CN112479462B - 含mbt工业废水的零排放处理系统及工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明属于工业废水处理技术领域，具体的涉及一种含MBT工业废水的零排放处理系统及工艺。所述的系统包括MBT回收系统、氧化分解系统、蒸发除盐系统和尾气净化系统；其中MBT回收系统中的回收装置与氧化分解系统中的微电解反应釜相连，氧化分解系统中的O3氧化反应釜出水口与蒸发除盐系统中的中转罐进水口相连；微电解反应釜、O3氧化反应釜、蒸发结晶器、稠厚器的排气口与尾气净化系统相连。本发明所述的含MBT工业废水的零排放处理系统，系统能够长久稳定运行，使用简单，降低了回收成本，能够最大程度的回收废水中的MBT，具有很大的经济意义和环保效益。

Description

含MBT工业废水的零排放处理系统及工艺
技术领域
本发明属于工业废水处理技术领域，具体的涉及一种含MBT工业废水的零排放处理系统及工艺。
背景技术
2-巯基苯并噻唑(MBT)是一种常用的橡胶促进剂，同时也是生产其它促进剂如：MZ、DM、NS、DIBS、CA、DZ、NOBS以及MDB等的中间体，被广泛应用于橡胶产业。但是，由于MBT属于A2类致癌物质，且对水生生物有极高毒性，可能对水体环境产生长期不良影响，因此含有MBT的工业废水处理技术成为人们关注的焦点。
CN 110683680A公开了一种MBT生产废水的生物前处理系统，该系统系生化降解MBT的预处理工艺系统，通过依次连通的调节池、提升泵、化学氧化装置、加速澄清池、吸附澄清池、清水池对MBT废水进行预处理，达到生化降解的标准。CN 110615548A公开了一种用于橡胶助剂废水回用和零排放的膜处理装置及工艺，利用膜处理装置对橡胶助剂废水进行生化处理。CN 211226819U公开了一种橡胶助剂废水处理系统，废水依次经过预处理工艺(MVR+铁碳微电解)、生化降解工艺(IC+曝气沉淀池+水解酸化+接触氧化)和后处理工艺(芬顿+混凝沉淀)达到排放标准。
目前已公开的技术提供了很多MBT废水处理的方法和思路，但现有技术中仍存在如下问题：1、由于MBT类助剂具有较高的经济价值，现有工艺中少有涉及从废水中回收MBT的技术；2、目前的处理技术大都采用生化降解法，由于废水的成分较为复杂，废水中含盐量的变化会对生化菌的生化效果及存活率造成影响，增加了处理的难度和成本。
臭氧氧化分解是一种高级氧化技术，适用于大部分高COD废水的净化处理，近年来受到广泛的关注。根据研究表明，在使用臭氧氧化分解MBT时，其反应路径为：MBT首先被分解为苯并噻唑和2-羟基苯并噻唑，随后被氧化为苯酚，再进一步被氧化为芳香脂类有机物，最后苯环打开，氧化为低分子量化合物。该反应的动力学符合一级反应动力学模型。根据实际氧化试验得知，该反应中由MBT被氧化为苯并噻唑和2-羟基苯并噻唑的过程是快而迅速的，这导致在工程实践中采用O3氧化法处理含MBT废水时，反应初期产生大量的苯并噻唑和2-羟基苯并噻唑，这些中间产物来不及进行下一步反应，便会聚集成团，形成粘稠状的物质，附着于反应釜和管道内壁，降低了O3的氧化效率，也降低了净化处理效果，同时还会对净化设备和管道造成损坏。
发明内容
本发明的目的是：提供一种含MBT工业废水的零排放处理系统。该系统能够使水中残留的MBT经氧化分解为CO2和H2O等无污染的小分子物质，水中的盐分经蒸发除盐工艺回收再利用，系统产生的气体经尾气净化装置净化排放；该工艺能从真正意义上实现含MBT废水的零排放；本发明同时提供了其处理工艺。
