CN112521589A - 一种无苯乙烯环保型绝缘漆用不饱和树脂及其制备工艺 - Google Patents

一种无苯乙烯环保型绝缘漆用不饱和树脂及其制备工艺 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种无苯乙烯环保型绝缘漆用不饱和树脂及其制备工艺,不饱和树脂组分按重量份数包括丙二醇2‑6份、乙二醇1‑3份、二乙二醇2‑5份、顺丁烯二酸酐3‑6份、邻苯二甲酸酐4‑8份、苯甲酸5‑10份、邻苯二甲酸二烯丙酯4‑10份、乙烯基甲苯2‑6份,本发明制备工艺简单,相对传统的不饱和树脂合成技术而言,采用高闪点的领苯二甲酸二烯丙酯和乙烯基甲苯复配技术来替代低闪点的苯乙烯作稀释剂,在保持了树脂操作性能和固化性能的同时,有效降低了施工过程中有机物的挥发对人体和环境的危害。

Description

一种无苯乙烯环保型绝缘漆用不饱和树脂及其制备工艺
技术领域
本发明涉及不饱和树脂制备技术领域,具体为一种无苯乙烯环保型绝缘漆用不饱和树脂及其制备工艺。
背景技术
工业规模生产不饱和聚酯树脂主要使用丙二醇、乙二醇、二乙二醇等二元醇与顺丁烯二酸酐,间苯二甲酸等二元酸或酸酐在高温下发生缩聚反应,在缩聚反应后期通过真空负压或通氮气反应排除反应体系中的水和低分子有机物得到高分子量的聚酯,最后将聚酯降低到一定的温度,将其溶解稀释在苯乙烯中得到不饱和聚酯树脂。传统的不饱和树脂的制造主要还是使用苯乙烯作交联单体和稀释剂,这主要是苯乙烯价格相对最便宜,与不饱和聚酯的相容性好,固化速度快,机械强度高,具有极高的性价比。但苯乙烯在不饱和树脂中应用也存在一些缺陷,主要是其闪点低,在敞开体系下很容易挥发,气味大,特别是温度高的夏天,这给人体健康和环境带来极大的危害。
发明内容
本发明的目的在于提供一种无苯乙烯环保型绝缘漆用不饱和树脂及其制备工艺,以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种无苯乙烯环保型绝缘漆用不饱和树脂,不饱和树脂组分按重量份数包括丙二醇2-6份、乙二醇1-3份、二乙二醇2-5份、顺丁烯二酸酐3-6份、邻苯二甲酸酐4-8份、苯甲酸5-10份、邻苯二甲酸二烯丙酯4-10份、乙烯基甲苯2-6份。
优选的,不饱和树脂组分优选的成分配比包括丙二醇4份、乙二醇2份、二乙二醇4份、顺丁烯二酸酐5份、邻苯二甲酸酐6份、苯甲酸8份、邻苯二甲酸二烯丙酯7份、乙烯基甲苯4份。
优选的,其制备工艺包括以下步骤:
A、缩聚反应:将丙二醇、乙二醇、二乙二醇与顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐按2:2:1:3:1的摩尔比例进行反应,至酸值达到60-65mgKOH/g;
B、封端酯化反应:将步骤A缩聚反应物降温到160℃,加入摩尔量为缩聚反应醇摩尔量12%的有机端酸苯甲酸进行反应,至酸值达到60-65mgKOH/g;
C、真空负压反应:开启真空泵,使步骤B得到的聚酯进行加压加热,至酸值达到30-35mgKOH/g;
D、稀释:在稀释釜吸入聚酯质量65%的邻苯二甲酸二烯丙酯和乙烯基甲苯,同时解除真空后,将聚酯温度降到140-160℃,开启稀释釜真空,将聚酯通过反应釜与稀释釜间的连接管吸入稀释釜,缓慢稀释,后加入各种助剂,调节各项技术参数,搅拌均匀后制得无苯乙烯环保型树脂。
优选的,所述步骤A中反应温度160-205℃,反应时间6-8小时。
优选的,所述步骤B中反应温度190℃-205℃,反应时间3-4小时。
优选的,所述步骤C中,反应压力为-0.092MPa至-0.095MPa,反应温度为200-203℃,反应时间2-3小时。
优选的,所述步骤D中控制稀释釜内树脂温度为65-70℃,在1.5-2小时内稀释完毕。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:本发明制备工艺简单,相对传统的不饱和树脂合成技术而言,采用高闪点的领苯二甲酸二烯丙酯和乙烯基甲苯复配技术来替代低闪点的苯乙烯作稀释剂,在保持了树脂操作性能和固化性能的同时,有效降低了施工过程中有机物的挥发对人体和环境的危害;另外,在缩聚反应的后期加入一定量的带苯环结构的单官能团有机酸以降低聚酯的分子量,改变聚酯分子链的规整性,从而提高聚酯与稀释剂的相容性。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供如下技术方案:一种无苯乙烯环保型绝缘漆用不饱和树脂,不饱和树脂组分按重量份数包括丙二醇2-6份、乙二醇1-3份、二乙二醇2-5份、顺丁烯二酸酐3-6份、邻苯二甲酸酐4-8份、苯甲酸5-10份、邻苯二甲酸二烯丙酯4-10份、乙烯基甲苯2-6份。
