CN112423954A - 用于生产热塑性模塑料的挤出方法和实施该方法的装置 - Google Patents

用于生产热塑性模塑料的挤出方法和实施该方法的装置 Download PDF

Info

Publication number
CN112423954A
CN112423954A CN201980047456.4A CN201980047456A CN112423954A CN 112423954 A CN112423954 A CN 112423954A CN 201980047456 A CN201980047456 A CN 201980047456A CN 112423954 A CN112423954 A CN 112423954A
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
molding composition
thermoplastic molding
component
devolatilization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201980047456.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112423954B (zh
Inventor
W·费舍尔
P·伊特曼
T·邦加特
S·斯希潘
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ineos Styrolution Group GmbH
Original Assignee
Ineos Styrolution Group GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ineos Styrolution Group GmbH filed Critical Ineos Styrolution Group GmbH
Publication of CN112423954A publication Critical patent/CN112423954A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112423954B publication Critical patent/CN112423954B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/505—Screws
    • B29C48/625—Screws characterised by the ratio of the threaded length of the screw to its outside diameter [L/D ratio]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
    • B29B9/065—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion under-water, e.g. underwater pelletizers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/40—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with single shaft
    • B29B7/42—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with single shaft with screw or helix
    • B29B7/426—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with single shaft with screw or helix with consecutive casings or screws, e.g. for charging, discharging, mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/46—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
    • B29B7/48—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws
    • B29B7/482—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws provided with screw parts in addition to other mixing parts, e.g. paddles, gears, discs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/46—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
    • B29B7/48—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws
    • B29B7/484—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws with two shafts provided with screws, e.g. one screw being shorter than the other
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/46—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
    • B29B7/48—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws
    • B29B7/486—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws with screws surrounded by a casing provided with grooves or cavities
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/46—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
    • B29B7/48—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws
    • B29B7/487—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws with consecutive casings or screws, e.g. for feeding, discharging, mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/46—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
    • B29B7/48—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws
    • B29B7/488—Parts, e.g. casings, sealings; Accessories, e.g. flow controlling or throttling devices
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/74—Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
    • B29B7/7476—Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants
    • B29B7/7495—Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants for mixing rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/84—Venting or degassing ; Removing liquids, e.g. by evaporating components
    • B29B7/845—Venting, degassing or removing evaporated components in devices with rotary stirrers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0022—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with cutting
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/375—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/375—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages
    • B29C48/387—Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages using a screw extruder and a gear pump
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B29C48/402—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders the screws having intermeshing parts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/68—Barrels or cylinders
    • B29C48/682—Barrels or cylinders for twin screws
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/76—Venting, drying means; Degassing means
    • B29C48/765—Venting, drying means; Degassing means in the extruder apparatus
    • B29C48/766—Venting, drying means; Degassing means in the extruder apparatus in screw extruders
    • B29C48/767—Venting, drying means; Degassing means in the extruder apparatus in screw extruders through a degassing opening of a barrel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/60—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations for feeding, e.g. end guides for the incoming material
    • B29B7/603—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations for feeding, e.g. end guides for the incoming material in measured doses, e.g. proportioning of several materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/80—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/84—Venting or degassing ; Removing liquids, e.g. by evaporating components
    • B29B7/842—Removing liquids in liquid form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2793/00—Shaping techniques involving a cutting or machining operation
    • B29C2793/0027—Cutting off
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/04—Particle-shaped
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/05—Filamentary, e.g. strands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285—Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/286—Raw material dosing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/50—Details of extruders
    • B29C48/69—Filters or screens for the moulding material

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)

Abstract

一种在挤出机中生产热塑性模塑组合物(F)的方法，所述挤出机具有至少一个的螺杆，其外径为(D)，在其中一种热塑性组分(TP)其包含至少一种热塑性聚合物，组分(C)其包含一种特别是基于丁二烯和/或丙烯酸酯的接枝聚合物，以及任选的组分(Z)其包含添加剂，通过在挤出机的熔融段(S)中和/或在挤出机的至少一个混合段(M)中引入热能和/或机械能，被加热至200℃至280℃的温度，并被熔融和混合，从而形成热塑性模塑组合物(F)，然后所述热塑性模塑组合物(F)在挤出机的脱挥发分区(E)中脱挥发分，并且在脱挥发分后，将热塑性模塑组合物(F)通过螺杆部件输送到熔体泵(SP)，从所述至少一个脱挥发孔(O)至熔体泵(SP)之间的输送区域(FS)的螺杆部件的总长度小于螺杆的外径(D)的五倍。

