3h。
本发明的效果是：在催化剂制备过程中，通过对硅胶进行预处理，制备的催化剂外形规则、强度高和不易粉碎；活性组分铜是以铜氨络合物的形式在碱性氛围中浸渍到硅胶上，形成一种Cu-Si共同体的结构，提高了催化剂的热稳定性和不易积碳的性能，同时提高了催化剂单程使用周期；本发明的方法，改善了催化剂的孔隙结构，2-15nm孔径所占的比例达到80%以上，活性组分在载体上高度分散，有效提高了催化剂的转化率和选择性。
具体实施方式
以下结合具体实施方式对本发明进行进一步的详细介绍。
实施例1
（1）称取100g原料硅胶用去离子水洗涤后，放入装有去200ml离子水的反应釜内，控制反应釜温度130℃，反应压力0.35MPa，在搅拌的条件下添加浓硝酸调节溶液的酸度，调节硝酸溶液浓度为3%，处理时间2h，后用去离子水洗涤至洗涤液pH值为7.0；（2）称取100g硝酸铜溶解在180ml去离子水中，溶液的pH值为5，在用比重为0.985的氨水加入硝酸铜溶液中，控制溶液的pH值为10，形成分子式为[Cu(NH3)4]2+的铜氨络合物，络合物中铜含量30g/l；（3）将步骤（2）得到的铜氨络合物加入到浸渍釜中，将步骤（1）得到的改性后硅胶加入其中，在温度85℃条件下，浸渍时间4h；（4）将步骤（3）所得物料经过过滤后，放于离心机中加水洗涤4次，洗后洗液的pH值为7；（5）将步骤（4）得到的洗涤后物料置于烘箱中，在温度控制为105℃条件下，烘干时间7h；（6）将步骤（5）得到的烘干后物料置于焙烧设备中，在温度控制为350℃条件下，焙烧时间2.5h；（7）将步骤（6）得到的焙烧后物料过筛后得到成品催化剂样品1。
实施例2
（1）称取100g原料硅胶用去离子水洗涤后，放入装有去200ml离子水的反应釜内，控制反应釜温度140℃，反应压力0.25MPa，在搅拌的条件下添加浓硝酸调节溶液的酸度，调节硝酸溶液浓度为4%，处理时间2.5h，后用去离子水洗涤至洗涤液pH值为7.0；（2）称取100g硝酸铜溶解在180ml去离子水中，溶液的pH值为4，在用比重为0.985的氨水加入硝酸铜溶液中，控制溶液的pH值为9，形成分子式为[Cu(NH3)4]2+的铜氨络合物，络合物中铜含量32g/l；（3）将步骤（2）得到的铜氨络合物加入到浸渍釜中，将步骤（1）得到的改性后硅胶加入其中，在温度82℃条件下，浸渍时间5h；（4）将步骤（3）所得物料经过过滤后，放于离心机中加水洗涤5次，洗后洗液的pH值为7；（5）将步骤（4）得到的洗涤后物料置于烘箱中，在温度控制为110℃条件下，烘干时间7h；（6）将步骤（5）得到的烘干后物料置于焙烧设备中，在温度控制为360℃条件下，焙烧时间2h；（7）将步骤（6）得到的焙烧后物料过筛后得到成品催化剂样品2。
实施例3
（1）称取100g原料硅胶用去离子水洗涤后，放入装有去200ml离子水的反应釜内，控制反应釜温度135℃，反应压力0.3MPa，在搅拌的条件下添加浓硝酸调节溶液的酸度，调节硝酸溶液浓度为4%，处理时间3h，后用去离子水洗涤至洗涤液pH值为7.0；（2）称取100g硝酸铜溶解在180ml去离子水中，溶液的pH值为6，在用比重为0.984的氨水加入硝酸铜溶液中，控制溶液的pH值为11，形成分子式为[Cu(NH3)4]2+的铜氨络合物，络合物中铜含量35g/l；（3）将步骤（2）得到的铜氨络合物加入到浸渍釜中，将步骤（1）得到的改性后硅胶加入其中，在温度88℃条件下，浸渍时间4h；（4）将步骤（3）所得物料经过过滤后，放于离心机中加水洗涤4次，洗后洗液的pH值为7；（5）将步骤（4）得到的洗涤后物料置于烘箱中，在温度控制为120℃条件下，烘干时间6h；（6）将步骤（5）得到的烘干后物料置于焙烧设备中，在温度控制为340℃条件下，焙烧时间3h；（7）将步骤（6）得到的焙烧后物料过筛后得到成品催化剂样品3。
实施例4
