CN111393621A - 一种耐腐蚀型聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents

一种耐腐蚀型聚酯树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种耐腐蚀型聚酯树脂，由包括以下质量份数的原料制备得到：含醚多元醇15～20份，二元醇20～25份，多官能度酸或多官能度酸酐10～20份，二元酸或二元酸酐35～60份，催化剂0.1～2份，抗氧剂0.1～2份和片状阻隔剂3～5份。本发明利用三官能度以上原料提升树脂的交联密度，从而提高耐腐蚀性能；利用含醚链段提高其耐腐蚀性，同时大量醚键的加入缓解了使用三官能度以上原料带来的粘度上升问题；利用片状阻隔剂，防止腐蚀性液体对聚酯体系内部进一步侵蚀，具有分子间阻隔作用，提升了聚酯树脂耐腐蚀性能。实施例结果显示，本发明提供的耐腐蚀型聚酯树脂在5％浓度NaOH碱液腐蚀500h后，失光率低于5％。

Description

一种耐腐蚀型聚酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于热固性树脂领域，具体涉及一种耐腐蚀型聚酯树脂及其制备方法。
背景技术
聚酯树脂是指由二元醇、二元酸、多元醇和多元酸缩聚而成的高分子化合物。聚酯树脂具有通用型好、耐候性好、附着力好、耐热性好、柔韧性好等优点。
聚合物的分子结构是决定其性质的关键。聚酯树脂的分子结构赋予其上述优点的同时，也带来部分缺点，如不耐热、固化速率慢、不耐酸碱腐蚀等问题。现有技术在通过对聚酯树脂分子结构进行设计、优选合适的原料及合成工艺，制备出了大量适用于不同使用场所的具有针对性的高性能产品。市面上已有大量不同牌号的产品，如专利201410435324.8中，通过在合成原料中加入1，8-蒽二羧酸二甲酯解决了聚酯树脂耐热性和熔融加工工艺的矛盾；专利201810764314.7中，提供一种环氧改性聚酯树脂及其制备方法，提高了附着力，使用过程不失光，固化速率快等。这些工艺改善了聚酯树脂的耐热和固化速率的问题，但聚酯树脂的不耐酸碱腐蚀的问题未得到有效的改善，一直限制其在其他领域的应用。
因此，需要提供一种耐腐蚀型聚酯树脂以满足发展需求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种耐腐蚀型聚酯树脂及其制备方法。本发明提供的聚酯树脂具备优异的耐腐蚀性能。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种耐腐蚀型聚酯树脂，由包括以下质量份数的原料制备得到：含醚多元醇15～20份，二元醇20～25份，多官能度酸或多官能度酸酐10～20份，二元酸或二元酸酐35～60份，催化剂0.1～2份，抗氧剂0.1～2份和片状阻隔剂3～5份。
优选地，由包括以下质量份数的原料制备得到：含醚多元醇17～19份，二元醇21～22份，多官能度酸或多官能度酸酐12～15份，二元酸或二元酸酐40～50份，催化剂0.5～1.5份，抗氧剂0.5～1.5份和片状阻隔剂3～4份。
优选地，所述含醚多元醇为端醇基的双醇羟基缩聚物。
优选地，所述二元醇为乙二醇、丙二醇、新戊二醇、己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇和1,4-环己烷二甲醇中的至少一种。
优选地，所述多官能度酸为水解后含有3个及以上羧基的羧酸，所述多官能度酸酐为水解后含有3个及以上羧基的酸酐。
