CN109665659B - 一种大豆制油废水的处理回用系统与工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明提出了一种大豆制油废水的处理回用系统,所述系统包括净水单元、提盐单元和甘油提取单元;所述净水单元依次包括:酸化池、陶瓷膜水池、电渗析装置Ⅰ、反渗透装置Ⅰ;所述反渗透装置包括一级反渗装置Ⅰ和二级反渗透装置Ⅰ;所述净水单元用于对大豆制油废水进行多级处理,产生工业用水和待处理的含盐废水及待处理的含甘油废水,所述提盐单元依次包括:结晶釜、离心机;所述提盐单元与净水单元的电渗析装置Ⅰ连接,用于净水单元产生的含盐废水结晶分离处理;所述甘油提取单元依次包括:电渗析装置Ⅱ、反渗透装置Ⅱ、蒸发器,本发明解决了大豆制油废水的处理与回用,属于零排放系统。
Description
技术领域
本发明属于工业节水技术领域,具体涉及一种大豆制油废水的水处理系统与工艺。
背景技术
大豆制油的废水主要以皂角废水为主,皂角是在大豆制油的过程中产生的副产品。大豆毛油通过碱化脱酸工艺得到皂角,皂角同样是工业脂肪酸的生产原料,通过向皂角中加入浓硫酸可以得到酸化油,同时生产过程中会产生一种酸化油废水。
酸化油的本质是脂肪酸,其中含有脂肪酸、色素及未经酸化的甘油三酯等。以酸化油为原料可以生产工业脂肪酸,生产过程中会产生皂角酸化油废水和水解废水。
现有大豆制油废水的处理方法主要以生化为主,此方法将废水全部处理后达标排放,这类方法由于采用了微生物,所以对温度的控制要求严格,同时此方法处理废水所需要的占地面积很大,需要修建大量的水池。而这类废水中主要成分是硫酸钠、磷酸钠、脂肪酸钠、脂肪酸、硫酸及甘油等,本发明通过对于一些列水处理技术的运用可以将废水中的生产原料(脂肪酸和甘油)以及硫酸钠、磷酸钠提取出来,同时产生的净化水可以作为工业用水或锅炉用水再次使用。这样不但得到了再生水源,同时还提取出了可用的生产原料。本发明属于零排放系统,对当前的水处理技术具有重大意义。
发明内容
针对上述废水中各种成分的分子量、溶解度以及对于膜的通过性等特点,采用有效的水处理工艺回收废水中部分原料及将废水净化。本发明提出了一种大豆制油废水的处理回用系统。本发明的水处理系统适用于:大豆制油废水的处理与回用,属于零排放系统。
为实现上述目的,本发明采用了以下技术方案:
本发明提供一种制油废水的处理回用系统,所述系统包括净水单元、提盐单元和甘油提取单元;
所述净水单元依次包括:酸化池、陶瓷膜水池、电渗析装置Ⅰ、反渗透装置Ⅰ;所述反渗透装置依次包括一级反渗装置Ⅰ和二级反渗透装置Ⅰ;所述净水单元用于对大豆制油废水进行多级处理,产生工业用水和待处理的含盐废水及待处理的含甘油废水;
所述提盐单元依次包括:结晶釜和离心机;所述提盐单元与净水单元的电渗析装置Ⅰ的浓水侧连接,用于净水单元产生的含盐废水中硫酸钠及磷酸钠晶体的提取;
所述甘油提取单元依次包括:电渗析装置Ⅱ、反渗透装置Ⅱ、蒸发器;所述甘油提取单元与净水单元的一级反渗透装置Ⅰ的浓水侧连接,用于分离出粗甘油。
