CN1124087A - 防治害虫的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种防治害虫组合物，含有至少一种昆虫生长调节剂和至少一种选自4-(2-溴-1，1，2，2-四氟乙基)-1-(3-氯-5-三氟甲基吡啶基-2-基)-2-甲基咪唑，5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑和5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基硫代吡唑的N-芳基二唑基化合物作为活性成分。
本发明的防治害虫组合物显示了很好的防治害虫效果。

Description

防治害虫的组合物
本发明涉及一种防治害虫的组合物用以控制不同种类的害虫，例如环卫方面的害虫(如苍蝇、蚊子、蟑螂和螨虫)，以及寄生在动物(如宠物)身上的吸血害虫(如扁蚤、跳蚤等)。本发明的目的是提供一种以低剂量取得极佳防治害虫效果的新颖的组合物。
本发明提供了一种有极佳防治害虫功效的组合物，该组合物是一种防治害虫的组合物(以下称作本组合物)，作为活性组分包括至少一种昆虫生长调节剂和至少一种N—芳基二唑化合物，选自下式4—(2—溴—1，1，2，2—四氟乙基)—1—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基)—2—甲基咪唑(以下称作化合物A)
Figure A9411956200031
5—氨基—3—氰基—1—(2，6—二氯—4—三氟甲基苯基)—4—三氟甲基亚磺酰基吡唑(以下称作化合物B)
Figure A9411956200041
以及5—氨基—3—氰基—1—(2，6—二氯—4—三氟甲基苯基)—4—三氟甲基硫代吡唑(以下称作化合物C)
Figure A9411956200042
本组合物包括至少一种昆虫生长抑制剂和至少一种选自化合物A，B和C的N—芳香基二唑化合物作为活性成分，它在低剂量下对多种害虫如环境卫生方面的害虫和吸血的害虫表现出了极佳的防虫效果。
所述N—芳香基二唑化合物如美国专利5,122,530和英国专利295,117所述，并且可以依这些专利制备。
本发明使用的昆虫生长抑制剂包括，例如下述的保幼激素活性化合物和几丁质合成抑制剂。
保幼激素活性化合物包括如下：(1)4—苯氧基苯基2—(2—吡啶基氧基)丙醚[pyriproxyfen]，(2)2—(4—苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯[fenoxycarb]，(3)(2E，4E)—11—甲氧基—3，7，11—三甲基—2，4—十二碳二烯酸异丙酯[methoprene](4)4—氯—2—(2—氯—2—甲基丙基)—5—(6—碘—3—吡啶基甲氧基)哒嗪—3(2H)—酮，(5)(2E，4E)—3，7，11—三甲基—2，4—十二碳二烯酸乙酯(hy-droprene)。
几丁质合成抑制剂的例子包括：
(6)2—叔丁基亚氨基—3—异丙基—5—苯基—3，4，5，6—四氢—2H—1，3，5—代森环—4—酮，(7)N—环丙基—1，3，5—三嗪—2，4，6—三胺[cyromazine]，以及下述的苯甲酰脲化合物：(8)1—(2，6—二氟苯甲酰基)—3—[2—氯—4—(三氯甲基)苯基]脲(9)1—(4—氯苯基)—3—(2，6—二氟苯甲酰基)脲[diflubenzuron]，(10)1—[3，5—二氯—4—(3—氯—5—三氟甲基吡啶—2—基氧基)苯基]—3—(2，6—二氟苯甲酰基)脲(11)1—(2—氯苯甲酰基)—3—(4—三氟甲氧基苯基)脲[triflu-muron]，(12)1—[4—(2—氯—4—三氟甲基苯氧基)—2—氟苯基]—3—(2，6—二氟苯甲酰基)脲[flufenoxuron]，(13)1—[α—(4—氯—α—环丙基苯亚甲基氨基氧基)—对甲苯基]—3—(2，6—二氟苯甲酰基)脲[flucycloxuron]，(14)1—[3，5—二氯—4—(1，1，2，2—四氟乙氧基)—苯基]—3—(2，6—二氟苯甲酰基)脲[hexaflumuron]，(15)1—(2，6—二氟苯甲酰基)—3—[2—氟—4—(1，1，2，2—四氟乙氧基)苯基]脲，(16)1—(2，6—二氟苯甲酰基)—3—[2—氟—4—(三氟甲基)苯基]脲，(17)1—[2，5—二氯—4—(1，1，2，3，3，3—六氟丙氧基)—苯基]—3—(2，6—二氟苯甲酰基)脲[lufenuron]以及同类物。
在本组合物中，优选包含化合物B和昆虫生长调节剂(1)或(8)的组合物。
在本组合物中昆虫生长调节剂和上述N—芳基二唑化合物的混合比例常在70∶30至30∶70重量比的范围内。
本组合物对于多种害虫有极桂的防治功效并可用来控制，如昆虫纲动物，它们包括属于双翅目的害虫如一般蚊子(淡色尖音库蚊)，小摇蚊、家蝇、毛蠓、和三角虻，属于网翅目的害虫如德国小蠊、烟色大蠊和美国大蠊，属于膜翅目的害虫如大黄蜂(胡蜂)、锯蜂(叶蜂)和小红蚁(Monomariam Pharaonis)，属于等翅目的害虫如黄胸散白蚁和家白蚁，属于直翅目的害虫如稻蔗蝗和日本螽蟖、属于半翅目的害虫如糙米飞虱(稻褐飞虱)温室白粉虱、桃赤蚜赫斑臭虫(Halyomorpha mista)和臭虫(Cimices)，属于鞘翅目的害虫如皮金龟(皮蠹)和玉米象，属于鳞翅目的害虫如小白蝶[十字花科青菜虫(Pieris rapae crucivora)]和粉斑暝(Ephestia Cautella)，属于蚤目的害虫如猫栉头蚤、狗栉头蚤，东方鼠蚤和人蚤，以及属于弹尾目的害虫如东方衣鱼。本组合物还可用来控制包括多种螨、虱和蜘蛛的蛛形纲动物，包括多种干足虫和蜈蚣的唇足纲动物，以及包括干足虫的倍足纲动物。
本组合物常通过混合活性组分化合物和固体或液体的载剂来使用，必要时在混合物中加入表面活性剂和其它配方助剂并把它配制成配方、可乳化浓缩、粉剂、烟剂、气溶胶、液态二氧化碳气体配方、毒饵、树脂配方等。
这些组合物中通常包括总量0.001—95wt％的活性组分化合物。
配方中使用的固体载体试剂包括，例如粘土(如高岭土、硅藻土、膨润土、石膏粉)，合成水合二氢化硅，滑石，陶瓷，其它无机矿物质(如绢云母、石英、硫磺、活性碳、碳酸钙、水合硅石)，或化学肥料(硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵，尿素，氯化铵)的细粉末或颗粒。液体载体包括，例如水，醇(如甲醇，乙醇)，酮(如丙酮，甲乙酮)；芳香烃(如二甲苯、甲苯)，脂肪烃(如己烷、煤油，石蜡，石油醚)，酯(如乙酸乙酯，乙酸丁酯)，醚(如四氢呋喃，二恶烷)或卤代烃(如二氯烷，三氯乙烷、四氢化碳，二氯甲烷)。
必要时，也可通过把活性组分化合物与一种发射剂(如氟利昂气，丙烷气，丁烷气，液化石油气，二甲醚和二氧化碳气)混合来配制。
本发明使用的表面活性剂包括，例如烷基硫酸盐，烷芳基磺酸盐，烷芳醚和它们的聚氧乙烯化产品，聚乙二醇醚类，多元醇酯或糖醇的衍生物。
配方的其经助剂(如粘合剂和分散剂)包括，例如酪素，明胶、糖类(如淀粉、阿拉伯胶，纤维素衍生物藻酸)，木质素衍生物，膨润土或合成的水溶性聚合物(如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸)。此外，稳定剂如异丙酸磷酸酯(PAP)，2，6—二叔丁基—4—甲基苯酚(BHT)，2—叔丁基—4—甲氧基苯酚和3—叔丁基—4—甲氰基苯酚的混合物(BHA)，植物油，矿物油，脂肪酸，脂肪酸酯等也可用作配方助剂。