本发明所述的含MBT工业废水的零排放处理系统，包括MBT回收系统、氧化分解系统、蒸发除盐系统和尾气净化系统；所述的MBT回收系统，包括废水缓冲罐、MBT结晶罐和回收装置；所述的氧化分解系统，包括微电解反应釜、pH调节罐和O3氧化反应釜；所述的蒸发除盐系统，包括中转罐、蒸发结晶器、稠厚器和采盐泵；所述的MBT回收系统中的回收装置与氧化分解系统中的微电解反应釜相连，氧化分解系统中的O3氧化反应釜出水口与蒸发除盐系统中的中转罐进水口相连；微电解反应釜、O3氧化反应釜、蒸发结晶器和稠厚器的排气口分别与尾气净化系统相连。
其中：
所述的MBT回收系统中废水缓冲罐、MBT结晶罐和回收装置依次串联连接。
所述的MBT回收系统中还包括储料罐。
所述的MBT结晶罐外部连接加药泵，内部设置搅拌装置。
所述的回收装置为离心机，离心机连接储料罐。
所述的氧化分解系统中微电解反应釜、pH调节罐和O3氧化反应釜依次串联连接。
进一步所述的，pH调节罐的进水口与微电解反应釜的出水口串联；O3氧化反应釜的进水口与pH调节罐的出水口连接。
所述的微电解反应釜上部设置有进水口、出水口和排气口；底部设置有进气口，进气口外端与氧气源连接，内端加装曝气装置。
所述的pH调节罐设置有进水口、出水口和加药口，加药口与加药泵相连接。
pH调节罐内部设置有搅拌装置。
所述的O3氧化反应釜底部设置有进气口，顶部设置有进水口和出水口；O3氧化反应釜的进气口外端与O3源连接，并在连接管道上加装止逆阀；O3氧化反应釜的进气口内端设置有曝气装置。
所述的蒸发除盐系统中，中转罐、蒸发结晶器、采盐泵和稠厚器依次串联连接；所述的蒸发除盐系统中，还包括离心机和储盐罐。
进一步所述的，中转罐的出水口与蒸发结晶器的进水口连接；蒸发结晶器的盐腿与采盐泵连接，采盐泵与稠厚器连接，稠厚器与离心机相连，离心机与储盐罐和蒸发结晶器相连。
所述的尾气净化系统为包括O3裂解装置的常规的VOC系统。
所述的微电解反应釜、O3氧化反应釜和蒸发结晶器的进出水口处设置有循环泵。
在所述的各组件之间的水路管道和气路管道上可根据需要设置转料泵、止逆阀等附件。
本发明所述的含MBT工业废水的零排放处理工艺，由以下步骤组成：
(1)生产系统中产生的含MBT的工业废水经过滤后进入废水缓冲罐；随后进入MBT结晶罐进行结晶，然后经离心机离心，结晶出的MBT固体被收集至储料罐；回收MBT后的液体被输送至微电解反应釜进行反应；
(2)经微电解反应后的废水被输送至pH调节罐，将废水的pH值调整至9-11，经过pH值调整后的废水被输送至O3氧化反应釜；
(3)经O3氧化分解处理的废水被输送至中转罐，再由中转罐输送至蒸发结晶器；开启蒸发结晶器的加热系统，对废水进行加热蒸发，蒸汽冷凝排放；不凝气排放至尾气净化系统；盐分结晶析出和蒸发剩余的过饱和液一并富集于蒸发结晶器的盐腿；
(4)析出的盐分和剩余的过饱和液经采盐泵被输送至稠厚器，使盐分进一步析出；进一步析出的盐分经离心机离心采集，固体进入储盐罐，母液返回至蒸发结晶器重新蒸发结晶；使得盐分被回收，母液被净化；
其中，微电解反应釜、O3氧化反应釜、蒸发结晶器和稠厚器的排气口均与尾气净化系统，对反应过程中产生的尾气进行净化。
其中：
步骤(1)中所述MBT结晶罐中加入的药剂为硫酸，其浓度为30％-98％；废水在微电解反应釜的反应时间为30-60min。
步骤(1)中所述的MBT结晶罐的pH值为3-3.6。
步骤(1)中所述的微电解反应釜内铺设铁粉和碳粉的铁-碳混合反应床层，进一步优选的，可根据需要在微电解反应釜的铁-碳反应床层中加入少量铜粉或铅粉。