Description

用于生产热塑性模塑料的挤出方法和实施该方法的装置
发明描述
本发明涉及在挤出机中生产热塑性模塑组合物(F)的方法。
在具有至少一个外径(D)的螺杆的挤出机中生产热塑性模塑组合物(F)的方法中，其中将至少一种热塑性聚合物的热塑性组分(TP)，其包含一种热塑性聚合物，组分(C)，其包含一种特别是基于丁二烯和/或丙烯酸酯的接枝聚合物，和一种含添加剂的任选的组分(Z)，在挤出机的熔融段(S)中和/或少一个混合段(M)中，通过引入热能和/或机械能加热至200℃至280℃的温度，进行熔融并混合，从而形成热塑性模塑组合物(F)，其后热塑性模塑组合物(F)在挤出机的脱挥发分区(E)中脱挥发分(devolatilization)。所述脱挥发分区具有至少一个脱挥发分孔(O)。
本发明还涉及通过本发明的方法生产的热塑性模塑组合物，并涉及用于进行本发明方法的装置。
借助于螺杆式机器的热塑性模塑组合物的生产，脱挥发分和任选地脱水是众所周知的。聚合物和聚合物共混物通常包含残留的单体和/或残留的溶剂，这需要脱挥发分并且尤其是通过原料引入。在热敏聚合物或聚合物共混物中，也可能在挤出过程中通过热诱导的聚合物裂解形成单体。热降解可包括链断裂和/或解聚。在热应力下易于解聚的聚合物包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚苯乙烯(PS)，其中平均聚合度和聚合物分子量由于单体从链端的裂解而降低。
对于基于聚丁二烯的抗冲改性剂(橡胶)的橡胶改性的聚合物共混物，例如ABS或MABS，其中聚丁二烯可能裂解以释放1，3-丁二烯。所述裂解的动力学通常是温度依赖性的，裂解增快的速率常常超出温度增加的速率。
最终产品中的单体含量取决于所使用的原料中单体的浓度以及挤出过程中的脱挥发分的效率，还取决于挤出过程中的温度曲线。然而，挤出过程中的温度不能如所希望的那样降低，否则各种组分的熔融和混合会产生问题，并且会损害产品质量，尤其是损害模制品或其他产品的机械性能。对于与食品有关的应用，特别需要产品中残留单体的含量低。这些是需要改进的地方。
WO 2010/094416描述了用于生产具有低含量的挥发性有机化合物(VOC)的抗冲改性的热塑性组合物的配混方法。在配混装置中将水含量为2至40重量％的混合物混合并融化。配混装置包括熔融区，混合区和脱挥发分区。脱挥发分的聚合物熔体通过模头从配混装置中挤出，并以熔体线的形式引入水浴中冷却，然后造粒。从挤出机模头挤出的熔体温度为280℃或更高。
WO 2017/093468描述了ABS模塑组合物的生产，该方法包括沉淀接枝共聚物，机械脱水，接枝共聚物干燥以及与热塑性共聚物例如SAN混合的步骤。本发明的方法可以特别成功地应用于WO 2017/093468中描述的组合物。
ABS模塑组合物优选是包含至少25重量％，通常至少60重量％的热塑性共聚物(例如SAN)以及至少一种接枝共聚物的模塑组合物。ABS模塑组合物优选仅包含热塑性共聚物和接枝共聚物作为聚合物组分。市售的ABS产品的一个例子是Ineos Styrolution(法兰克福)销售的
Figure BDA0002899808800000021
用于本发明目的的热塑性模塑组合物也可以是聚合物共混物，其包含热塑性共聚物(例如SAN)，接枝共聚物(例如基于聚丁二烯橡胶)，并且包含至少一种不含橡胶的热塑性树脂，例如缩聚物，优选选自聚碳酸酯，聚酯碳酸酯，聚酯和聚酰胺。
本发明的目的之一是减少在热塑性模塑组合物的生产过程中的解聚，从而减少在挤出过程中，特别是在脱挥发分区(E)之后，热塑性模塑组合物中残余单体的含量。
令人惊讶地发现，在挤出机中的脱挥发分区(E)的脱挥发孔(O)之后，具有输送部件的较长输送区域(FS)会导致模塑组合物(F)的温度显着升高，特别是当通过使用熔体泵实现造粒所需的压力增加时。如上所述，这种温度升高会导致模制组合物(F)中不希望出现的残余单体的含量大量增加。
上述目的可以通过一种在挤出机中生产热塑性模塑组合物(F)的方法来实现，所述挤出机具有至少一个外径(D)的螺杆，其中下述组分：
-热塑性组分(TP)，其包含至少一种热塑性聚合物，例如，SAN
-共聚物组分(C)，其包含特别是基于丁二烯和/或丙烯酸酯的接枝聚合物，实例为ASA共聚物或ABS共聚物，和
-任选组分(Z)，其包含添加剂，
在挤出机的熔融段(S)中和/或在挤出机的至少一个混合段(M)中，通过引入热能和/或机械能，加热至200℃至280℃的温度，使其熔融并混合，从而形成热塑性模塑组合物(F)，
然后将热塑性模塑组合物(F)在挤出机的脱挥发分区(E)中脱挥发分，所述脱挥发分区具有至少一个脱挥发孔(O)，
在脱挥发分区(E)中的绝对压力(P1)低于2巴，优选低于1.5巴，更优选低于1巴，并且
在脱挥发分后，将热塑性模塑组合物(F)通过螺杆部件输送到熔体泵(SP)。其中，从所述至少一个脱挥发孔(O)到熔体泵(SP)之间的输送区域(FS)的螺杆部件的总长度小于螺杆外径(D)的五倍，优选小于螺杆外径(D)的四倍。术语“输送区域”(FS)是指在脱挥发分孔(O)的下游端与最终螺杆部件端部之间的区域(见图)。
本发明进一步涉及用于实施本发明方法的装置，其包括挤出机，其包括至少一个具有外径(D)的螺杆，添加段(DA)，至少一个混合段(M)，和至少一个脱挥发分区域(E)以及一个具有入口孔的熔体泵(SP)，其中，从所述脱挥发分区域(E)的至少一个脱挥发孔(O)到熔体泵(SP)的入口孔之间的输送区域(FS)的螺杆部件的总长度小于螺杆外径(D)的五倍，优选小于螺杆外径(D)的四倍。
本发明进一步涉及通过本发明的方法生产的热塑性模塑组合物(F)，例如ABS或ASA模塑组合物。
本发明的方法，也可以称为复合(compounding)，本发明的装置和本发明的热塑性模塑组合物(F)将在下面描述。
在挤出机中，驱动力被转换为温度的升高和加压增加。挤出机通常包括以下加工区域：
固体进料区，熔融(塑化)区，可能的其他物料的进料区，分散区，均质化区，脱挥发分区和排出区(请参见“Aufbereiten von Polyyleneen(聚烯烃的化合物)”，VDI-Verlag，1984年，第185页)。本发明特别涉及排出聚合物组合物的排出区域。
在输送方向的下游，挤出机优选由以下组成：
a)至少一个添加段(DA)，通过添加设备至少在某种程度上将热塑性组分(TP)引入其中，
b)至少一个熔化段(S)，在其中至少部分热塑性组分(TP)和任选的组分C被熔化，
c)至少一个混合段(M)，其包括混合部件，捏合部件和/或其他塑化部件，