（1）称取100g原料硅胶用去离子水洗涤后，放入装有去200ml离子水的反应釜内，控制反应釜温度120℃，反应压力0.2MPa，在搅拌的条件下添加浓硝酸调节溶液的酸度，调节硝酸溶液浓度为2%，处理时间3h，后用去离子水洗涤至洗涤液pH值为7.0；（2）称取100g硝酸铜溶解在180ml去离子水中，溶液的pH值为5，在用比重为0.985的氨水加入硝酸铜溶液中，控制溶液的pH值为10，形成分子式为[Cu(NH3)4]2+的铜氨络合物，络合物中铜含量40g/l；（3）将步骤（2）得到的铜氨络合物加入到浸渍釜中，将步骤（1）得到的改性后硅胶加入其中，在温度75℃条件下，浸渍时间6h；（4）将步骤（3）所得物料经过过滤后，放于离心机中加水洗涤4次，洗后洗液的pH值为7；（5）将步骤（4）得到的洗涤后物料置于烘箱中，在温度控制为105℃条件下，烘干时间7h；（6）将步骤（5）得到的烘干后物料置于焙烧设备中，在温度控制为330℃条件下，焙烧时间4h；（7）将步骤（6）得到的焙烧后物料过筛后得到成品催化剂样品4。
实施例5
（1）称取100g原料硅胶用去离子水洗涤后，放入装有去200ml离子水的反应釜内，控制反应釜温度125℃，反应压力0.4MPa，在搅拌的条件下添加浓硝酸调节溶液的酸度，调节硝酸溶液浓度为5%，处理时间2.5h，后用去离子水洗涤至洗涤液pH值为7.0；（2）称取100g硝酸铜溶解在180ml去离子水中，溶液的pH值为6，在用比重为0.984的氨水加入硝酸铜溶液中，控制溶液的pH值为11，形成分子式为[Cu(NH3)4]2+的铜氨络合物，络合物中铜含量25g/l；（3）将步骤（2）得到的铜氨络合物加入到浸渍釜中，将步骤（1）得到的改性后硅胶加入其中，在温度78℃条件下，浸渍时间5h；（4）将步骤（3）所得物料经过过滤后，放于离心机中加水洗涤5次，洗后洗液的pH值为7；（5）将步骤（4）得到的洗涤后物料置于烘箱中，在温度控制为110℃条件下，烘干时间7h；（6）将步骤（5）得到的烘干后物料置于焙烧设备中，在温度控制为335℃条件下，焙烧时间3.5h；（7）将步骤（6）得到的焙烧后物料过筛后得到成品催化剂样品5。
实施例6
（1）称取100g原料硅胶用去离子水洗涤后，放入装有去200ml离子水的反应釜内，控制反应釜温度150℃，反应压力0.45MPa，在搅拌的条件下添加浓硝酸调节溶液的酸度，调节硝酸溶液浓度为6%，处理时间2h，后用去离子水洗涤至洗涤液pH值为7.0；（2）称取100g硝酸铜溶解在180ml去离子水中，溶液的pH值为4，在用比重为0.985的氨水加入硝酸铜溶液中，控制溶液的pH值为10，形成分子式为[Cu(NH3)4]2+的铜氨络合物，络合物中铜含量38g/l；（3）将步骤（2）得到的铜氨络合物加入到浸渍釜中，将步骤（1）得到的改性后硅胶加入其中，在温度95℃条件下，浸渍时间2h；（4）将步骤（3）所得物料经过过滤后，放于离心机中加水洗涤4次，洗后洗液的pH值为7；（5）将步骤（4）得到的洗涤后物料置于烘箱中，在温度控制为105℃条件下，烘干时间7h；（6）将步骤（5）得到的烘干后物料置于焙烧设备中，在温度控制为365℃条件下，焙烧时间1.5h；（7）将步骤（6）得到的焙烧后物料过筛后得到成品催化剂样品6。
实施例7
（1）称取100g原料硅胶用去离子水洗涤后，放入装有去200ml离子水的反应釜内，控制反应釜温度145℃，反应压力0.2MPa，在搅拌的条件下添加浓硝酸调节溶液的酸度，调节硝酸溶液浓度为4%，处理时间2.5h，后用去离子水洗涤至洗涤液pH值为7.0；（2）称取100g硝酸铜溶解在180ml去离子水中，溶液的pH值为5，在用比重为0.985的氨水加入硝酸铜溶液中，控制溶液的pH值为10，形成分子式为[Cu(NH3)4]2+的铜氨络合物，络合物中铜含量28g/l；（3）将步骤（2）得到的铜氨络合物加入到浸渍釜中，将步骤（1）得到的改性后硅胶加入其中，在温度92℃条件下，浸渍时间4h；（4）将步骤（3）所得物料经过过滤后，放于离心机中加水洗涤4次，洗后洗液的pH值为7；（5）将步骤（4）得到的洗涤后物料置于烘箱中，在温度控制为105℃条件下，烘干时间7h；（6）将步骤（5）得到的烘干后物料置于焙烧设备中，在温度控制为370℃条件下，焙烧时间1h；（7）将步骤（6）得到的焙烧后物料过筛后得到成品催化剂样品7。