步骤(1)中所述的微电解反应釜内反应温度为65-70℃，曝气时间为1.5-2.5h。
步骤(2)中所述pH调节罐中加入的药剂为NaOH；废水在O3氧化反应釜中的反应时间为30-90min。
步骤(2)中所述的可根据需要在O3氧化反应釜中铺设催化剂床层，也可不铺设催化剂床层。
步骤(2)中所述的O3氧化反应釜内曝气时间为30-50min。
进一步优选的，本发明所述的含MBT工业废水的零排放处理工艺，由以下步骤组成：
(1)生产系统中产生的含MBT的工业废水经过滤后进入废水缓冲罐；
(2)将废水缓冲罐中的废水输送入MBT结晶罐，启动与MBT结晶罐相连接的加药泵，同时开启MBT结晶罐内部设置的搅拌装置，调节pH值至酸性；
(3)MBT结晶罐中的废水经离心机离心，结晶出的MBT固体被收集至储料罐，回收MBT后的液体被输送至微电解反应釜；
(4)开启微电解反应釜底部的进气口，在废水流经微电解床层的同时对釜内曝气，曝气后的气体由微电解反应釜顶部的出气口进入尾气净化系统；
(5)经微电解反应后的废水被输送至pH调节罐，开启pH调节罐的加药泵，同时开启其内部的搅拌装置，将废水的pH值调整至9-11；
(6)经过pH值调整后的废水被输送至O3氧化反应釜，开启反应釜底部的进气口，通过进气口内端的曝气装置向釜内输送O3，反应后的气体由釜顶的出气口进入尾气净化系统；
(7)经O3氧化分解处理的废水被输送至中转罐，再由中转罐输送至蒸发结晶器；
(8)开启蒸发结晶器的加热系统，对废水进行加热蒸发，蒸汽冷凝排放；不凝气排放至尾气净化系统；盐分结晶析出和蒸发剩余的过饱和液一并富集于蒸发结晶器的盐腿；
(9)析出的盐分和剩余的过饱和液经采盐泵被输送至稠厚器，使盐分进一步析出；
(10)析出的盐分经离心机离心采集，固体进入储盐罐，母液返回至蒸发结晶器。
本发明所述的含MBT工业废水的零排放处理系统，MBT在酸性条件下溶解度大大降低，通过向废水中添加硫酸溶液，可使溶解在水中的MBT析出并回收再利用；经研究，MBT经铁-碳微电解反应后可被初步分解，提高了后续O3氧化分解的效率；经O3氧化后，废水中有机物可被分解为无污染的小分子化合物，如CO2和H2O等。
本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：
(1)本发明所述的含MBT工业废水的零排放处理系统，系统能够长久稳定运行，使用简单，降低了回收成本，能够最大程度的回收废水中的MBT，具有很大的经济意义和环保效益。
(2)本发明所述的含MBT工业废水的零排放处理工艺，通过铁碳微电解工艺和O3氧化工艺相结合，使废水中的MBT先经微电解初步氧化，再由O3继续氧化分解，一方面避免了直接O3氧化时，产生大量的苯并噻唑和2-羟基苯并噻唑，造成的粘稠物挂壁和堵塞管道的问题；另一方面，提高了O3氧化的效率，能从真正意义上实现该类废水的零排放净化处理。
(3)本发明所述的含MBT工业废水的零排放处理工艺，对废水中的MBT进行回收再利用，水中残留的MBT经氧化分解为CO2和H2O等无污染的小分子物质，水中的盐分经蒸发除盐工艺回收再利用，系统产生的气体经尾气净化装置净化排放，该工艺能从真正意义上实现含MBT废水的零排放。
附图说明
图1是本发明所述的含MBT工业废水的零排放处理系统的流程框图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