d)至少一个脱挥发分区(E)，其具有至少一个脱挥发孔(O)，和
e)一个排出区(AZ)，由其所述热塑性模塑组合物(F)从挤出机中排出。
在所述至少一个添加段(DA)中，通常输送并压实固体原料，并且除去夹带的空气。在所述至少一个熔融段(S)中，通常将聚合物熔融并且通常将填料预分散。接着是熔体输送区，例如分布混合区，在其中固体和流体分布在熔体中，并均匀化组合物的温度。在分散混合区中，可以进行固体聚合物颗粒和液滴的分散。脱挥发段(E)特别用于除去水，残留的单体和溶剂。特别地，空气，水和/或挥发性有机化合物(VOC)通过至少一个脱挥发孔(O)逸出。
原则上，高熔体温度，高旋转速率和任选地添加夹带剂(例如水)，以及施加真空，可以有助于脱挥发分的最优化。至少一个脱挥发孔(O)优选具有一个基于文丘里效应(Venturi effect)的抽吸系统。优选的是，所述至少一个脱挥发孔(O)配备有保持螺钉(retention screw)。保持螺钉，也称为填充螺钉(stuffing screws)，可以防止热塑性模塑组合物(F)通过所述至少一个脱挥发孔(O)逸出。当然，也可以使用其他保持部件。
所述至少一个脱挥发孔(O)可以在大气压，真空或超大气压下操作，且这里所有的脱挥发孔(O)可以具有相同或不同的压力。在真空的情况下，脱挥发分区(E)中的绝对压力(P1)通常为2毫巴至900毫巴，优选为10毫巴至800毫巴，特别优选为30毫巴至500毫巴。在高于大气压的条件下进行脱挥发分的情况下，所建立的绝对压力通常为1.1巴至1.5巴。然而，优选地是在大气压或真空下操作所述至少一个脱挥发孔(O)。
排放区(AZ)通常包括一个压力增加区，以产生下游组件(例如过滤器)所需的压力。
挤出机还可以包括另外的输入区，在其中，组分(TP)，(C)和(Z)的全部或至少一部分优选以熔体的形式引入到添加部分(DA)的下游(沿传送方向)。所述至少一个熔融段(S)和至少一个混合段(M)可以在挤出机的一个区段中合并。
在优选的实施方式中，所述至少一个螺杆的外径(D)为30mm至230mm，特别是60mm至220mm。所述至少一个螺杆的优选转速为200至1500rpm。挤出机优选具有两个螺杆，特别是两个沿相同方向旋转的螺杆。挤出机中热塑性模塑组合物(F)的通量(throughput)优选为400kg/h至10000kg/h。
在热塑性模塑组合物(F)从所述至少一个脱挥发孔(O)到熔体泵(SP)的输送区域(FS)中的输送过程中，其绝对压力(P2)优选低于40巴，更优选低于40巴，尤其优选低于15巴。
在熔体泵(SP)中，热塑性模塑组合物(F)的绝对压力(P3)增加，优选增加到至少50巴，更优选增加到至少65巴，特别优选增加到至少70巴。
绝对压力可以分别通过常规的压力测量设备来测量。检测方法可以基于机械压力的直接测量或基于膜，压电部件，传感器或本领域技术人员用于检测压力的其他常规部件。
模制组合物(F)的温度可以通过伸入熔体中温度计测量(插入至适配器(AD)内相当大的深度)和/或通过使用可商购的插入温度计在聚合物线料上，即在模具或水下造粒设备的启动分流器进行测量(当其切换至“地板”时)。
不同于采用另一挤出机部分的输送部件来增加压力，用熔体泵(SP)来增加压力并用于将热塑性模塑组合物(F)从挤出机中排出，具有优点：热塑性模塑组合物(F)的输送不会增加任何额外的温度。熔体泵(SP)优选为齿轮泵。
在从所述至少一个脱挥发孔(O)输送到熔体泵(SP)的过程中，热塑性模塑组合物(F)的温度优选低于280℃，优选低于275℃，特别优选低于265℃。
熔融段(S)之后的热塑性模塑组合物(F)沿输送方向的温度通常为至少200℃。
热塑性模塑组合物(F)可以通过至少一个螺杆部件和/或通过适配器(adapter)从所述至少一个脱挥发孔(O)输送到所述熔体泵(SP)。所述适配器不包括输送部件也不包括混合部件，因此热塑性模塑料(F)的温度在适配器的整个长度上基本上是恒定的。适配器仅用于将热塑性模塑组合物(F)从脱挥发分区(E)转移到熔体泵(SP)中，其通常具有不同几何形状的孔。对于本发明，熔体泵(SP)可选地包括所述适配器。
优选地，在脱挥发分区(E)和熔体泵(SP)之间，不设置混合部件。此外，优选地，在脱挥发分区(E)的桶段和熔体泵(SP)之间，不设置连续的桶段。优选地，熔体泵(SP)用沿输送方向布置在脱挥发区(E)之后的输送部件代替连续的桶段。
减小所述至少一个脱挥发孔(O)与熔体泵(SP)之间的距离，以便减少或避免脱挥发后热塑性模塑组合物(F)的进一步加热，从而使单体或降解产物的形成最小化。降解产物和/或残余单体(例如单体丁二烯和/或单体丙烯酸酯)的含量可以用作热塑性模塑组合物(F)的非侵蚀性加工工艺的量度。
可以将热塑性模塑组合物(F)从熔体泵(SP)引入至熔体造粒过程，特别是水下造粒过程。可用设备是已知的。优选地，在冷却熔体泵(SP)之后，从造粒模具或附接的其他模具中出来的热塑性模塑组合物(F)被冷却，使其固化并可选地进行造粒。
此外，热塑性模塑组合物(F)可以在熔体泵(SP)之后经由至少一个熔体过滤器(SF)沿输送方向进行输送。这些过滤器是本领域技术人员已知的。所述至少一个熔体过滤器(SF)也可以构造为熔体筛。
优选沿输送方向在熔体泵(SP)之后布置至少一个熔体过滤器。优选地，熔体泵(SP)连接至用于水下造粒程序(UW)的设备。
热塑性组分(TP)优选包含包含热塑性聚合物的组分(A)和包含苯乙烯共聚物的组分(B)。热塑性组分(TP)尤其由组分(A)和组分(B)组成。
组分(A)优选包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚酰胺和/或聚碳酸酯(PC)，或者由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚酰胺和/或聚碳酸酯(PC)组成。组分(B)通常包含(或为)苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)或α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(AMSAN)。组分(C)通常包含含丁二烯的橡胶或为含丁二烯的橡胶。
本发明方法适用于生产诸如
Figure BDA0002899808800000071
(由法兰克福的Ineos Styrolution提供的ABS)或
Figure BDA0002899808800000072
(由法兰克福的Ineos Styrolution提供的MABS)的产品。