优选地，所述二元酸酐为苯酐、顺丁烯二酸酐和戊二酸酐中的至少一种，所述二元酸为邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和己二酸中的至少一种或。
优选地，所述催化剂为二丁基锡氧化物、卞基三甲基氯化铵、乙基三苯基溴化铵、甲基三苯基氯化膦、乙基三苯基氯化膦、乙基三苯基溴化膦和卞基三苯基溴化膦中的至少一种。
优选地，所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂534、抗氧剂1135和抗氧剂163中的至少一种。
优选地，所述片状阻隔剂为片状云母粉、片状玻璃粉、片状石墨和片状二硫化钼粉中的至少一种。
本发明还提供了上述技术方案所述耐腐蚀型聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将二元醇与含醚多元醇混合，得到含醇溶液；
(2)将所述步骤(1)得到的含醇溶液与抗氧剂、多官能度酸或多官能度酸酐、二元酸或二元酸酐以及催化剂进行酯化反应，得到酯化物；
(3)将所述步骤(2)得到的酯化物进行聚合反应，得到聚酯树脂；
(4)将所述步骤(3)得到的聚酯树脂与片状分子阻隔剂混合，得到耐腐蚀型聚酯树脂。
本发明提供了一种耐腐蚀型聚酯树脂，由包括以下质量份数的原料制备得到：含醚多元醇15～20份，二元醇20～25份，多官能度酸或多官能度酸酐10～20份，二元酸或二元酸酐35～60份，催化剂0.1～2份，抗氧剂0.1～2份和片状阻隔剂3～5份。本发明提供的耐腐蚀型聚酯树脂利用三官能度以上原料大幅提升树脂的交联密度，从而提高耐腐蚀性能；利用大量含醚链段不与碱、氧化剂、还原剂反应的特点，从聚酯树脂分子结构的角度大幅提高其耐腐蚀性，尤其是耐碱腐蚀性，同时大量醚键的加入，较高的空间自由度缓解了使用三官能度以上原料带来的粘度上升问题；利用片状阻隔剂，防止腐蚀性液体对聚酯体系内部的进一步侵蚀，具有分子间阻隔作用，进一步提升聚酯树脂的耐腐蚀性能。实施例的结果显示，本发明提供的耐腐蚀型聚酯树脂的耐碱腐蚀性明显优于市售普通产品，其5％浓度NaOH碱液腐蚀500h后，失光率低于5％。
具体实施方式
本发明提供了一种耐腐蚀型聚酯树脂，由包括以下质量份数的原料制备得到：含醚多元醇15～20份，二元醇20～25份，多官能度酸或多官能度酸酐10～20份，二元酸或二元酸酐35～60份，催化剂0.1～2份，抗氧剂0.1～2份和片状阻隔剂3～5份。
以质量份数计，本发明提供的耐腐蚀型聚酯树脂的原料包括含醚多元醇15～20份，进一步优选17～19份。在本发明中，所述含醚多元醇含有大量含醚链段，其具有不与碱、氧化剂、还原剂反应的特点，从聚酯树脂分子结构的角度能够大幅提高树脂的耐腐蚀性，尤其是耐碱腐蚀性，并且，醚键具有较高的空间自由度能够缓解使用三官能度以上原料带来的粘度上升问题。在本发明中，所述含醚多元醇优选为端醇基的双醇羟基缩聚物，更优选为一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和二丙二醇中的至少一种，更优选为一缩二乙二醇和二缩三乙二醇中至少一种。本发明对所述含醚多元醇的来源没有特殊的限定，采用本领域熟知的市售产品即可。在本发明中，所述一缩二乙二醇和二缩三乙二醇均为直链性的含醚多元醇，空间位阻较小，有利于合成。
以含醚多元醇的质量为15～20份计，本发明提供的耐腐蚀型聚酯树脂的原料包括二元醇20～25份，进一步优选21～22份。在本发明中，所述二元醇优选为乙二醇、丙二醇、新戊二醇、己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇和1,4-环己烷二甲醇中的至少一种，更优选为新戊二醇、己二醇和2-甲基-1,3-丙二醇中至少一种。本发明对所述二元醇的来源没有特殊的限定，采用本领域熟知的市售产品即可。在本发明中，所述新戊二醇、己二醇和2-甲基-1,3-丙二醇具有较长的分子链，制备出得产品韧性好且相同分子量的聚酯酯键较少。