含MBT废水水样1，初始pH值为8.45，CODCr为22600mg/L。
本实施例1所述的含MBT工业废水的零排放处理系统，包括MBT回收系统、氧化分解系统、蒸发除盐系统和尾气净化系统；所述的MBT回收系统，包括废水缓冲罐、MBT结晶罐和回收装置；所述的氧化分解系统，包括微电解反应釜、pH调节罐和O3氧化反应釜；所述的蒸发除盐系统，包括中转罐、蒸发结晶器、稠厚器和采盐泵；所述的MBT回收系统中的回收装置与氧化分解系统中的微电解反应釜相连，氧化分解系统中的O3氧化反应釜出水口与蒸发除盐系统中的中转罐进水口相连；微电解反应釜、O3氧化反应釜、蒸发结晶器和稠厚器的排气口分别与尾气净化系统相连。
其中：
所述的MBT回收系统中废水缓冲罐、MBT结晶罐和回收装置依次串联连接。
所述的MBT回收系统中还包括储料罐。
所述的MBT结晶罐外部连接加药泵，内部设置搅拌装置。
所述的回收装置为离心机，离心机连接储料罐。
所述的氧化分解系统中pH调节罐的进水口与微电解反应釜的出水口串联；O3氧化反应釜的进水口与所述的pH调节罐的出水口连接。
所述的微电解反应釜上部设置有进水口、出水口和排气口；底部设置有进气口，进气口外端与氧气源连接，内端加装曝气装置。
所述的pH调节罐设置有进水口、出水口和加药口，加药口与加药泵相连接。
pH调节罐内部设置有搅拌装置。
所述的O3氧化反应釜底部设置有进气口，顶部设置有进水口和出水口；O3氧化反应釜的进气口外端与O3源连接，并在连接管道上加装止逆阀；O3氧化反应釜的进气口内端设置有曝气装置。
所述的蒸发除盐系统，还包括离心机和储盐罐。
所述的蒸发除盐系统，中转罐的出水口与蒸发结晶器的进水口连接；蒸发结晶器的盐腿与采盐泵连接，采盐泵与稠厚器连接，稠厚器与离心机相连，离心机与储盐罐和蒸发结晶器相连。
所述的尾气净化系统为包括O3裂解装置的常规的VOC系统。
所述的微电解反应釜、O3氧化反应釜和蒸发结晶器的进出水口处设置有循环泵。
本实施例1所述的含MBT工业废水的零排放处理工艺，由以下步骤组成：
水样经格栅过滤后，进入废水缓冲罐；将废水缓冲罐中的水样输送至MBT结晶罐并开启MBT结晶罐的搅拌装置，并向水样中加入98％的浓硫酸，调节pH值至3.24；搅拌30min后，将混合MBT固体的悬浊液输送至离心泵，经离心泵离心后所得MBT固体被收集至储料罐；离心后的液体被输送至微电解反应釜，使液体刚好浸没流经铁-碳微电解反应床层，调节温度至65℃，曝气2小时；经铁-碳微电解后的液体被输送至pH调节罐，开启pH调节罐的搅拌装置，并向其中加入片状NaOH，调节pH值为10.12；将经pH调节后的液体被输送至O3氧化反应釜，曝气30min；经O3氧化后的液体由中转罐输送至蒸发结晶器进行常压蒸发结晶，析出的盐分和剩余的过饱和液经采盐泵被输送至稠厚器，使盐分进一步析出，析出的盐分经离心机离心采集，固体进入储盐罐，母液返回至蒸发结晶器；蒸发结晶过程产生的蒸汽冷凝排放；微电解反应和O3氧化反应所产生的气体被输送至VOC系统净化排放。
经检测，原水样经MBT回收后，CODCr由初始的22600mg/L降低至3220mg/L，经铁-碳微电解后CODCr降低至1130mg/L，经O3氧化后CODCr降低至94mg/L，经蒸发除盐后，外排的冷凝水CODCr降低至35mg/L。
实施例2
含MBT废水水样2，初始pH值为9.23，CODCr为52600mg/L。
本实施例2所述的含MBT工业废水的零排放处理系统，与实施例1相同。
本实施例2所述的含MBT工业废水的零排放处理工艺，由以下步骤组成：