热塑性模塑组合物(F)优选包含组分(A)，(B)和(C)，其含量分别基于的总量计为：组分(A)25至69重量％，组分(B)30至69重量％；组分(C)1-40重量％，组分(Z)0-20重量％，通常为0.1-10重量％。
组分(A)通常由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚酰胺(PA)和/或聚碳酸酯(PC)组成；组分(B)通常由苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)和/或α-甲基苯乙烯-丙烯腈共聚物(AMSAN)组成；组分(C)通常由含丁二烯的橡胶组成，组分(Z)通常由一种或多种添加剂组成。
进一步优选地，组分(A)包括聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚酰胺(PA)或聚碳酸酯(PC)，组分(B)包括苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)，组分(C)包含含丁二烯的橡胶。
为了改善热塑性模塑组合物的机械性能，已知的一个方法是使用弹性体接枝共聚物，其中接枝核由较大的附聚颗粒组成的，其可通过在接枝核的生产过程中加入附聚聚合物而获得。
优选地，热塑性模塑组合物(F)是基于硬质甲基丙烯酸甲酯聚合物，硬质乙烯基芳族乙烯基氰化物聚合物，和“软”接枝共聚物，其在基本上保持良好的机械性能的同时还具有改善的光学性能，特别是低水平的光散射。
特别优选地，热塑性模塑组合物(F)包含以下的第一混合物：
成分(A)
基于组分(A)，(B)和(C)的总量，25-69重量％的甲基丙烯酸甲酯聚合物，
其可通过聚合由以下组成的第二混合物获得：
(A1)基于(A)，90至100重量％的甲基丙烯酸甲酯，和
(A2)基于(A)，0至10重量％的丙烯酸的C1-C8烷基酯；
成分(B)
基于组分(A)，(B)和(C)的总量，30-69重量％的可通过聚合以下组成的第三混合物得到的共聚物：
(B1)基于(B)，65至88重量％的乙烯基芳族单体，和
(B2)基于(B)，12至35重量％的乙烯基氰化物；和
成分(C)
基于组分(A)，(B)和(C)的总量，1至40重量％，通常为10至40重量％的接枝共聚物，其可由以下获得：
(C1)基于(C)，40至90％重量的核，其由以下组成的第一单体混合物的聚合获得
(C11)基于(C1)，65至99.9重量％的1,3-二烯，
(C12)基于(C1)，0至34.9重量％的乙烯基芳族单体，
(C13)相对于(C1)，0.1至5重量％的附聚聚合物，
和
(C2)基于(C)，5至40重量％的第一接枝壳，其可通过聚合由以下组成的第二单体混合物获得
(C21)基于(C2)，30至39重量％的乙烯基芳族单体
(C22)基于(C2)，61至70重量％的甲基丙烯酸的C1-C8烷基酯，和
(C23)基于(C2)，0至3重量％的交联单体，以及
(C3)基于(C)，5至40重量％()的第二接枝壳，其可通过聚合由以下组成的第三单体混合物获得
(C31)基于(C3)，70至98重量％的甲基丙烯酸的C1-C8烷基酯，和
(C32)基于(C3)，2至30重量％的丙烯酸C1-C8烷基酯，
以及任选的组分(Z)，其包含添加剂，基于组分(A)，(B)和(C)的总量，其含量为0至20重量％，优选0.1至10重量％，
进一步优选地，(C2)与(C3)的重量比在2：1至1：2的范围内，其中
-核(C1)具有单峰粒度分布
-核(C1)的中值粒径D50在300至400nm的范围内，并且
-整个组分(C)的折射率(nD–C)和整个组分(A)和(B)折射率(nD-AB)之差的绝对值低于0.01。
优选地，热塑性模塑组合物(F)由第一混合物组成。
在一个优选的实施方案中，通过本发明方法生产的热塑性模塑组合物(F)的特征在于，包含(或由其组成)：
A)25至69重量％的聚甲基丙烯酸甲酯，
B)30至69重量％的苯乙烯-丙烯腈共聚物，
C)10至40重量％的丁二烯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯接枝橡胶
Z)0.1至10重量％的添加剂。
以上重量百分比含量均分别基于组分(A)，(B)和(C)的总量。
在一个优选的实施方案中，热塑性模塑组合物(F)的特征在于，整个组分(C)的折射率(nD-C)与整个组分(A)和(B)基质的折射率(nD-AB)计算值之差的绝对值低于0.01，优选在0.003至0.008的范围内。
折射率(nD–C)和(nD–AB)可以在由相应的聚合物(C)或组分(A)和(B)的聚合物混合物预压成的薄膜上进行(在IWK压机中于200℃、3至5巴的压力下持续2分钟，最后在200℃、200巴的压力下进一步压3分钟)。可以使用Abbé折光仪通过测量固体折射率的方法在20℃下进行测量(请参见《乌尔曼斯工业化学百科全书》，第2/1卷，第486页，E.Foerst主编；慕尼黑-柏林1961年)。颗粒尺寸可以采用技术人员熟知的方法确定。
所用的甲基丙烯酸甲酯聚合物优选为甲基丙烯酸甲酯的均聚物或MMA与丙烯酸C1-C8烷基酯的共聚物(丙烯酸C1-C8烷基酯的量，基于(A)，最高为10重量％)。
作为丙烯酸C1-C8烷基酯(组分A2)，可以采用以下物质：丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸正戊酯，丙烯酸正己酯，丙烯酸正庚酯，丙烯酸正辛酯和丙烯酸2-乙基己酯，以及它们的混合物，优选丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸2-乙基己酯或它们的混合物，特别优选的是丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合物可以通过本体聚合，溶液聚合或珠粒聚合采用已知的方法生产(例如，参见Kunststoff–Handbuch，第IX卷，“聚甲基丙烯酸酯”《塑料手册》，Vieweg/Esser，Carl–Hanser–Verlag1975)，可商购获得。
组分(B)优选是乙烯基芳族单体(B1)和乙烯基氰化物(B2)的共聚物。
作为乙烯基芳族单体(组分B1)，可以采用以下物质：苯乙烯，被C1-C8烷基部分单取代至三取代的苯乙烯，例如对甲基苯乙烯或叔丁基苯乙烯，或α-甲基苯乙烯，优选苯乙烯。
作为乙烯基氰(组分B2)，可以采用以下物质：丙烯腈和/或甲基丙烯腈，优选丙烯腈。