以含醚多元醇的质量为15～20份计，本发明提供的耐腐蚀型聚酯树脂的原料包括多官能度酸或多官能度酸酐10～20份，进一步优选12～15份，更优选14份。在本发明中，所述多官能度酸优选为水解后含有3个及以上羧基的羧酸，进一步优选为偏苯三甲酸和均苯四甲酸中的至少一种；所述多官能度酸酐优选为水解后含有3个及以上羧基的酸酐，进一步优选为偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸酐、苯酮四羧酸二酐和偏苯四酸二酐中的至少一种，更优选为偏苯三酸酐和均苯四甲酸酐中的至少一种。本发明对所述多官能度酸或多官能度酸酐的来源没有特殊的限定，采用本领域熟知的市售产品即可。在本发明中，采用水解后含有3个及以上羧基的羧酸或水解后含有3个及以上羧基的酸酐能够大幅提升树脂的交联密度，从而提高耐腐蚀性能；采用偏苯三酸酐和均苯四甲酸酐相比于其他的多官能度酸或多官能度酸酐分子量小，熔点低，易分散，有助于均匀反应。
以含醚多元醇的质量为15～20份计，本发明提供的耐腐蚀型聚酯树脂的原料包括二元酸或二元酸酐35～60份，进一步优选40～50份，更优选42.5～43份。在本发明中，所述二元酸酐优选为苯酐、顺丁烯二酸酐和戊二酸酐中的至少一种，进一步优选为戊二酸酐；所述二元酸优选为邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和己二酸中的至少一种，进一步优选为对苯二甲酸、邻苯二甲酸和己二酸中至少一种。本发明对所述二元酸或二元酸酐的来源没有特殊的限定，采用本领域熟知的市售产品即可。在本发明中，所述对苯二甲酸、邻苯二甲酸、戊二酸酐和己二酸中苯环含量高，有利于提高聚酯的耐温性能以及耐候性能。
以含醚多元醇的质量为15～20份计，本发明提供的耐腐蚀型聚酯树脂的原料包括催化剂0.1～2份，进一步优选0.5～1.5份，更优选1～1.5份。在本发明中，所述催化剂优选为二丁基锡氧化物、卞基三甲基氯化铵、乙基三苯基溴化铵、甲基三苯基氯化膦、乙基三苯基氯化膦、乙基三苯基溴化膦和卞基三苯基溴化膦中的至少一种，进一步优选为乙基三苯基溴化膦。本发明对所述催化剂的来源没有特殊的限定，采用本领域熟知的市售产品即可。在本发明中，所述乙基三苯基溴化膦作为催化剂在催化酯化反应时更高效且无黄变隐患。
以含醚多元醇的质量为15～20份计，本发明提供的耐腐蚀型聚酯树脂的原料包括抗氧剂0.1～2份，进一步优选0.5～1.5份。在本发明中，所述抗氧剂优选为抗氧剂1010、抗氧剂534、抗氧剂1135和抗氧剂163中的至少一种，进一步优选为抗氧剂1010。本发明对所述抗氧剂的来源没有特殊的限定，采用本领域熟知的市售产品即可。在本发明中，所述抗氧剂1010属于醇酯，在聚酯中分散性好，且对氧敏感，可较好阻止聚合物氧化黄变。
以含醚多元醇的质量为15～20份计，本发明提供的耐腐蚀型聚酯树脂的原料包括片状阻隔剂3～5份，进一步优选3～4份。在本发明中，所述片状阻隔剂优选为片状云母粉、片状玻璃粉、片状石墨和片状二硫化钼粉中的至少一种，更优选为片状云母粉，最优选为片状绢云母粉。本发明对所述片状阻隔剂的来源和尺寸没有特殊的限定，采用本领域熟知的市售产品即可。在本发明中，所述片状阻隔剂能够防止腐蚀性液体对聚酯体系内部的进一步侵蚀，具有分子间阻隔作用，进一步提升聚酯树脂的耐腐蚀性能，同时该阻隔剂可填充到分子链的空隙中，降低聚酯树脂的固化收缩率。