水样经格栅过滤后，进入废水缓冲罐；将废水缓冲罐中的水样输送至MBT结晶罐并开启MBT结晶罐的搅拌装置，并向水样中加入98％的浓硫酸，调节pH值至3.06；搅拌50min后，将混合MBT固体的悬浊液输送至离心泵，经离心泵离心后所得MBT固体被收集至储料罐；离心后的液体被输送至微电解反应釜，使液体刚好浸没流经铁-碳微电解反应床层，调节温度至65℃，曝气2.5小时；经铁-碳微电解后的液体被输送至pH调节罐，开启pH调节罐的搅拌装置，并向其中加入片状NaOH，调节pH值为10.63；将经pH调节后的液体被输送至O3氧化反应釜，曝气50min；经O3氧化后的液体由中转罐输送至蒸发结晶器进行常压蒸发结晶，析出的盐分和剩余的过饱和液经采盐泵被输送至稠厚器，使盐分进一步析出，析出的盐分经离心机离心采集，固体进入储盐罐，母液返回至蒸发结晶器；蒸发结晶过程产生的蒸汽冷凝排放；微电解反应和O3氧化反应所产生的气体被输送至VOC系统净化排放。
经检测，原水样经MBT回收后，CODCr由初始的52600mg/L降低至3620mg/L，经铁-炭微电解后CODCr降低至1230mg/L，经O3氧化后CODCr降低至103mg/L，经蒸发除盐后，外排的冷凝水CODCr降低至42mg/L。
实施例3
含MBT废水水样3，初始pH值为8.14，CODCr为32400mg/L。
本实施例3所述的含MBT工业废水的零排放处理系统，与实施例1相同。
本实施例3所述的含MBT工业废水的零排放处理工艺，由以下步骤组成：
水样经格栅过滤后，进入废水缓冲罐；将废水缓冲罐中的水样输送至MBT结晶罐并开启MBT结晶罐的搅拌装置，并向水样中加入30％的硫酸，调节pH值至3.56；搅拌30min后，将混合MBT固体的悬浊液输送至离心泵，经离心泵离心后所得MBT固体被收集至储料罐；离心后的液体被输送至微电解反应釜，使液体刚好浸没流经铁-炭微电解反应床层，调节温度至70℃，曝气1.5小时；经铁-炭微电解后的液体被输送至pH调节罐，开启pH调节罐的搅拌装置，并向其中加入片状NaOH，调节pH值为9.85；将经pH调节后的液体被输送至O3催化氧化反应釜，曝气40min；经O3氧化后的液体由中转罐输送至蒸发结晶器进行常压蒸发结晶，析出的盐分和剩余的过饱和液经采盐泵被输送至稠厚器，使盐分进一步析出，析出的盐分经离心机离心采集，固体进入储盐罐，母液返回至蒸发结晶器；蒸发结晶过程产生的蒸汽冷凝排放；微电解反应和O3氧化反应所产生的气体被输送至VOC系统净化排放。
经检测，原水样经MBT回收后，CODCr由初始的32400mg/L降低至2310mg/L，经铁-炭微电解后CODCr降低至984mg/L，经O3氧化后CODCr降低至85mg/L，经蒸发除盐后，外排的冷凝水CODCr降低至31mg/L。
对比例1
含MBT废水水样1，初始pH值为8.45，CODCr为22600mg/L。
本对比例1所述的含MBT工业废水的处理系统，与实施例1所述的含MBT工业废水的零排放处理系统基本相同，唯一的不同点在于氧化分解系统中，不设置微电解反应釜，废水直接从MBT回收系统的回收装置离心机中出来，进入氧化分解系统中的pH调节罐和O3氧化反应釜进行进一步处理。
本对比例1所述的含MBT工业废水的处理工艺，由以下步骤组成：