所述净水单元包括:制油产生的废水首先进入酸化池对原水进行酸化破乳,提取出上层的工业脂肪酸原料,剩余下层废液进入陶瓷膜水池,通过陶瓷膜处理后,去除废液中的大分子脂肪酸及悬浮颗粒,陶瓷膜水池出水进入电渗析装置Ⅰ脱盐处理,将废液电导率降至1000μs/cm,脱盐后的淡化水进入两级反渗透系统(一级反渗装置Ⅰ和二级反渗透装置Ⅰ)处理,两级反渗透系统处理后出水电导率小于100μs/cm,COD小于100mg/L,氨氮小于1mg/L,总磷小于1mg/L,可作为生产用水回用,同时也可以将这部分水再经过一级反渗装置Ⅰ处理后使电导率小于20μs/cm,COD小于10mg/L后作为锅炉用水使用。
所述提盐单元包括:净化单元的电渗析的浓盐水含盐量可达到15%以上,通过冷冻结晶和离心分离可提纯出含有部分磷酸钠的工业硫酸钠晶体,同时产生的离心液回流至净化单元的电渗析前段再次处理;
所述甘油提取单元包括:净化单元的一级反渗装置Ⅰ的浓缩水含有一定量的盐类离子和大量的甘油,再次通过电渗析装置Ⅱ的脱盐处理后得到更为纯净的甘油混合液,将这部分甘油混合液通过反渗透装置Ⅱ的浓水,使含有甘油的溶液缩减至原有的25%,甘油含量达到10%左右,这部分甘油混合液进入蒸发器浓缩得到粗甘油,同时蒸汽可在生产中回用。反渗透装置Ⅱ的产水进入净化单元的二级反渗透装置Ⅰ继续处理。
基于以上技术方案,优选的,所述二级反渗透装置Ⅰ后连接反渗透装置Ⅲ。
基于以上技术方案,优选的,所述提盐单元中经过离心机处理的离心液回流至电渗析装置Ⅰ中再次处理;所述甘油提取单元中经过电渗析装置Ⅱ处理的浓盐水回流至电渗析装置Ⅰ中再次处理。
基于以上技术方案,优选的,所述经过反渗透装置Ⅱ的产水和经过反渗透装置Ⅲ的淡化水回流至二级反渗透装置Ⅰ再次处理。
基于以上技术方案,优选的,陶瓷膜为平板陶瓷膜;所述陶瓷膜的孔径为200nm;所述陶瓷膜水池上层混合液回流至酸化池入口。
本发明的电渗析装置、反渗透装置或其他本发明使用的装置均可以通过市购,其中电渗析装置Ⅰ和电渗析装置Ⅱ优选为申请号为:2016 2 0007937.6,名为《一种电驱动的膜脱盐机组》技术制造的电渗析装置,电渗析装置采用淡水侧和浓水侧同时进水的方式,待处理水进入淡水测脱盐,盐类离子转移到浓水侧。
基于以上技术方案,优选的,所述提盐单元还包括浓水桶Ⅰ,所述浓水桶Ⅰ包括入口、出口和溢流口;所述浓水桶Ⅰ的入口与电渗析装置Ⅰ的浓水侧出水口连接,所述浓水桶Ⅰ的出口与电渗析装置Ⅰ的浓水侧的入口连接,所述浓水桶Ⅰ的溢流口与结晶釜入口连接;所述甘油提取单元还包括浓水桶Ⅱ;所述浓水桶Ⅰ包括入口、出口和溢流口;所述浓水桶Ⅱ的入口与电渗析装置Ⅱ的浓水侧出水口连接,浓水桶Ⅱ的出口与电渗析装置Ⅱ的浓水侧入口连接,所述浓水桶Ⅱ的溢流口与电渗析装置Ⅱ的进水口连接。浓水单独循环,使离子浓度不断累积直至平衡,即电渗析浓水出水进入浓水桶,然后再通过水泵将浓水桶内浓水再打入电渗析浓水侧入水口,浓水桶内水位达到桶体最高位置时,通过溢流排出浓水桶内多余浓水。
本发明另一方面提供一种处理回用系统进行大豆制油废水处理的工艺,步骤为:
(1)根据废水中脂肪酸、甘油、硫酸钠、磷酸钠等成分的分子量及溶解度等特点,选用不同的工艺来分离提取原料,以达到原料提取及净化水质的双重目的;将制油废水输送至酸化池,加入浓硫酸进行酸化破乳,废水中的脂肪酸钠都会形成不溶于水的脂肪酸漂浮在溶液上层,收集上层脂肪酸,这些脂肪酸作为工业脂肪酸生产原料收集使用;下层液体经过陶瓷膜处理,陶瓷膜处理后产生的液体进入电渗析装置Ⅰ脱盐处理,电渗析装置Ⅰ脱盐处理后的淡化水进入一级反渗装置Ⅰ处理,一级反渗装置Ⅰ处理后的淡化水进入二级反渗透装置Ⅰ处理,二级反渗透装置Ⅰ处理后的淡化水作为工业用水;所述陶瓷膜处理的温度为40~50℃;
(2)电渗析装置Ⅰ脱盐处理后的含浓盐水进入结晶釜冷冻结晶,结晶釜产生的混合液进入离心机进行固液分离,得到结晶盐;所述结晶釜的温度为-3℃;
(3)一级反渗装置Ⅰ处理后的浓缩水进入电渗析装置Ⅱ处理,电渗析装置Ⅱ处理后的淡化水进入反渗透装置Ⅱ浓缩,反渗透装置Ⅱ处理后的浓缩水进入蒸发器中处理,蒸发后的浓缩液为粗甘油,蒸发后的蒸汽冷凝后作为工业用水回用。
基于以上技术方案,优选的,所述大豆制油废水替换为菜籽、花生或葵花制油废水
所述的工艺的步骤(1)中,酸化破乳后下层废液呈黄色,不透明,COD在30000mg/L左右,电导率80000μs/cm左右,水温50℃左右,主要成分是脂肪酸、脂肪酸钠、甘油和硫酸钠、磷酸钠,废液中COD主要由脂肪酸、脂肪钠及甘油贡献,由于酸化破乳过程中采用的是浓硫酸,所以废液中盐主要以硫酸钠为主,同时水中还有一定量的磷酸钠,废液中硫酸钠和磷酸钠的总含量在6%左右;废液中含有一定量不容于水的脂肪酸和一定量的悬浮物,采用陶瓷膜预处理废液,陶瓷膜可以有效的截留来水中的悬浮物及大分子组分,陶瓷膜在50℃时通量相对较大,可以节省设备的投入量。废液的温度在50℃左右可以直接采用陶瓷膜过滤。陶瓷膜表面光滑不易堵塞,长时间使用后清洗也比其他预处理系统容易。陶瓷膜出水透明,SDI≤3,可达到后续膜处理工艺的进水条件,本发明陶瓷膜采用平板陶瓷膜,可以直接放入原水池中,通过自吸泵吸水,水池中原水达到一定浓度后表面会产生大量的悬浮油脂可以直接返回加酸破乳阶段。
经过陶瓷膜处理后的废液中含有大量的盐(以硫酸钠、磷酸钠为主)及脂肪酸和甘油。采用电渗析可以将废液中的盐类离子转移至电渗析的浓水侧,而脂肪酸和甘油留在淡水侧。硫酸钠和磷酸钠的溶解度曲线近似,在0℃时是4.9%,在20℃时是19.5%,因此当电渗析的浓水中含盐量达到15%左右时,通过冷冻结晶,可以提取出硫酸钠、磷酸钠晶体,而结晶后的母液可以回流至电渗析的入水口。
电渗析的淡水侧主要以甘油为主,同时含有少量脂肪酸、脂肪酸钠及盐类离子。将电渗析产的淡水通过两级反渗透处理,处理后的产水电导率小于100μs/cm,COD小于100mg/L,氨氮小于1mg/L,总磷小于1mg/L,这些水可以作为工业水在生产中回用,也可以再用一级反渗透处理后使电导率小于20μs/cm、COD小于10mg/L作为锅炉用水使用,所述反渗透装置Ⅲ的产水电导率小于80μs/cm,COD小于10mg/L。废液经过反渗透水中的甘油、有机物及盐类离子都会被拦截在反渗透的浓水侧,反渗透浓水通过再利用电渗析脱盐后可以提高水中甘油的纯度,这部分水再用反渗透来浓缩可以将含有甘油的水量缩减到原有的30%左右。被浓缩的水甘油含量可以达到10%以上,将这部分水通过蒸发装置蒸发后即可得到工业粗甘油,冷凝水可以在生产中直接回用。整个系统无外排废水、废气和废弃物,属于零排放系统。