本发明提供的耐腐蚀型聚酯树脂利用三官能度以上原料大幅提升树脂的交联密度，从而提高耐腐蚀性能；利用大量含醚链段不与碱、氧化剂、还原剂反应的特点，从聚酯树脂分子结构的角度大幅提高其耐腐蚀性，尤其是耐碱腐蚀性，同时大量醚键的加入，较高的空间自由度缓解了使用三官能度以上原料带来的粘度上升问题；利用片状阻隔剂，防止腐蚀性液体对聚酯体系内部的进一步侵蚀，具有分子间阻隔作用，进一步提升聚酯树脂的耐腐蚀性能，同时该阻隔剂可填充到分子链的空隙中，降低聚酯树脂的固化收缩率。
本发明还提供了上述技术方案所述耐腐蚀型聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将二元醇与含醚多元醇混合，得到含醇溶液；
(2)将所述步骤(1)得到的含醇溶液与抗氧剂、多官能度酸或多官能度酸酐、二元酸或二元酸酐以及催化剂进行酯化反应，得到酯化物；
(3)将所述步骤(2)得到的酯化物进行聚合反应，得到聚酯树脂；
(4)将所述步骤(3)得到的聚酯树脂与片状分子阻隔剂混合，得到耐腐蚀型聚酯树脂。
本发明将二元醇与含醚多元醇混合，得到含醇溶液。本发明对所述二元醇与含醚多元醇混合的操作没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的制备混合物料的技术方案即可。在本发明中，所述二元醇与含醚多元醇混合优选在搅拌条件下进行。在本发明中，所述搅拌的温度优选为80～120℃，进一步优选为100～120℃；所述搅拌的速度优选为120～200r/min，进一步优选为120～150r/min。在本发明中，所述搅拌的速度在上述范围内时能够防止液体乱溅。本发明对所述搅拌的时间没有特殊的限定，能够将原料分散均匀即可。
在本发明中，所述二元醇与含醚多元醇混合时优选还包括除氧。本发明对所述除氧的操作没有特殊的限定，采用本领域熟知的除氧的技术方案即可。在本发明中，所述除氧优选为通入氮气。在本发明中，所述除氧能防止空气中的氧气导致原料中的双键氧化，从而避免产品发黄。
得到含醇溶液后，本发明将含醇溶液与抗氧剂、多官能度酸或多官能度酸酐、二元酸或二元酸酐以及催化剂进行酯化反应，得到酯化物。在本发明中，所述含醇溶液与抗氧剂、多官能度酸或多官能度酸酐以及二元酸或二元酸酐在催化剂的作用下进行酯化反应。
本发明优选先将含醇溶液与抗氧剂、多官能度酸或多官能度酸酐、二元酸或二元酸酐混合，得到混合溶液；再将所述混合溶液与催化剂混合，进行酯化反应，得到酯化物。
本发明优选先将含醇溶液与抗氧剂、多官能度酸或多官能度酸酐、二元酸或二元酸酐混合，得到混合溶液。在本发明中，所述将含醇溶液与抗氧剂、多官能度酸或多官能度酸酐、二元酸或二元酸酐的混合优选在搅拌条件下进行。在本发明中，所述搅拌的速度优选为120～200r/min，进一步优选为120～150r/min。在本发明中，所述搅拌的速度在上述范围内时能够防止液体乱溅。本发明对所述搅拌的时间没有特殊的限定，能够将原料分散均匀即可。
得到混合溶液后，本发明优选将所述混合溶液与催化剂混合，进行酯化反应，得到酯化物。在本发明中，所述酯化反应优选在搅拌条件下进行；所述搅拌的转速优选为250～400r/min，进一步优选为300r/min。在本发明中，所述酯化反应优选在升温条件下进行。在本发明中，所述酯化反应优选随升温的开始而开始，至240～250℃时停止升温，酯化反应结束。在本发明中，所述酯化反应的时间优选为30～80min，进一步优选为60min。本发明对所述升温的速率没有特殊的限定，能够保证在酯化反应的时间内升温至240～250℃即可。在本发明中，所述酯化反应发生在升温开始到升温结束过程中，采用升温的方式进行酯化反应更有利于酯化反应的进行。