水样经格栅过滤后，进入废水缓冲罐；将废水缓冲罐中的水样输送至MBT结晶罐并开启MBT结晶罐的搅拌装置，并向水样中加入98％的浓硫酸，调节pH值至3.24；搅拌30min后，将混合MBT固体的悬浊液输送至离心泵，经离心泵离心后所得MBT固体被收集至储料罐；离心后的液体被输送至pH调节罐，开启pH调节罐的搅拌装置，并向其中加入片状NaOH，调节pH值为10.12；将经pH调节后的液体被输送至O3氧化反应釜，曝气30min；经O3氧化后的液体由中转罐输送至蒸发结晶器进行常压蒸发结晶，析出的盐分和剩余的过饱和液经采盐泵被输送至稠厚器，使盐分进一步析出，析出的盐分经离心机离心采集，固体进入储盐罐，母液返回至蒸发结晶器；蒸发结晶过程产生的蒸汽冷凝排放；微电解反应和O3氧化反应所产生的气体被输送至VOC系统净化排放。
经检测，原水样经MBT回收后，CODCr由初始的22600mg/L降低至3228mg/L mg/L，经O3氧化后CODCr降低至1461mg/L。O3氧化过程中，催化氧化反应釜的内壁出现粘稠状物质挂壁的现象。经蒸发除盐后，外排的冷凝水CODCr降低至256mg/L。
对比例2
含MBT废水水样1，初始pH值为8.45，CODCr为22600mg/L。
本对比例2所述的含MBT工业废水的处理系统，与实施例1所述的含MBT工业废水的零排放处理系统基本相同，唯一的不同点在于氧化分解系统中，不设置O3氧化反应釜，废水直接从MBT回收系统的回收装置离心机中出来，进入氧化分解系统中的微电解反应釜和pH调节罐进行进一步处理，然后由pH调节罐进入蒸发除盐系统进行处理。
本对比例2所述的含MBT工业废水的处理工艺，由以下步骤组成：
水样经格栅过滤后，进入废水缓冲罐；将废水缓冲罐中的水样输送至MBT结晶罐并开启MBT结晶罐的搅拌装置，并向水样中加入98％的浓硫酸，调节pH值至3.24；搅拌30min后，将混合MBT固体的悬浊液输送至离心泵，经离心泵离心后所得MBT固体被收集至储料罐；离心后的液体被输送至微电解反应釜，使液体刚好浸没流经铁-碳微电解反应床层，调节温度至65℃，曝气2小时；经铁-碳微电解后的液体被输送至pH调节罐，开启pH调节罐的搅拌装置，并向其中加入片状NaOH，调节pH值为10.12；将经pH调节后的液体由中转罐输送至蒸发结晶器进行常压蒸发结晶，析出的盐分和剩余的过饱和液经采盐泵被输送至稠厚器，使盐分进一步析出，析出的盐分经离心机离心采集，固体进入储盐罐，母液返回至蒸发结晶器；蒸发结晶过程产生的蒸汽冷凝排放；微电解反应和O3氧化反应所产生的气体被输送至VOC系统净化排放。
经检测，原水样经MBT回收后，CODCr由初始的22600mg/L降低至3210mg/L，经铁-碳微电解后CODCr降低至1164mg/L，经蒸发除盐后，外排的冷凝水CODCr降低至486mg/L。

Claims (6)

1.一种含MBT工业废水的零排放处理系统，其特征在于：包括MBT回收系统、氧化分解系统、蒸发除盐系统和尾气净化系统；所述的MBT回收系统，包括废水缓冲罐、MBT结晶罐和回收装置；所述的氧化分解系统，由微电解反应釜、pH调节罐和O3氧化反应釜组成，其中微电解反应釜、pH调节罐和O3氧化反应釜依次串联连接；所述的蒸发除盐系统，包括中转罐、蒸发结晶器、稠厚器和采盐泵；所述的MBT回收系统中的回收装置与氧化分解系统中的微电解反应釜相连，氧化分解系统中的O3氧化反应釜出水口与蒸发除盐系统中的中转罐进水口相连；微电解反应釜、O3氧化反应釜、蒸发结晶器和稠厚器的排气口分别与尾气净化系统相连；
所述的含MBT工业废水的零排放处理系统的处理工艺，由以下步骤组成：
（1）生产系统中产生的含MBT的工业废水经过滤后进入废水缓冲罐；随后进入MBT结晶罐进行结晶，然后经离心机离心，结晶出的MBT固体被收集至储料罐；回收MBT后的液体被输送至微电解反应釜进行反应；