共聚物(B)可以通过已知方法生产，例如通过本体聚合，溶液聚合，悬浮聚合或乳液聚合，优选通过溶液聚合(参见GB–A 14 72 195)。
作为组分(C)，优选使用接枝共聚物，其由核(C1)和两个接在其上的接枝壳(C2)和(C3)制成。
核(C1)优选是接枝基。丁二烯和/或异戊二烯可用作为接枝共聚物核(组分C1)的1,3-二烯(组分C11)。
作为乙烯基芳族单体(组分C12)，可以采用以下物质：苯乙烯，或优选在环上被一个C1-C8烷基(优选为甲基、优选在α-位)取代的苯乙烯，或被多个C1-C8烷基(优选甲基)取代的苯乙烯。
作为团聚聚合物(组分C13)，可以采用以下物质：技术人员已知的合适组分，例如在WO 01/83574，WO 02/10222或DE-A 24 27 960中公开的组分。
举例来说，作为附聚聚合物，以下的物质是合适的：丙烯酸酯聚合物的分散体，优选丙烯酸乙酯和甲基丙烯酰胺的共聚物的分散体，其中，基于共聚物的量，甲基丙烯酰胺的含量为0.1至20重量％。分散体中丙烯酸酯聚合物的浓度优选为3至40重量％，特别优选为5至20重量％。
核(C1)优选通过本领域技术人员已知的方法分两步生产，例如，采用《聚合物科学与工程百科全书》(Encyclopedia of Polymer Science and Engineering)，第1卷，第401页及其后描述的方法。在第一步中，通常的方法是使用组分(C11)和(C12)通过本领域技术人员已知的方法生产核，例如采用乳液聚合(请参阅《聚合物科学与工程百科全书》，第1卷，第401页及其后)，其玻璃化转变温度优选低于0℃，且其中值粒径D50通常在30至240nm的范围内，优选在50至180nm的范围内。
在第二阶段中，采用本领域技术人员已知的方法，例如采用在《聚合物科学与工程百科全书》第1卷，第401页及其后描述的方法，使第一步中得到的核与团聚聚合物(C 13)反应，获得核(C 1)，其中值粒径D50为300-400nm，优选320-380nm，特别优选340至360nm。核(C1)优选具有单峰粒径分布。
接枝壳(C2)，其包含单体(C21)，(C22)和任选地(C23)，优选地施加到核(C1)上。
作为乙烯基芳族单体(组分C21)，可以采用以下物质：苯乙烯，或优选在环上被一个C1-C8烷基(优选为甲基、优选在α-位)取代的苯乙烯，或被多个C1-C8取烷基(优选甲基)取代的苯乙烯。
作为甲基丙烯酸的C1-C8烷基酯(组分C22)，可以采用以下物质：甲基丙烯酸甲酯(MMA)，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸异丙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸仲丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸戊酯，甲基丙烯酸己酯，甲基丙烯酸庚酯，甲基丙烯酸辛酯或甲基丙烯酸2-乙基己酯，特别优选甲基丙烯酸甲酯或这些单体的混合物。
以下可以用作单体(C23)：常规的交联单体，即本质上是二官能或多官能的共聚单体，特别是亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，丙二醇二(甲基)丙烯酸酯丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，甲基丙烯酸烯丙酯，甘油的(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基丙烷，季戊四醇或乙烯基苯，例如二或三乙烯基苯。优选以异构体混合物的形式使用丁二醇二甲基丙烯酸酯，丁二醇二丙烯酸酯和丙烯酸二氢二环戊二烯基酯，并且特别优选以异构体混合物的形式使用丙烯酸二氢二环戊二烯酯。
优选地，将包含单体(C31)和(C32)的另外的接枝壳(C3)依次地施加到接枝壳(C2)上。单体(C31)是甲基丙烯酸的C1-C8烷基酯，单体(C32)是丙烯酸的C1-C8烷基酯。
优选地，使用下列物质作为甲基丙烯酸的C1-C8烷基酯(单体C31)：甲基丙烯酸甲酯(MMA)，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸异丙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸异丁酯，甲基丙烯酸仲丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸戊酯，甲基丙烯酸己酯，甲基丙烯酸庚酯，甲基丙烯酸辛酯或甲基丙烯酸2-乙基己酯，特别优选甲基丙烯酸甲酯或这些单体的混合物。
作为丙烯酸的C1-C8烷基酯(单体C32)，可以采用一下物质：丙烯酸甲酯(MA)，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸异丁酯，丙烯酸仲丁酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸戊酯，丙烯酸己酯，丙烯酸庚酯，丙烯酸辛酯或丙烯酸2-乙基己酯，特别优选丙烯酸甲酯，或者这些单体彼此的混合物。
两个接枝壳(C2)和(C3)优选在芯(C1)存在下通过文献中已知的方法，特别是通过乳液聚合制备(《高分子科学与工程百科全书》，第1卷，第401页及以下)。这里使用的所谓的种子法(seed procedure)避免了在两个接枝壳的形成期间产生任何新的颗粒。此外，种子法允许通过使用的乳化剂的数量和性质来控制两个接枝阶段中颗粒的数量和性质。乳液聚合通常由聚合引发剂引发。在乳液聚合过程中可以使用离子型和非离子型乳化剂。
合适的乳化剂的实例是二辛基磺基琥珀酸钠，月桂基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钠，烷基苯氧基聚亚乙基磺酸钠和长链羧酸和长链磺酸的盐。合适的非离子乳化剂的例子是：脂肪醇聚乙二醇醚，烷基芳基聚乙二醇醚，脂肪酸单乙醇酰胺，以及乙氧基化脂肪酸酰胺和乙氧基化脂肪酸胺。基于乳液接枝共聚物的总重量，乳化剂的总量优选为0.05至5重量％。
下列物质可以用作聚合引发剂：过二硫酸铵和碱金属过二硫酸盐，例如过二硫酸钾，以及组合的引发剂体系，例如过硫酸钠，亚硫酸氢钠，过硫酸钾，甲醛次硫酸氢钠和过二硫酸钾，连二亚硫酸钠-铁(II)。在采用需要热活化的过氧二硫酸铵和碱金属过氧二硫酸盐的情况下，聚合温度可以为50至100℃。在采用氧化还原体系的引发剂组合的情况下，聚合温度可以更低，例如在20至50℃的温度范围内。