得到酯化物后，本发明将所述酯化物进行聚合反应，得到聚酯树脂。在本发明中，所述聚合反应的温度优选为240～250℃；所述聚合反应的时间优选为30～90min。在本发明中，所述聚合反应的时间在此范围时能够持续排除反应生成的水分，促进缩聚反应。在本发明中，所述聚合反应优选在减压条件下进行；所述减压的真空度优选为-0.1MPa及以下。在本发明中，所述减压条件优选通过抽真空处理实现。本发明对所述抽真空处理的操作没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的抽真空操作即可。本发明优选在酯化反应结束后开始进行抽真空处理，达到所需真空度后开始进行聚合反应。本发明对所述抽真空处理的时间没有特殊限定，达到达到所需真空度暂停即可。在本发明中，所述抽真空处理降低了水的沸点，有利于排除缩聚反应产生水分，促使缩聚反应正向进行。
得到聚酯树脂后，本发明将所述聚酯树脂与片状分子阻隔剂混合，得到耐腐蚀型聚酯树脂。在本发明中，在树脂合成结束阶段混入少量片状阻隔剂，从分子链自身耐腐蚀性、聚酯交联密度和分子间阻隔等多个角度出发，提升了聚酯树脂耐腐蚀性能，同时该阻隔剂可填充到分子链的空隙中，降低聚酯树脂的固化收缩。
本发明对所述聚酯树脂与片状分子阻隔剂混合的操作没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的制备混合物料的技术方案即可。在本发明中，所述聚酯树脂与片状分子阻隔剂的混合优选在搅拌条件下进行。在本发明中，所述搅拌的转速优选为120～200r/min，进一步优选为120～150r/min；所述搅拌的时间优选为20～60min，进一步优选为20～40min。
本发明提供的制备方法经酯化、减压缩聚工艺合成出端羧基聚酯树脂，加入少量的片状阻隔剂，制备出具有耐化学腐蚀、韧性好的聚酯树脂。该制备方法具有操作简单、综合成本低等优点。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
各原料的厂家：
新戊二醇：LG化学
己二醇：朗胜化学
2-甲基-1,3-丙二醇：台湾大连化学工业股份有限公司
一缩二乙二醇：中国石化扬子石油化工有限公司
偏苯三酸酐：江苏正丹化学股份有限公司
对苯二甲酸：中石化扬子石油化工有限公司
间苯二甲酸：中石化北京燕山分公司
己二酸：中石化辽阳石化分公司
乙基三苯基溴化膦：六安市捷通达化工有限责任公司
抗氧剂1010：双键化工
片状绢云母粉：滁州完桥绢云母有限公司
在装有搅拌装置的250ml的三口烧瓶内加入13份的新戊二醇、6份的己二醇、3份的2-甲基-1,3-丙二醇和15份的一缩二乙二醇，导入氮气，排除空气。将三口烧瓶放置于加热装置内，升温至100℃，120r/min低速搅拌溶解完全。
加入1份抗氧剂1010，继续搅拌均匀后，加入15份偏苯三酸酐、对苯二甲酸30份、间苯二甲酸5份、己二酸8份，继续120r/min搅拌均匀。
加入1份的催化剂乙基三苯基溴化膦，转速提升至300r/min，用60min持续升温至240～250℃，抽真空至真空度为-0.1MPa，并维持60min，持续排除水份，促进缩聚反应。
待反应结束后，将转速降低至120r/min，加入3份的片状绢云母粉，继续搅拌20min，趁热倒出，即为所制备的耐腐蚀型聚酯树脂。理论酸值为35.9mgKOH/g，实际值为：38.5mgKOH/g。
实施例2
各原料的厂家：
新戊二醇：LG化学
己二醇：朗胜化学
2-甲基-1,3-丙二醇：台湾大连化学工业股份有限公司
一缩二乙二醇：中国石化扬子石油化工有限公司
二缩三乙二醇：中国石化扬子石油化工有限公司