（2）经微电解反应后的废水被输送至pH调节罐，将废水的pH值调整至9-11，经过pH值调整后的废水被输送至O3氧化反应釜；
（3）经O3氧化分解处理的废水被输送至中转罐，再由中转罐输送至蒸发结晶器；开启蒸发结晶器的加热系统，对废水进行加热蒸发，蒸汽冷凝排放；不凝气排放至尾气净化系统；盐分结晶析出和蒸发剩余的过饱和液一并富集于蒸发结晶器的盐腿；
（4）析出的盐分和剩余的过饱和液经采盐泵被输送至稠厚器，使盐分进一步析出；进一步析出的盐分经离心机离心采集，固体进入储盐罐，母液返回至蒸发结晶器重新蒸发结晶；使得盐分被回收，母液被净化；
其中，微电解反应釜、O3氧化反应釜、蒸发结晶器和稠厚器的排气口均与尾气净化系统，对反应过程中产生的尾气进行净化；
步骤（1）中所述MBT结晶罐中加入的药剂为硫酸，其浓度为30%-98%，MBT结晶罐的pH值为3-3.6；废水在微电解反应釜的反应时间为30-60min；
步骤（1）中微电解反应釜内铺设铁粉和碳粉的铁-碳混合反应床层；微电解反应釜内反应温度为65-70℃，曝气时间为1.5-2.5h；
步骤（2）中所述pH调节罐中加入的药剂为NaOH；废水在O3氧化反应釜中的反应时间为30-90min；
步骤（2）中所述的O3氧化反应釜内曝气时间为30-50min。
2.根据权利要求1所述的含MBT工业废水的零排放处理系统，其特征在于：所述的MBT回收系统中还包括储料罐，其中废水缓冲罐、MBT结晶罐和回收装置依次串联连接，所述的回收装置为离心机，离心机连接储料罐。
3.根据权利要求1所述的含MBT工业废水的零排放处理系统，其特征在于：所述的O3氧化反应釜底部设置有进气口，顶部设置有进水口和出水口；O3氧化反应釜的进气口外端与O3源连接，并在连接管道上加装止逆阀；O3氧化反应釜的进气口内端设置有曝气装置。
4.根据权利要求1所述的含MBT工业废水的零排放处理系统，其特征在于：所述的蒸发除盐系统中还包括离心机和储盐罐；其中，中转罐、蒸发结晶器、采盐泵和稠厚器依次串联连接，稠厚器与离心机相连，离心机与储盐罐和蒸发结晶器相连。
5.根据权利要求1所述的含MBT工业废水的零排放处理系统，其特征在于：所述的尾气净化系统为包括O3裂解装置的常规的VOC系统。
6.一种权利要求1所述的含MBT工业废水的零排放处理系统的处理工艺，其特征在于：由以下步骤组成：
（1）生产系统中产生的含MBT的工业废水经过滤后进入废水缓冲罐；随后进入MBT结晶罐进行结晶，然后经离心机离心，结晶出的MBT固体被收集至储料罐；回收MBT后的液体被输送至微电解反应釜进行反应；
（2）经微电解反应后的废水被输送至pH调节罐，将废水的pH值调整至9-11，经过pH值调整后的废水被输送至O3氧化反应釜；
（3）经O3氧化分解处理的废水被输送至中转罐，再由中转罐输送至蒸发结晶器；开启蒸发结晶器的加热系统，对废水进行加热蒸发，蒸汽冷凝排放；不凝气排放至尾气净化系统；盐分结晶析出和蒸发剩余的过饱和液一并富集于蒸发结晶器的盐腿；
（4）析出的盐分和剩余的过饱和液经采盐泵被输送至稠厚器，使盐分进一步析出；进一步析出的盐分经离心机离心采集，固体进入储盐罐，母液返回至蒸发结晶器重新蒸发结晶；使得盐分被回收，母液被净化；
其中，微电解反应釜、O3氧化反应釜、蒸发结晶器和稠厚器的排气口均与尾气净化系统，对反应过程中产生的尾气进行净化。
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