实施例8
（1）称取100g原料硅胶用去离子水洗涤后，放入装有去200ml离子水的反应釜内，控制反应釜温度125℃，反应压力0.45MPa，在搅拌的条件下添加浓硝酸调节溶液的酸度，调节硝酸溶液浓度为5%，处理时间2.5h，后用去离子水洗涤至洗涤液pH值为7.0；（2）称取100g硝酸铜溶解在180ml去离子水中，溶液的pH值为5，在用比重为0.985的氨水加入硝酸铜溶液中，控制溶液的pH值为10，形成分子式为[Cu(NH3)4]2+的铜氨络合物，络合物中铜含量40g/l；（3）将步骤（2）得到的铜氨络合物加入到浸渍釜中，将步骤（1）得到的改性后硅胶加入其中，在温度93℃条件下，浸渍时间3h；（4）将步骤（3）所得物料经过过滤后，放于离心机中加水洗涤5次，洗后洗液的pH值为7；（5）将步骤（4）得到的洗涤后物料置于烘箱中，在温度控制为120℃条件下，烘干时间6h；（6）将步骤（5）得到的烘干后物料置于焙烧设备中，在温度控制为375℃条件下，焙烧时间1h；（7）将步骤（6）得到的焙烧后物料过筛后得到成品催化剂样品8。
对比例1
（1）称取100g硝酸铜溶解在180ml去离子水中，溶液的pH值为4，在用比重为0.985的氨水加入硝酸铜溶液中，控制溶液的pH值为9，形成分子式为[Cu(NH3)4]2+的铜氨络合物，络合物中铜含量32g/l；（2）将步骤（2）得到的铜氨络合物加入到浸渍釜中，将干净的原料硅胶加入其中，在温度82℃条件下，浸渍时间5h；（3）将步骤（2）所得物料经过过滤后，放于离心机中加水洗涤5次，洗后洗液的pH值为7；（4）将步骤（3）得到的洗涤后物料置于烘箱中，在温度控制为110℃条件下，烘干时间7h；（5）将步骤（4）得到的烘干后物料置于焙烧设备中，在温度控制为360℃条件下，焙烧时间2h；（6）将步骤（5）得到的焙烧后物料过筛后得到成品催化剂对比例样品1。
对比例2
参照专利CN1861253A实施例1制备。
（1）称取100g铜的硝酸盐，溶解在180ml水中，静止24小时，pH值为5-7，加入质量百分比浓度为10-25%的氨水180ml，pH值为6-12.称取硅胶100g投入到上述步骤（1）配制好的溶液中，在50℃下浸渍8小时。（3）将步骤（2）得到的溶液经过滤、洗涤，并于120℃下烘干4小时后，将其于450℃焙烧4小时，制得催化剂产品，标记为对比例样品2。
催化剂评价：
催化剂还原处理：压力常压，氢气空速1000h-1，用氮气置换合格后，开始通入氢气，同时开始升温，当温度升到230℃时，还原10h。
催化剂活性测试：
邻硝基甲苯沸腾床气相加氢反应器评价催化剂，催化剂装量5g。
反应温度：260-320 ℃ 反应压力：常压 邻硝基甲苯质量空速：0.4-1
氢气：邻硝基甲苯=15:1（摩尔比）
反应过程：
原料邻硝基甲苯和氢气经过汽化器后从反应器底部进料，产物从反应器顶部出来，经过水冷冷凝后得到邻甲基苯胺产品，用极谱仪分析产品含量，计算邻硝基甲苯转化率、邻甲基苯胺选择性，催化剂机械磨损率及单程使用周期（以邻甲基苯胺产品中邻硝基甲苯含量≥0.5%，视为催化剂失活）。
本发明8个实施例及对比例制备的样品的相关性能测试结果如下表1、表2和表3所示。
表1 实施例样品催化剂物理性质及含量
样品 堆比重g/ml 孔径2-15nm所占比例% 铜含量% 用后机械磨耗率%
实施例1 0.60 84.1 16.7 3.8
实施例2 0.58 85.0 19.2 3.1
实施例3 0.62 85.9 18.8 3.2
实施例4 0.61 83.2 14.5 4.5
实施例5 0.60 82.4 22.0 4.9
实施例6 0.59 81.4 25.2 5.0