有益效果
本发明通过对先进的膜技术、冷冻结晶技术及蒸发浓缩技术的熟练运用将大豆制油产生的废水净化处理的同时进行组分的分离提纯,达到了零排放的目的。
本系统较传统处理工艺比较,本系统处理后的水可以作为工业用水或者锅炉用水再次使用,而传统工艺处理后的水是排到污水站或者河流内的。本系统提取出来的脂肪酸、粗甘油及粗硫酸钠可以作为工业原料使用。同时本系统多为物理化学方法,不需要投建大量水池,设备模块化,占用空间小,易于日常操作及维护。
附图说明
图1为本发明的处理回用系统图;
图2是本发明的工艺图;
图中:1-原水池,2-酸化池,3-陶瓷膜,4-电渗析装置Ⅰ,5一级反渗装置Ⅰ,6-二级反渗透装置Ⅰ,7-工业回用水池,8-反渗透装置Ⅲ,9-锅炉用水池,10-结晶釜,11-离心机,12-结晶,13-电渗析装置Ⅱ,14-反渗透装置Ⅱ,15-蒸发器,16-蒸汽,17-粗甘油,18-陶瓷膜水池,19浓水桶Ⅰ,20浓水桶Ⅱ。
具体实施方式
实施例1
如图1所示,为本系统的处理流程图;原水池1通过水泵连通至酸化池2入水口;酸化池下端出水口连通至陶瓷膜水池18入水口;陶瓷膜3放置与陶瓷膜水池18内,陶瓷膜水池18上层混合液连通至酸化池2入水口;陶瓷膜3上端出水口通过自吸泵连通至电渗析装置Ⅰ4进水口,浓水桶Ⅰ19出水口通过水泵连通至电渗析装置Ⅰ4浓水进水口,电渗析装置Ⅰ4浓水出水口连通至浓水桶19Ⅰ的入水口,使电渗析装置Ⅰ4的浓水构成循环回路;浓水桶Ⅰ19的高位溢流口连通至结晶釜10入水口,结晶釜10出料口连通至离心机11入水口,离心机11出料口排出脱水的结晶12,离心机11的离心液排出口连通至电渗析装置Ⅰ4的入水口;电渗析装置Ⅰ4的出水口连通至一级反渗透装置Ⅰ5的入水口,一级反渗透装置Ⅰ5的浓水侧出水口连通至电渗析装置Ⅱ13的入水口;浓水桶Ⅱ20出水口通过水泵连通至电渗析装置Ⅱ13浓水进水口,电渗析装置Ⅱ13浓水出水口连通至浓水桶Ⅱ20的入水口,使电渗析装置Ⅱ13的浓水构成循环回路;浓水桶20Ⅱ的高位溢流口连通至电渗析装置Ⅰ4的入水口;电渗析装置Ⅱ13的出水口连通至反渗透装置Ⅱ14的入水口,反渗透装置Ⅱ14的浓水出水口连通至蒸发器15的入水口,蒸发器15的蒸汽16冷凝后在生产中回用,蒸发器15排出的浓缩液为粗甘油17;反渗透装置Ⅱ14的出水口连通至二级反渗透装置Ⅰ6的入水口;二级反渗透装置Ⅰ6的浓水出水口连通至一级反渗透装置Ⅰ5的入水口,二级反渗透装置Ⅰ6的出水口连通至工业回用水池7,工业中水池通过水泵连通至反渗透8,反渗透8浓水出水口连通至二级反渗透装置Ⅰ6入水口,反渗透装置Ⅲ8出水口连通至锅炉用水池。整个系统的连接构成了一种大豆制油废水处理回用系统。
实施例2
如图2所示,为本系统处理工艺:具体处理工艺为:大豆制油废水收集于原水池1作为本系统原水,通过水泵将原水输送至酸化池2同时加入浓硫酸进行酸化破乳,破乳后上层脂肪酸收集做工业脂肪酸生产原料,下层废液进入陶瓷膜水池18处理,陶瓷膜3可以将废液中的大分子脂肪酸及悬浮物隔离在陶瓷膜水池18内,陶瓷膜水池18产水电导率为80000μs/cm,COD为30000mg/L,陶瓷膜水池18产水进入电渗析装置Ⅰ4脱盐处理,电渗析出水电导率为1000μs/cm,COD为40000mg/L,电渗析装置Ⅰ4脱盐后的淡化水进入一级反渗装置Ⅰ5处理,一级反渗装置Ⅰ5产水进入二级反渗透装置Ⅱ6,二级二级反渗透装置Ⅰ6产水COD为100mg/L,氨氮为1mg/L,总磷为1mg/L,电导率小于100μs/cm,二级反渗透装置Ⅰ6产水进入工业会用水池7可作为生产用水回用,或者再进入反渗透装置Ⅱ8深度处理使电导率小于20μs/cm、COD小于10mg/L,后进入锅炉用水池9作为锅炉用水使用,反渗透装置Ⅲ8的产水电导率为80μs/cm,COD为10mg/L,水质优于二级反渗透装置Ⅰ6进水可返回二级反渗透装置Ⅰ6再次处理。
电渗析装置Ⅰ4产生的浓水含盐量在15%,主要以硫酸钠为主,浓盐水进入结晶釜10控制温度在-3度左右冷冻结晶,结晶釜10产生的混合液进入离心机11进行固液分离,结晶12为工业硫酸钠,离心液电导率在60000μs/cm,可返回电渗析装置Ⅰ4再次处理。
一级反渗透装置Ⅰ5的浓水电导率为4000μs/cm,COD为130000mg/L,先进过电渗析装置Ⅱ13脱除水中的盐类离子,淡化水进入反渗透装置Ⅱ14浓缩。电渗析装置Ⅱ13的浓盐水电导率为30000μs/cm,可返回电渗析装置Ⅰ4处理。
反渗透14的浓缩水主要以甘油为主,甘油含量在10%以上,进入蒸发器15做蒸发处理,蒸发后的浓缩液为含有少量有机物的粗甘油17,蒸汽16冷凝后作为生产用水回用。
反渗透14的产水电导率小于100μs/cm,COD小于100mg/L,可进入二级反渗透6处理。
普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (8)
1.一种大豆制油废水的处理回用工艺,其特征在于,所述工艺使用如下处理回用系统,所述系统包括净水单元、提盐单元和甘油提取单元;
所述净水单元依次包括:酸化池、陶瓷膜水池、电渗析装置Ⅰ、反渗透装置Ⅰ;所述反渗透装置Ⅰ依次包括一级反渗装置Ⅰ和二级反渗透装置Ⅰ;所述净水单元用于对大豆制油废水进行多级处理,产生工业用水和待处理的含盐废水及待处理的含甘油废水;
所述提盐单元依次包括:结晶釜和离心机;所述提盐单元与净水单元的电渗析装置Ⅰ的浓水侧连接,用于净水单元产生的含盐废水中硫酸钠及磷酸钠晶体的提取;
所述甘油提取单元依次包括:电渗析装置Ⅱ、反渗透装置Ⅱ、蒸发器;所述甘油提取单元的电渗析装置Ⅱ的淡水侧入水口与净水单元的一级反渗透装置Ⅰ的浓水侧连接,用于分离出粗甘油;
所述系统进行大豆制油废水处理的工艺,步骤为:
(1)将大豆制油废水输送至酸化池,加入浓硫酸进行酸化破乳,收集上层脂肪酸,下层液体进入陶瓷膜水池,经过陶瓷膜处理后产生的液体进入电渗析装置Ⅰ脱盐处理,电渗析装置Ⅰ脱盐处理后的淡化水进入一级反渗装置Ⅰ处理,一级反渗装置Ⅰ处理后的淡化水进入二级反渗透装置Ⅰ处理,二级反渗透装置Ⅰ处理后的淡化水作为工业用水;所述陶瓷膜处理的温度为40~50℃;
(2)电渗析装置Ⅰ脱盐处理后的含浓盐水进入结晶釜冷冻结晶,结晶釜产生的混合液进入离心机进行固液分离,得到结晶盐;所述结晶釜的温度为-3℃;