树脂配方使用的基材包括，例如氯乙烯聚合物或聚氨酯。必要时，可在基材中加入增塑剂如苯二甲酸酯(如邻苯二甲酸二甲酯，邻苯二甲酸二辛酯)，己二酸酯和硬脂酸。通过捏和活性组分化合物，基材和其它组分(必要时使用常规捏和机)，并通过注塑，挤塑和压塑成型得到的捏和产品可以得到树脂配方该树脂配方可以适当地通过如模塑和切削等步骤制成一种动物戴的防虫环。
诱饵物质和毒饵中使用的吸引物质包括谷物粉末(如面粉和玉米粉)，淀粉(如马铃薯淀粉和玉米淀粉)，糖(如砂糖，麦芽糖和蜂蜜)，甘油，调味剂(如葱头调味剂，牛奶调味剂，黄油调味剂和草莓调味剂)，肉末(如蛹肉末，鱼肉和磷虾肉末)多种外激素及其同类。
得到的本组合物或者直接或者与水等稀释使用。乳油通常以它们的水稀释溶液的形式使用，该溶液可通过把乳油与水混合使活性组分化合物的总量占约1—约10000ppm(以重量计)来制取。油配方，气溶胶，烟气配方，树脂配方，毒饵等可直接使用。
本组合物的剂量依被控对象害虫的种类，配方的类型，在哪里以及如何使用组合物等而变化。但是一般说明，剂量公约0.0001—10g/m2(以活性组分化合物总量计)。
参照配方实施例和测试实施例将更详细地介绍本发明，但是并不能认为本发明只局限于这些实施例。配方实施例1
0.1重量份的N—芳基二唑化合物和0.1重量份的昆虫生长调节剂溶于59.8重量份的去味煤油中，再把得到的溶液放进一个气溶胶容器中。
把一阀门部件附加到气溶胶容器上，并通过比阀门部件把400重量份的丙烷气体加压注入到气溶胶容器中以得到一种油基气溶胶。配方实施例2
0.2重量份的N—芳基二唑化合物和0.2重量份的昆虫生长调节剂溶于14.6重量份的去味煤油中。在此溶液中加入40.0重量份的二氯甲烷和17.0重量份的1，1，1—三氯乙烷，接着把得到的溶液放入气溶胶容器中。把一阀门部件附加到气溶胶容器上，并通过此阀门部件把28.0重量份的丙烷气体加压注入到气溶胶容器内以得到一种油基完全释放(total releale)的气溶胶。配方实施例
68.0重量份的糊精，5.0重量份的芝麻油，20.0重量份的粗糖，5.0重量份的水，1.0重量份的N—芳基二唑化合物和1.0重量份的昆虫生长调节剂相混合并用搅拌机充分搅拌。得到的混合物由压片机在制片压力6吨下造粒以得到毒饵。配方实施例4
在搅拌机中加入5.0重量份的N—芳基二唑化合物，5.0重量份的昆虫生长调节剂，57.0重量份的聚氯乙烯，29.6重量份的己二酸二辛酯，3.0重量份的环氧化豆油和0.4重量份的硬脂酸，并在高温下混合搅拌混合物。得到的混合物加热至70℃，搅拌30分钟，放进挤塑机，在挤塑时热切，并成型为3mm(厚)×10mm(宽)×35cm(长)的形状。成型产品上加一钮扣以得到一种宠物戴的防虫环。
参照下例试验例特别显示了本组合物的效果。在这些例子中，昆虫生长调节剂和N—芳基二唑化合物分别由上述的化合物号码和化合物符号表示。试验例1
5重量份预定重量比的N—芳基二唑化合物B和昆虫生长调节剂(8)的混合物，10重量份Sorpol SM200(一种包含聚氧乙烯烷基苯基醚，聚氧乙烯烷基苯基醚的聚合物，乙氧基化蓖麻油和十二烷基苯磺酸盐的表面活性剂，由Toho Kagaku公司制造)以及85重量份的二甲苯混合以得到一种乳油。
这种乳油用蒸馏水稀释到它的浓度的1/250，并把得到的稀释液用吸移管以每片50ml/m2的量涂到6片15cm×15cm×0.3cm的装饰片上。
诱饵和水放在底面2.0m×1.25m，高0.15m的测试容器的底部对角线的二个角上，并在每一角放三片装饰片以围住诱饵和水。一天和16周后，德国蟑螂的第一、第二、第三龄期的幼虫各10只以及6只成虫(3只雄性和3只有卵囊的雌性)被放进测试容器中。
释放德国蟑螂后的2—24星期中每隔2周测一次它的活着的成虫和幼虫的数目。蟑螂的总数列于表1中。
由上表可见，在同样剂量下，使用包含化合物(8)和化合物B的组合物所得到的防治效果几乎是单独使用化合物(8)或化合物B