实施例一:
不饱和树脂组分按重量份数包括丙二醇2份、乙二醇1份、二乙二醇2份、顺丁烯二酸酐3份、邻苯二甲酸酐4份、苯甲酸5份、邻苯二甲酸二烯丙酯4份、乙烯基甲苯2份。
本实施例的制备工艺包括以下步骤:
A、缩聚反应:将丙二醇、乙二醇、二乙二醇与顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐按2:2:1:3:1的摩尔比例进行反应,至酸值达到60mgKOH/g;
B、封端酯化反应:将步骤A缩聚反应物降温到160℃,加入摩尔量为缩聚反应醇摩尔量12%的有机端酸苯甲酸进行反应,至酸值达到60mgKOH/g;
C、真空负压反应:开启真空泵,使步骤B得到的聚酯进行加压加热,至酸值达到30mgKOH/g;
D、稀释:在稀释釜吸入聚酯质量65%的邻苯二甲酸二烯丙酯和乙烯基甲苯,同时解除真空后,将聚酯温度降到140℃,开启稀释釜真空,将聚酯通过反应釜与稀释釜间的连接管吸入稀释釜,缓慢稀释,后加入各种助剂,调节各项技术参数,搅拌均匀后制得无苯乙烯环保型树脂。
本实施例中,步骤A中反应温度160℃,反应时间6小时。
本实施例中,步骤B中反应温度190℃,反应时间3小时。
本实施例中,步骤C中,反应压力为-0.095MPa,反应温度为200℃,反应时间2小时。
本实施例中,步骤D中控制稀释釜内树脂温度为65℃,在1.5小时内稀释完毕。
实施例二:
不饱和树脂组分按重量份数包括丙二醇6份、乙二醇3份、二乙二醇5份、顺丁烯二酸酐6份、邻苯二甲酸酐8份、苯甲酸10份、邻苯二甲酸二烯丙酯10份、乙烯基甲苯6份。
本实施例的制备工艺包括以下步骤:
A、缩聚反应:将丙二醇、乙二醇、二乙二醇与顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐按2:2:1:3:1的摩尔比例进行反应,至酸值达到65mgKOH/g;
B、封端酯化反应:将步骤A缩聚反应物降温到160℃,加入摩尔量为缩聚反应醇摩尔量12%的有机端酸苯甲酸进行反应,至酸值达到65mgKOH/g;
C、真空负压反应:开启真空泵,使步骤B得到的聚酯进行加压加热,至酸值达到35mgKOH/g;
D、稀释:在稀释釜吸入聚酯质量65%的邻苯二甲酸二烯丙酯和乙烯基甲苯,同时解除真空后,将聚酯温度降到160℃,开启稀释釜真空,将聚酯通过反应釜与稀释釜间的连接管吸入稀释釜,缓慢稀释,后加入各种助剂,调节各项技术参数,搅拌均匀后制得无苯乙烯环保型树脂。
本实施例中,步骤A中反应温度205℃,反应时间8小时。
本实施例中,步骤B中反应温度205℃,反应时间4小时。
本实施例中,步骤C中,反应压力为-0.092MPa,反应温度为203℃,反应时间3小时。
本实施例中,步骤D中控制稀释釜内树脂温度为70℃,在2小时内稀释完毕。
实施例三:
不饱和树脂组分按重量份数包括丙二醇3份、乙二醇2份、二乙二醇3份、顺丁烯二酸酐4份、邻苯二甲酸酐5份、苯甲酸6份、邻苯二甲酸二烯丙酯5份、乙烯基甲苯3份。
本实施例的制备工艺包括以下步骤:
A、缩聚反应:将丙二醇、乙二醇、二乙二醇与顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐按2:2:1:3:1的摩尔比例进行反应,至酸值达到62mgKOH/g;
B、封端酯化反应:将步骤A缩聚反应物降温到160℃,加入摩尔量为缩聚反应醇摩尔量12%的有机端酸苯甲酸进行反应,至酸值达到61mgKOH/g;
C、真空负压反应:开启真空泵,使步骤B得到的聚酯进行加压加热,至酸值达到31mgKOH/g;
D、稀释:在稀释釜吸入聚酯质量65%的邻苯二甲酸二烯丙酯和乙烯基甲苯,同时解除真空后,将聚酯温度降到145℃,开启稀释釜真空,将聚酯通过反应釜与稀释釜间的连接管吸入稀释釜,缓慢稀释,后加入各种助剂,调节各项技术参数,搅拌均匀后制得无苯乙烯环保型树脂。
本实施例中,步骤A中反应温度170℃,反应时间6小时。
本实施例中,步骤B中反应温度192℃,反应时间3小时。
本实施例中,步骤C中,反应压力为-0.095MPa,反应温度为201℃,反应时间2-3小时。