实施例7 0.65 83.2 23.1 4.4
实施例8 0.66 82.1 25.5 4.6
对比例1 0.58 65.1 22.1 8.5
对比例2 0.67 66.7 25.1 9.2
表2转化率、选择性、单程使用周期催化剂中碳含量及数据（260℃）
Figure DEST_PATH_IMAGE002
表3转化率、选择性、单程使用周期催化剂中碳含量及数据（320℃）
Figure DEST_PATH_IMAGE004
从表1数据可以看出：采用本发明改性硅胶制备的催化剂堆比重数据适中、外形规则、强度高和不易粉碎，用后机械磨耗率≤5%，催化剂结构得到改善，孔径分布中2-15nm所占的比例达到80%以上。
从表2、表3数据可知：采用本发明浸渍工艺制备的催化剂，催化剂具有较好的热稳定性和不易积碳的性能，同时提高了催化剂单程使用周期到8h以上，催化剂具有较好的性能，邻硝基甲苯的转化率≥99.9%，邻甲基苯胺的选择性≥99.9%。
以上示意性地对本发明及其实施方式进行了描述，该描述没有限制性，所以如果本领域的技术人员受其启示，在不脱离本发明创造宗旨的情况下，不经创造性地设计出该技术方案相似的方案及实施例，均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种邻硝基甲苯催化加氢制备邻甲苯胺催化剂，其特征在于所述催化剂以金属Cu为活性组分，以改性SiO2为载体，Cu和Si形成Cu-Si共同体的结构，催化剂中孔径2-15nm所占比例大于80%。
2.根据权利要求1中所述的催化剂，其特征在于以催化剂重量为基准，活性组分Cu占催化剂重量的10%-40%。
3.根据权利要求2中所述的催化剂，其特征在于以催化剂重量为基准，活性组分Cu占催化剂重量的15%-25%。
4.根据权利要求1所述催化剂的制备方法，其特征在于催化剂采用浸渍法制备，具体制备步骤如下：
（1）硅胶改性处理：将原料硅胶用去离子水洗涤后，放入装有去离子水的反应釜内，控制反应釜温度120-150℃，反应压力0.15-0.45MPa，添加硝酸溶液调节溶液的酸度，处理时间2-3h，后用去离子水洗涤至洗涤液pH值为7.0；
（2）浸渍液配制：硝酸铜溶解在去离子水中，控制溶液的pH值为4-6，用比重为0.985-0.984的氨水加入硝酸铜溶液中，调节氨水的用量控制溶液的pH值为9-11，形成分子式为[Cu(NH3)4]2+的铜氨络合物；
（3）浸渍：将步骤（2）得到的铜氨络合物加入到浸渍釜中，将步骤（1）得到的改性后硅胶加入其中，在温度75-95℃条件下，浸渍时间2-6h；
（4）离心洗涤：将步骤（3）所得物料经过过滤后，放于离心机中洗涤4-5次，洗涤至洗液的pH值为中性；
（5）干燥：将步骤（4）得到的洗涤后物料置于烘箱中，在温度控制为100-120℃条件下，烘干时间6-8h；
（6）焙烧：将步骤（5）得到的烘干后物料置于焙烧设备中，在温度控制为330-380℃条件下，焙烧时间1-4h；
（7）过筛：将步骤（6）得到的焙烧后物料过筛后得到成品催化剂。
5.根据权利要求4中所述的制备方法，其特征在于步骤（1）添加的硝酸溶液浓度控制为2%-6%。
6.根据权利要求4中所述的制备方法，其特征在于步骤（1）添加的硝酸溶液浓度控制为3%-4%。
7.根据权利要求4中所述的制备方法，其特征在于步骤（1）中反应釜温度控制为130-140℃，反应压力控制为0.25-0.35MPa。
8.根据权利要求4中所述的制备方法，其特征在于步骤（2）中配制的硝酸铜溶液中，铜含量控制为25-40g/l。
9.根据权利要求8中所述的制备方法，其特征在于步骤（2）中配制的硝酸铜溶液中，铜含量控制为30-35g/l。
10.根据权利要求4中所述的制备方法，其特征在于步骤（5）中焙烧炉温度控制为340-360℃条件下，焙烧时间为2-3h。
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