偏苯三酸酐：江苏正丹化学股份有限公司
均苯四甲酸酐：杭州佳晨化工有限公司
对苯二甲酸：中石化扬子石油化工有限公司
间苯二甲酸：中石化北京燕山分公司
己二酸：中石化辽阳石化分公司
乙基三苯基溴化膦：六安市捷通达化工有限责任公司
抗氧剂1010：双键化工
片状绢云母粉：滁州完桥绢云母有限公司
在装有搅拌装置的250ml的三口烧瓶内加入13份的新戊二醇、5份的己二醇、3份的2-甲基-1,3-丙二醇、8份的一缩二乙二醇以及9份的二缩三乙二醇，导入氮气，排除空气。将三口烧瓶放置于加热装置内，升温至120℃，120r/min低速搅拌溶解完全。
加入1份抗氧剂1010，继续搅拌均匀后，加入6份均苯四甲酸酐、8份的偏苯三酸酐、对苯二甲酸24.5份、间苯二甲酸10份、己二酸8份，继续120r/min搅拌均匀。
加入1.5份的催化剂乙基三苯基溴化膦，转速提升至300r/min，用60min持续升温至240～250℃，抽真空至真空度为-0.1MPa，并维持60min，持续排除水份，促进缩聚反应。
待反应结束后，将转速降低至120r/min，加入3份的片状绢云母粉，继续搅拌20min，趁热倒出，即为所制备的耐腐蚀型聚酯树脂。理论酸值为49.3mgKOH/g，实际值为：56.2mgKOH/g。
实施例3
各原料的厂家：
新戊二醇：LG化学
己二醇：朗胜化学
2-甲基-1,3-丙二醇：台湾大连化学工业股份有限公司
二缩三乙二醇：中国石化扬子石油化工有限公司
均苯四甲酸酐：杭州佳晨化工有限公司
对苯二甲酸：中石化扬子石油化工有限公司
间苯二甲酸：中石化北京燕山分公司
己二酸：中石化辽阳石化分公司
乙基三苯基溴化膦：六安市捷通达化工有限责任公司
抗氧剂1010：双键化工
片状绢云母粉：滁州完桥绢云母有限公司
在装有搅拌装置的250ml的三口烧瓶内加入13份的新戊二醇、4份的己二醇、3份的2-甲基-1,3-丙二醇、19份的二缩三乙二醇，导入氮气，排除空气。将三口烧瓶放置于加热装置内，升温至120℃，120r/min低速搅拌溶解完全。
加入1.5份抗氧剂1010，继续搅拌均匀后，加入12份的均苯四甲酸酐、对苯二甲酸20份、间苯二甲酸14份、己二酸9份，继续120r/min搅拌均匀。
加入1.5份的催化剂乙基三苯基溴化膦，转速提升至300r/min，用60min持续升温至240～250℃，抽真空至真空度为-0.1MPa，并维持60min，持续排除水份，促进缩聚反应。
待反应结束后，将转速降低至120r/min，加入3份的片状绢云母粉，继续搅拌20min，趁热倒出，即为所制备的耐腐蚀型聚酯树脂。理论酸值为81.3mgKOH/g，实际值为：87.4mgKOH/g。
对比例1
市售产品：神剑聚酯，牌号：SJ7411，酸值：28～35mgKOH/g。
对比例2
市售产品：神剑聚酯，牌号：SJ6400，酸值：45～55mgKOH/g。
对比例3
市售产品：神剑聚酯，牌号：SJ3A，酸值：70～80mgKOH/g。
耐碱腐蚀效果对比
将实施例1与对比例1、实施例2与对比例2、实施例3与对比例3按照相同配方即表1配制环氧-聚酯型粉末涂料，并经熔融挤出后，制成粉末涂料成品。再经静电喷涂，烘烤固化后，制成标准板，测试5％浓度NaOH碱液腐蚀500h后，涂层表面光泽变化。
表1各实施例和对比例的配方
原料(质量份数) 实施例1 对比例1 实施例2 对比例2 实施例3 对比例3
环氧树脂 103 103 135 135 168 168
聚酯树脂 197 197 165 165 132 132
钛白粉 110 110 110 110 110 110
沉淀钡 75 75 75 75 75 75
安息香 3 3 3 3 3 3