(3)一级反渗装置Ⅰ处理后的浓缩水进入电渗析装置Ⅱ处理,电渗析装置Ⅱ处理后的淡化水进入反渗透装置Ⅱ浓缩,反渗透装置Ⅱ处理后的浓缩水进入蒸发器中处理,蒸发后的浓缩液为粗甘油,蒸发后的蒸汽冷凝后作为工业用水回用。
2.根据权利要求1所述的处理回用工艺,其特征在于,所述二级反渗透装置Ⅰ后连接反渗透装置Ⅲ。
3.根据权利要求1所述的处理回用工艺,其特征在于,所述提盐单元中经过离心机处理的离心液回流至电渗析装置Ⅰ中再次处理;所述电渗析装置Ⅱ处理的浓盐水回流至电渗析装置Ⅰ中再次处理。
4.根据权利要求1所述的处理回用工艺,其特征在于,陶瓷膜为平板陶瓷膜;所述陶瓷膜的孔径为200nm;所述陶瓷膜水池上层混合液回流至酸化池入口。
5.根据权利要求2所述的处理回用工艺,其特征在于,所述经过反渗透装置Ⅱ的产水和经过反渗透装置Ⅲ的浓水回流至二级反渗透装置Ⅰ再次处理。
6.根据权利要求3所述的处理回用工艺,其特征在于,所述提盐单元还包括浓水桶Ⅰ,所述浓水桶Ⅰ包括入口、出口和溢流口;所述浓水桶Ⅰ的入口与电渗析装置Ⅰ的浓水侧出水口连接,所述浓水桶Ⅰ的出口与电渗析装置Ⅰ的浓水侧的入口连接,所述浓水桶Ⅰ的溢流口与结晶釜入口连接;所述甘油提取单元还包括浓水桶Ⅱ;所述浓水桶Ⅱ包括入口、出口和溢流口;所述浓水桶Ⅱ的入口与电渗析装置Ⅱ的浓水侧出水口连接,浓水桶Ⅱ的出口与电渗析装置Ⅱ的浓水侧入口连接,所述浓水桶Ⅱ的溢流口与电渗析装置Ⅰ的进水口连接。
7.根据权利要求5所述的处理回用工艺,其特征在于,所述二级反渗透装置Ⅰ处理后的出水电导率为100μs/cm,COD小于100mg/L,氨氮小于1mg/L,总磷小于1mg/L;所述反渗透装置Ⅲ的产水电导率小于80μs/cm,COD小于10mg/L。
8.根据权利要求7所述的处理回用工艺,其特征在于,所述大豆制油废水替换为菜籽、花生或葵花制油废水。
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CN207259304U (zh) * | 2017-03-17 | 2018-04-20 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种多级膜结晶综合处理含盐废水的系统 |
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2019
- 2019-03-01 CN CN201910157061.1A patent/CN109665659B/zh active Active
Patent Citations (4)
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Title |
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超滤+纳滤+反渗透工艺在皂脚酸化高含油含盐废水处理中的应用;黄中华;《中国油脂》;20170331;第42卷(第2期);第155-158页 * |
Also Published As
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