基于最终乳液聚合物的量，引发剂的总量优选为0.02至1.0重量％。
此外，可以在基体即核(C1)的生产中，以及在两个接枝阶段即两个接枝壳
(C2)和(C3)的生产中，使用聚合调节剂(polymerization regulators)。烷基硫醇，例如正十二烷基或叔十二烷基硫醇，可以用作聚合调节剂。基于各个聚合阶段，聚合调节剂的使用量通常为0.01至1.0重量％。
此外，乳液接枝共聚物的生产优选是将由单体，交联剂，乳化剂，引发剂，调节剂和缓冲系统组成的水性混合物装入氮气惰性反应器中，并在搅拌下进行低温惰性化。然后在15至120分钟的时间内使其达到聚合温度。然后进行聚合，直至转化率至少为95％。单体，交联剂，乳化剂，引发剂和调节剂也可以作为进料完全或部分地引入水性物料中。步骤(C2)和(C3)任选在15-120分钟的后反应时间之后，在已形成的(C1)存在下，通过乳液聚合加入单体而形成。
所得的胶乳，优选以已知方式进行沉淀，过滤和随后的干燥。
对于沉淀方法，可以使用例如无机盐的水溶液，如氯化钠，硫酸钠，硫酸镁和氯化钙；甲酸的盐水溶液，如甲酸镁，甲酸钙和甲酸锌；无机酸水溶液，如硫酸和磷酸；以及氨水和胺水溶液；以及其他碱性水溶液，如氢氧化钠和氢氧化钾。当然，沉淀也可以通过物理方法来实现，例如冷冻沉淀，剪切沉淀或蒸汽沉淀。干燥还可以通过冷冻干燥，喷雾干燥，流化床干燥和对流干燥来实现。此外，沉淀的乳液接枝共聚物也可以不经干燥而进一步加工。
可以使用的常规添加剂(Z)是在组分(TP)和(C)中具有良好溶解性或与它们具有良好混溶性的任何此类物质。合适的添加剂的例子是染料，稳定剂，润滑剂和抗静电剂。
优选地，基于热塑性模塑组合物(F)的整个组合物，热塑性模塑组合物(F)包含不超过5重量％，特别优选不超过1重量％的水。这里，水含量是在熔融段(S)之后，且在至少一个混合段(M)之后，但在至少一个脱挥发孔(O)之前确定。
热塑性模塑组合物(F)，特别是在实施本发明方法之后，包含不超过5ppm，经常不超过3ppm，特别是不超过1ppm的残余单体，特别是单体丁二烯(基于热塑性模塑组合物(F)的整个组成计)。
热塑性模塑组合物(F)可以用于生产模制品(主要通过注塑或吹塑)。此外，热塑性模塑组合物(F)也可以被压制，压延，挤出或真空成型。
本说明书的附图显示了比较示例和本发明实施例，并在下面的描述和权利要求中对其进行了更详细的说明。
图1示出了具有熔体过滤器的本发明的挤出机，
图2示出了不具有熔体过滤器的本发明的挤出机，
图3示出了具有组合的熔融和混合区的本发明的挤出机，
图4示出了具有组合的熔融和混合区的现有技术的挤出机，
图5示出了不具有另外输送部件(FE)的挤出机的实施方式和具有另外输送部件(FE)的实施方式。
图1显示了本发明的挤出机，该挤出机包括加料段(DA)，熔融段(S)，第一混合段(M1)，第二混合段(M2)和具有脱挥发孔(O)的脱挥发区(E)，以及具有适配器(AD)的熔体泵(SP)。沿输送方向在熔体泵(SP)后设有熔体过滤器(SF)，其后则是用于水下造粒工艺(UW)的设备。
图2示出了本发明的挤出机，其本质上对应于图1所示的挤出机，但是没有熔体过滤器(SF)。
图3示出了本发明的挤出机，其本质上对应于图2所示的挤出机，但其将熔融段和混合段合并在一个段(SM1)。
图4示出了根据现有技术的挤出机，与图3所示的挤出机相比，但其在脱挥发分区(E)和熔体泵(SP)之间具有另外的输送部件(FE)，并因此在排气口(O)和熔体泵(SP)之间具有一定的长度。这意味着输送区域(FS)的螺杆部件的总长度大于挤出机螺杆外径的五倍。
在图5中，图的上部示出了本发明的挤出机，其与图的下部示出的挤出机相反，在脱挥发分区(E)和熔体泵(SP)之间没有另外的输送部件(FE)。因此，与图5下部挤出机的输送区域(FS)相比，图5上部挤出机的输送区域(FS)较短。
比较例1
在挤出机中以500rpm的转速生产500kg/h的热塑性模塑组合物，该挤出机具有两个以相同方向旋转且外径(D)为65mm的螺杆，其中的脱挥发分区包括脱挥发孔(O)，以及随后的卸料区。这是类似于图5下图的挤出机，但没有熔体泵(SP)。
本例中的热塑性模塑组合物(TP)包括：
A)28.60重量％的聚甲基丙烯酸甲酯，VN 53ml/g(在25℃下在DMF中为0.5重量％)，
B)35.10重量％的苯乙烯-丙烯腈共聚物，VN 100ml/g(在25℃下在DMF中为0.5重量％)，其包含81重量％的苯乙烯，19重量％的丙烯腈，
C)36.10重量％的丁二烯-甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯接枝橡胶(Dow Chemica公司l提供的MBS产品Paraloid 2668)，以及
Z)0.20重量％的硬脂酸钙。
卸料区包括输送部件，在其压力增加到60巴。该挤出机不包括熔体泵(SP)，输送区域FS的长度为5.25D。
通过采用市售的插入式温度计在从水下造粒系统的启动分流器排出的粒料线上测得的热塑性模塑组合物的温度在卸料结束时为295℃区。残余单体的含量通过气相色谱法测定，其中将1g完全冷却的所得热塑性模塑组合物置于5g由78.048g的二甲基亚砜，7.2mg的均三甲苯，4.32g的甲苯和0.432g的丙腈组成的溶剂混合物中来制备样品，在40℃振摇24小时。将冷却至室温的混合物的液体样品注入气相色谱仪。
基于热塑性模塑组合物的整个组合物，所测得的热塑性模塑组合物中残留的丁二烯含量为5.5ppm。这个含量对于某些应用是不利的。
比较例2
比较例2中使用的挤出机基于图4，与比较例1的挤出机的不同之处在于，在卸料区之后通过熔体泵将压力从10巴增加到60巴。脱挥发孔(O)和熔体泵(SP)之间的输送区域(FS)的长度为5.25D。
熔体泵之后的热塑性模塑组合物的温度为285℃。基于热塑性模塑组合物的整个组合物，在所得的热塑性模塑组合物中测得的残余丁二烯含量为3.5ppm。这个含量对于某些应用是不利的。
本发明实施例3
实施例3所用的挤出机对应于图3，其与比较例2的挤出机的不同之处在于，脱挥发孔(O)与熔体泵(SP)之间的输送区域(FS)的长度仅为1.25D。
熔体泵之后的热塑性模塑组合物的温度为256℃。基于热塑性模塑组合物的整个组合物，在所得热塑性模塑组合物中测得的残余丁二烯含量低于1ppm。
用包含接枝聚合物的其他苯乙烯共聚物模塑组合物，例如根据WO 2017/093468的ABS组合物(例如，用模塑组合物，其包含按重量计至少60％的SAN和至少一种聚丁二烯基接枝共聚物)，也可以证实本发明的方法具有降低残留单体水平的效果。