表1
混合比：化合物(8)/化合物B                  蟑螂数 蟑螂总数
第一龄期幼虫 第二龄期幼虫 第三龄期幼虫 成虫
    100/070/3050/5030/700/100     455198259246456     247106107138218     1326262768     93715345104     808401445456846
的2倍。
试验例2
1重量份预定重量比的N—芳基二唑化合物B和昆虫生长调节剂(8)的混合物，12重量份的面粉，35重量份的葡萄糖，7重量份的蛹肉粉，10重量份的水和35重量份的糖粉混合以得到一种毒饵。
得到的毒饵撒在猎圈的地面上使剂量1g/m2，并在施用毒饵之前和施用毒饵1天，4星期和8星期之后计算落在预定地点(猪圈的栏杆等)的家蝇的数目。使用施用毒饵之后的家蝇数目的平均值，按照以下公式计算去除率
Figure A9411956200141
结果列在表2中。
表2
  混合比：化合物(8)/化合物B     去除率(％)
    100/050/500/100     48.189.240.2
由上表可见，在同样剂量下，使用包含化合物(8)和化合物B的组合物得到的防治效果几乎是单独使用化合物(8)或化合物B的2倍。
测试实施例3
5重量份的预定重量比的N—芳基二唑化合物，10重量份的上述的Sorpol SM200和85重量份的二甲苯混合以得到一种可乳化浓缩物。
该乳油用蒸馏水稀释成预定浓度，并用移液管把10ml的稀释溶液洒在5g的家蝇培养基上(麸皮∶鼠肉末＝7∶1)并均匀捏和混合物。捏和的混合物注入100cc的聚乙烯杯子中并随后在杯中放在30只家蝇幼虫(一种抗拟除虫菊酯和有机磷盐试剂的蝇系)。杯子上部用尼龙网套住并把杯子放在室温下。2星期的处理之后，计算成虫出现数目，并依下式计算修正的成虫出现抑制率。仅把蒸馏水洒在家蝇培养基上出现的成虫数目被用作对照例。每种实验重复2次。
表3列出了结果。
表3
混合比化合物1/化合物B 每一种浓度ppm(上栏)的情况下修正的出现抑制率％(下栏) IC50(ppm)*
    1/1  5.0   2.5   1.25  0.62595.7  91.3  65.2  23.9 0.998
    1/2  5.0   2.5   1.25  0.625  0.31384.8  80.4  56.5  47.8   23.9 0.823
*IC50(ppm)，引起50％的测试昆虫抑制出现所需的浓度。

Claims (6)

1.一种防治害虫的组合物，它含有至少一种昆虫生长调节剂和至少一种选自4—(2—溴—1，1，2，2—四氟乙基)—1—(3—氯—5—三氟甲基吡啶基—2—基)—2—甲基咪唑，5—氨基—3—氰基—1—(2，6—二氯—4—三氟甲基苯基)—4—三氟甲基亚磺酰基吡唑和5—氨基—3—氰基—1—(2，6—二氯—4—三氟甲基苯基)—4—三氟甲基硫代吡唑的芳基二唑化合物作为活性成分。
2.权利要求1的防治害虫组合物，其中昆虫生长调节剂是保幼激素活性化合物。
3.权利要求1的防治害虫组合物，其中昆虫生长调节剂是4—苯氧基苯基2—(2—吡啶氧基)丙醚。
4.权利要求1的防治害虫组合物，其中昆虫生长调节剂是1—(2，6—二氟苯甲酰基)—3—[2—氟—4—(三氟甲基)苯]脲。
5.权利要求1—4的防治害虫组合物，其中N—芳基二唑化合物是5—氨基—3—氰基—1—(2，6—二氯—4—三氟甲基苯基)—4—三氟甲基亚磺酰基吡唑。
6.权利要求1的防治害虫组合物，其中昆虫生长调节剂与N—芳基二唑化合物混合比为70∶30—30∶70(以重量计)
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