本实施例中,步骤D中控制稀释釜内树脂温度为66℃,在1.7小时内稀释完毕。
实施例四:
不饱和树脂组分按重量份数包括丙二醇4份、乙二醇2份、二乙二醇4份、顺丁烯二酸酐5份、邻苯二甲酸酐6份、苯甲酸8份、邻苯二甲酸二烯丙酯7份、乙烯基甲苯4份。
本实施例的制备工艺包括以下步骤:
A、缩聚反应:将丙二醇、乙二醇、二乙二醇与顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐按2:2:1:3:1的摩尔比例进行反应,至酸值达到64mgKOH/g;
B、封端酯化反应:将步骤A缩聚反应物降温到160℃,加入摩尔量为缩聚反应醇摩尔量12%的有机端酸苯甲酸进行反应,至酸值达到64mgKOH/g;
C、真空负压反应:开启真空泵,使步骤B得到的聚酯进行加压加热,至酸值达到34mgKOH/g;
D、稀释:在稀释釜吸入聚酯质量65%的邻苯二甲酸二烯丙酯和乙烯基甲苯,同时解除真空后,将聚酯温度降到155℃,开启稀释釜真空,将聚酯通过反应釜与稀释釜间的连接管吸入稀释釜,缓慢稀释,后加入各种助剂,调节各项技术参数,搅拌均匀后制得无苯乙烯环保型树脂。
本实施例中,步骤A中反应温度200℃,反应时间8小时。
本实施例中,步骤B中反应温度202℃,反应时间4时。
本实施例中,步骤C中,反应压力为-0.095MPa,反应温度为202℃,反应时间3小时。
本实施例中,步骤D中控制稀释釜内树脂温度为69℃,在2小时内稀释完毕。
本发明制备工艺简单,相对传统的不饱和树脂合成技术而言,采用高闪点的领苯二甲酸二烯丙酯和乙烯基甲苯复配技术来替代低闪点的苯乙烯作稀释剂,在保持了树脂操作性能和固化性能的同时,有效降低了施工过程中有机物的挥发对人体和环境的危害;另外,在缩聚反应的后期加入一定量的带苯环结构的单官能团有机酸以降低聚酯的分子量,改变聚酯分子链的规整性,从而提高聚酯与稀释剂的相容性。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (7)

1.一种无苯乙烯环保型绝缘漆用不饱和树脂,其特征在于:不饱和树脂组分按重量份数包括丙二醇2-6份、乙二醇1-3份、二乙二醇2-5份、顺丁烯二酸酐3-6份、邻苯二甲酸酐4-8份、苯甲酸5-10份、邻苯二甲酸二烯丙酯4-10份、乙烯基甲苯2-6份。
2.根据权利要求1所述的一种无苯乙烯环保型绝缘漆用不饱和树脂,其特征在于:不饱和树脂组分优选的成分配比包括丙二醇4份、乙二醇2份、二乙二醇4份、顺丁烯二酸酐5份、邻苯二甲酸酐6份、苯甲酸8份、邻苯二甲酸二烯丙酯7份、乙烯基甲苯4份。
3.实现权利要求1所述的一种无苯乙烯环保型绝缘漆用不饱和树脂的制备工艺,其特征在于:其制备工艺包括以下步骤:
A、缩聚反应:将丙二醇、乙二醇、二乙二醇与顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐按2:2:1:3:1的摩尔比例进行反应,至酸值达到60-65mgKOH/g;
B、封端酯化反应:将步骤A缩聚反应物降温到160℃,加入摩尔量为缩聚反应醇摩尔量12%的有机端酸苯甲酸进行反应,至酸值达到60-65mgKOH/g;
C、真空负压反应:开启真空泵,使步骤B得到的聚酯进行加压加热,至酸值达到30-35mgKOH/g;
D、稀释:在稀释釜吸入聚酯质量65%的邻苯二甲酸二烯丙酯和乙烯基甲苯,同时解除真空后,将聚酯温度降到140-160℃,开启稀释釜真空,将聚酯通过反应釜与稀释釜间的连接管吸入稀释釜,缓慢稀释,后加入各种助剂,调节各项技术参数,搅拌均匀后制得无苯乙烯环保型树脂。
4.根据权利要求3所述的一种无苯乙烯环保型绝缘漆用不饱和树脂的制备工艺,其特征在于:所述步骤A中反应温度160-205℃,反应时间6-8小时。
5.根据权利要求3所述的一种无苯乙烯环保型绝缘漆用不饱和树脂的制备工艺,其特征在于:所述步骤B中反应温度190℃-205℃,反应时间3-4小时。
6.根据权利要求3所述的一种无苯乙烯环保型绝缘漆用不饱和树脂的制备工艺,其特征在于:所述步骤C中,反应压力为-0.092MPa至-0.095MPa,反应温度为200-203℃,反应时间2-3小时。
7.根据权利要求3所述的一种无苯乙烯环保型绝缘漆用不饱和树脂的制备工艺,其特征在于:所述步骤D中控制稀释釜内树脂温度为65-70℃,在1.5-2小时内稀释完毕。
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