Claims (16)

1.一种在挤出机中生产热塑性模塑组合物(F)的方法，所述挤出机具有至少一个的螺杆，其外径为(D)，在其中
一种热塑性组分(TP)其包含至少一种热塑性聚合物，组分(C)其包含一种特别是基于丁二烯和/或丙烯酸酯的接枝聚合物，以及任选的组分(Z)其包含添加剂，
通过在挤出机的熔融段(S)中和/或在挤出机的至少一个混合段(M)中引入热能和/或机械能，被加热至200℃至280℃的温度，并被熔融和混合，从而形成热塑性模塑组合物(F)，
然后所述热塑性模塑组合物(F)在挤出机的脱挥发分区(E)中脱挥发分，所述脱挥发分区具有至少一个脱挥发孔(O)，在该脱挥发分区中建立低于2巴的绝对压力(P1)，并且
在脱挥发分后，将热塑性模塑组合物(F)通过螺杆部件输送到熔体泵(SP)，从所述至少一个脱挥发孔(O)至熔体泵(SP)之间的输送区域(FS)的螺杆部件的总长度小于螺杆的外径(D)的五倍，优选小于螺杆的外径(D)的四倍。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在从所述至少一个脱挥发孔(O)传送到所述熔体泵(SP)的过程中，所述热塑性模塑组合物(F)的绝对压力(P2)低于40巴。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，在所述熔体泵(SP)中，所述热塑性模塑组合物(F)的绝对压力(P3)增加至至少50巴，优选至少65巴。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其特征在于，在从所述至少一个脱挥发孔(O)传送到所述熔体泵(SP)的过程中，所述热塑性模塑组合物(F)的温度低于280℃，优选低于275℃。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其特征在于，将所述热塑性模塑组合物(F)从所述熔体泵(SP)引入熔体造粒过程，特别是水下造粒过程(UW)。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其特征在于，所述热塑性模塑料(F)沿输送方向在所述熔体泵(SP)之后经由至少一个熔体过滤器(SF)进行输送。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其特征在于，所述热塑性组分(TP)包括包含热塑性聚合物的组分(A)和包含苯乙烯共聚物的组分(B)。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于，所述热塑性组分(TP)包括作为组分(A)的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，聚酰胺和/或聚碳酸酯(PC)，并且包括作为组分(B)的苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)或α-甲基-苯乙烯-丙烯腈共聚物(AMSAN)，并进一步包括作为组分(C)的含丁二烯的接枝橡胶。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其特征在于，所述热塑性模塑组合物(F)包含以下的第一混合物：
成分(A)
基于组分(A)，(B)和(C)的总量，25至69重量％的甲基丙烯酸甲酯聚合物，
其可通过聚合由以下组成的第二混合物获得：
(A1)基于(A)，90至100重量％的甲基丙烯酸甲酯，和
(A2)基于(A)，0至10重量％的丙烯酸C1-C8烷基酯，
和
成分(B)
基于组分(A)，(B)和(C)的总量，30至69重量％的一种共聚物，其可通过聚合含以下组成的第三混合物获得：
(B1)基于(B)，65至88重量％的乙烯基芳族单体
和
(B2)基于(B)，12至35重量％的乙烯基氰化物，和
成分(C)
基于组分(A)，(B)和(C)的总量，1至40重量％的一种接枝共聚物其可从以下获得
(C1)基于(C)，40至90％重量的核，其由以下组成的第一单体混合物的聚合获得
(C11)基于(C1)，65至99.9重量％的1,3-二烯，
(C12)基于(C1)，0至34.9重量％的乙烯基芳族单体，
(C13)基于(C1)，0.1至5重量％的附聚聚合物，
和
(C2)基于(C)，5至40重量％的第一接枝壳，其通过聚合由以下组成的第二单体混合物获得
(C21)基于(C2)，30至39重量％的乙烯基芳族单体
(C22)基于(C2)，61至70重量％的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯和
(C23)基于(C2)，0至3重量％的交联单体，以及
(C3)基于(C)，5至40重量％的第二接枝壳，其由以下组成的第三种单体混合物的聚合获得
(C31)基于(C3)，70-98重量％的甲基丙烯酸C1-C8烷基酯和
(C32)基于(C3)，2至30重量％的丙烯酸C1-C8烷基酯，
和
任选的组分(Z)，包含基于组分(A)，(B)和(C)的总量0至20重量％添加剂，
所述(C2)与(C3)的重量比为2：1至1：2，其中
-核(C1)具有单峰粒度分布
-核(C1)的中值粒径D50在300至400nm的范围内，并且
-整个组分(C)的折射率(nD–C)和整个组分(A)和(B)折射率(nD-AB)计算值之差的绝对值低于0.01。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其特征在于，所述热塑性模塑组合物(F)包含，基于热塑性模塑组合物(F)的总量，不超过5重量％，特别是不超过1重量％的水。
11.一种热塑性模塑组合物(F)，其根据权利要求1-10中任一项的方法生产。
12.根据权利要求11所述的热塑性模塑组合物(F)，其特征在于，所述热塑性模塑组合物(F)，特别是在实施所述方法之后，包含，基于热塑性模塑组合物(F)的总量，不超过5ppm，特别是不超过1ppm的单体丁二烯。
13.一种设备，用于实施根据权利要求1至10中任一项所述的方法，包括：
挤出机，其包括至少一个外径为(D)的螺杆，添加区(DA)，至少一个混合区(M)和至少一个脱挥发区(E)以及一个具有入口孔的熔融泵(SP)，
其中所述脱挥发分区(E)至少有一个脱挥发孔(O)，且从脱挥发分区(E)的至少一个脱挥发分孔(O)到熔体泵(SP)的入口孔之间的输送区域(FS)的螺杆部件的总长度小于螺杆外径(D)的五倍，优选小于螺杆外径(D)四倍。
14.根据权利要求13所述的装置，其特征在于，沿输送方向在熔体泵(SP)之后设有至少一个熔体过滤器(F)，和/或所述熔体泵(SP)与用于水下造粒(UW)的装置连接。
15.根据权利要求13或14所述的装置，其特征在于，所述挤出机具有沿相同方向旋转的两个螺杆。
16.根据权利要求13至15中任一项所述的装置，其特征在于，所述至少一个熔融段(S)和一个混合段(M)在挤出机的一个段中合并。
CN201980047456.4A 2018-05-18 2019-05-14 用于生产热塑性模塑料的挤出方法和实施该方法的装置 Active CN112423954B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18173190.2 2018-05-18
EP18173190 2018-05-18
PCT/EP2019/062331 WO2019219673A1 (de) 2018-05-18 2019-05-14 Extrusionsverfahren zur herstellung einer thermoplastischen formmasse, sowie vorrichtung zur durchführung des verfahrens