流平剂 6 6 6 6 6 6
701B 4 4 4 4 4 4
蜡粉 2 2 2 2 2 2
经5％浓度NaOH碱液腐蚀500h后，其失光率如表2。
表2各实施例和对比例的失光率
原料 实施例1 对比例1 实施例2 对比例2 实施例3 对比例3
初始光泽 92 90 93 92 95 96
最终光泽 88 78 90 82 92 87
失光率 4.3％ 13.3％ 3.2％ 10.7％ 3.2％ 9.4％
从以上对比例和实施例可以看出，本发明提供的耐腐蚀性聚酯树脂的耐碱腐蚀性明显优于市售普通产品，在5％浓度NaOH碱液腐蚀500h后，失光率低于5％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种耐腐蚀型聚酯树脂，由包括以下质量份数的原料制备得到：含醚多元醇15～20份，二元醇20～25份，多官能度酸或多官能度酸酐10～20份，二元酸或二元酸酐35～60份，催化剂0.1～2份，抗氧剂0.1～2份和片状阻隔剂3～5份。
2.根据权利要求1所述的耐腐蚀型聚酯树脂，其特征在于，由包括以下质量份数的原料制备得到：含醚多元醇17～19份，二元醇21～22份，多官能度酸或多官能度酸酐12～15份，二元酸或二元酸酐40～50份，催化剂0.5～1.5份，抗氧剂0.5～1.5份和片状阻隔剂3～4份。
3.根据权利要求1或2所述的耐腐蚀型聚酯树脂，其特征在于，所述含醚多元醇为端醇基的双醇羟基缩聚物。
4.根据权利要求1或2所述的耐腐蚀型聚酯树脂，其特征在于，所述二元醇为乙二醇、丙二醇、新戊二醇、己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇和1,4-环己烷二甲醇中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的耐腐蚀型聚酯树脂，其特征在于，所述多官能度酸为水解后含有3个及以上羧基的羧酸，所述多官能度酸酐为水解后含有3个及以上羧基的酸酐。
6.根据权利要求1或2所述的耐腐蚀型聚酯树脂，其特征在于，所述二元酸酐为苯酐、顺丁烯二酸酐和戊二酸酐中的至少一种，所述二元酸为邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸和己二酸中的至少一种。
7.根据权利要求1或2所述的耐腐蚀型聚酯树脂，其特征在于，所述催化剂为二丁基锡氧化物、卞基三甲基氯化铵、乙基三苯基溴化铵、甲基三苯基氯化膦、乙基三苯基氯化膦、乙基三苯基溴化膦和卞基三苯基溴化膦中的至少一种。
8.根据权利要求1或2所述的耐腐蚀型聚酯树脂，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂534、抗氧剂1135和抗氧剂163中的至少一种。
9.根据权利要求1或2所述的耐腐蚀型聚酯树脂，其特征在于，所述片状阻隔剂为片状云母粉、片状玻璃粉、片状石墨和片状二硫化钼粉中的至少一种。
10.权利要求1～9任意一项所述耐腐蚀型聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将二元醇与含醚多元醇混合，得到含醇溶液；
(2)将所述步骤(1)得到的含醇溶液与抗氧剂、多官能度酸或多官能度酸酐、二元酸或二元酸酐以及催化剂进行酯化反应，得到酯化物；
(3)将所述步骤(2)得到的酯化物进行聚合反应，得到聚酯树脂；
(4)将所述步骤(3)得到的聚酯树脂与片状分子阻隔剂混合，得到耐腐蚀型聚酯树脂。
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