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112423954A true CN112423954A (zh) 2021-02-26
CN112423954B CN112423954B (zh) 2023-08-08

Family

ID=62217809

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980047456.4A Active CN112423954B (zh) 2018-05-18 2019-05-14 用于生产热塑性模塑料的挤出方法和实施该方法的装置

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20210122086A1 (zh)
EP (1) EP3793792B1 (zh)
KR (1) KR20210011949A (zh)
CN (1) CN112423954B (zh)
ES (1) ES2970451T3 (zh)
WO (1) WO2019219673A1 (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT525834B1 (de) * 2022-02-11 2024-01-15 Erema Eng Recycling Maschinen & Anlagen Gmbh Vorrichtung zur Bearbeitung von Materialien

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1148534A (zh) * 1995-03-27 1997-04-30 Basf公司 热塑性塑料的制备方法
CN1157772A (zh) * 1995-03-27 1997-08-27 Basf公司 热塑性塑料的制备方法
WO1998013412A1 (de) * 1996-09-26 1998-04-02 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von thermoplasten
CN1503719A (zh) * 2001-05-30 2004-06-09 ��������ķ������ 用于在单螺杆脱气挤出机或级联挤出机中调节压力的方法与装置
DE102008009735A1 (de) * 2008-02-19 2009-08-20 Basf Se Vorrichtung zum Extrudieren von Formmassen
US20120157653A1 (en) * 2009-05-03 2012-06-21 Bayer Material Secience Ag Ultra-high purity polycarbonates having good inherent color and thermal resistance and a device and a method for producing the same
JP2013132793A (ja) * 2011-12-26 2013-07-08 Fp Corp 二軸押出装置およびそれを用いた再生ポリエステル系樹脂の溶融押出し方法

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2343871A1 (de) 1973-08-31 1975-04-03 Basf Ag Verfahren zur herstellung von einheitlichen polymerisaten.
DE2427960B1 (de) 1974-06-10 1975-06-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von schlagfesten thermoplastischen Formmassen
DE19547976A1 (de) * 1995-12-21 1997-06-26 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Thermoplasten
DE69817063T2 (de) * 1997-04-23 2004-06-03 Mitsubishi Polyester Film Corp. Verfahren zur Herstellung einer Polyesterzusammensetzung
DE10021565A1 (de) 2000-05-03 2001-11-22 Basf Ag Thermoplastische Formmassen mit verbesserter Schlagzähigkeit
DE10037280A1 (de) 2000-07-28 2002-02-07 Basf Ag Verfahren zur Agglomeration dispergierter Kautschuke
DE50210766D1 (de) * 2002-09-20 2007-10-04 Basf Ag Vorrichtung und Verfahren zum Extrudieren von Thermoplasten und Verwendung davon.
DE102009009680A1 (de) 2009-02-19 2010-08-26 Bayer Materialscience Ag Compoundierungsverfahren zur Herstellung von Polymer-Zusammensetzungen mit reduziertem Gehalt an flüchtigen organischen Verbindungen
CN109219621B (zh) 2015-12-02 2021-01-12 英力士苯领集团股份公司 生产具有改进性能的abs塑料的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1148534A (zh) * 1995-03-27 1997-04-30 Basf公司 热塑性塑料的制备方法
CN1157772A (zh) * 1995-03-27 1997-08-27 Basf公司 热塑性塑料的制备方法
WO1998013412A1 (de) * 1996-09-26 1998-04-02 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von thermoplasten
CN1503719A (zh) * 2001-05-30 2004-06-09 ��������ķ������ 用于在单螺杆脱气挤出机或级联挤出机中调节压力的方法与装置
DE102008009735A1 (de) * 2008-02-19 2009-08-20 Basf Se Vorrichtung zum Extrudieren von Formmassen
US20120157653A1 (en) * 2009-05-03 2012-06-21 Bayer Material Secience Ag Ultra-high purity polycarbonates having good inherent color and thermal resistance and a device and a method for producing the same
JP2013132793A (ja) * 2011-12-26 2013-07-08 Fp Corp 二軸押出装置およびそれを用いた再生ポリエステル系樹脂の溶融押出し方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20210011949A (ko) 2021-02-02
EP3793792B1 (de) 2023-12-20
WO2019219673A1 (de) 2019-11-21
EP3793792A1 (de) 2021-03-24
CN112423954B (zh) 2023-08-08
ES2970451T3 (es) 2024-05-28
US20210122086A1 (en) 2021-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU726342B2 (en) Graft polymer moulding compositions with reduced deposit formation
KR101143055B1 (ko) 기계적 및 광학적 특성이 향상된 열가소성 성형 물질
KR102357631B1 (ko) Ａｂｓ 성형 조성물의 제조 방법
CN110914361B (zh) 热塑性树脂组合物以及使用其制备的热塑性树脂模制品
KR20190055808A (ko) 아크릴계 수지 필름 및 그것의 제조 방법
CN112423954B (zh) 用于生产热塑性模塑料的挤出方法和实施该方法的装置
CN109153833B (zh) 用于3d打印基于乙烯基芳族共聚物的热塑性模塑化合物
CN109328214B (zh) 用于3d打印基于san共聚物和聚酰胺共混物的模塑化合物
US10059791B2 (en) ABS product with improved fire retardancy
JP2983958B2 (ja) 耐衝撃性アクリル系重合体の製造方法
JP7202318B2 (ja) アクリル系重合体凝固物
EP0096555B1 (en) Rubber-modified thermoplastic resins and production thereof
US4880877A (en) Method for producing rubber modified thermoplastic resins
JP2000204128A (ja) 耐衝撃性アクリル系重合体
JP2895565B2 (ja) 熱可塑性樹脂の製造方法およびその装置
KR100420775B1 (ko) 내충격성 아크릴계 중합체 펠렛 및 그의 제조 방법
JPS5927776B2 (ja) 成形用樹脂組成物
US4384077A (en) Production of acrylate impact resistant moldable thermoplastic
JP7417717B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及びそれから製造された成形品
KR100353758B1 (ko) 내충격성수지조성물의제조방법
KR950007987B1 (ko) 내후성 및 내충격성이 우수한 열가소성 수지의 제조방법
JP3581173B2 (ja) Ａｂｓ系樹脂の表面モルフォロジーを多様にコントロールする方法
JP2021130745A (ja) 多層構造重合体粒子、それを含有する熱可塑性樹脂組成物、成形体及びフィルム
JPH08120031A (ja) 超高光沢ａｂｓ系樹脂の連続的製造方法
JPH046741B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant