CN112403268A - 一种自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法及其制备的滤膜和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法及其制备的滤膜和应用，该制备包括以下步骤：将Ti3C2Tx超声离心后稀释；取硝酸铋和硫代乙酰胺分别溶解搅拌，水浴加热后混合；将得到的混合溶液加热，得到Bi2S3；将Ti3C2Tx和Bi2S3置于容器中，稀释后搅拌超声洗涤，得到Ti3C2Tx/Bi2S3复合物分散液；将分散液稀释，水浴超声后进一步稀释，倒入底部放有一片醋酸纤维素膜的真空抽滤装置中，抽滤成膜。本发明制备得到的滤膜具有良好的柔性，Ti3C2Tx片层间形成连续通道，拥有较高水通量，改善膜污染问题，实现对小分子有机污染物的去除，为Ti3C2Tx在污水处理领域的应用提供了前景。

Description

一种自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法及其制备的滤 膜和应用
技术领域
本发明属于分离膜材料的制备，涉及一种纳滤膜材料的制备方法，具体涉及一种自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法及其制备的滤膜和应用。
背景技术
纳滤技术具有成本低、效率高等优点，是解决水净化问题的有效方法。一般来说，由于成本低、易操作和制备工艺相对简单。其中，纳滤对有机物分子的截留是通过纳米级孔道进行筛分，以有机物和陶瓷为代表的纳滤膜，被用于分离水中的有机小分子，染料分子，微生物及水的软化等。目前，大多数用于纳滤的商业膜都是有机膜的，然而，因其耐化学性较差、膜污染、低通量等问题的存在限制了它们的性能。
以石墨烯(graphene)及其衍生物为代表的二维分离膜，以其尺寸带来的独特物化性质而引起众多研究者的广泛关注，由这些纳米材料组成的膜性能远高于传统膜，并且表现出迥异于传统膜的传质分离机制。季晓飞利用热致相分离法制备了氧化石墨烯/聚丙烯腈(PAN)共混膜，当氧化石墨烯的添加量达到0.2％时，共混膜对甲基蓝与酸性红的截留率都达到了最佳，分别为99.9％和99.7％(季晓非,何春菊.上海:东华大学,2017.)。氧化石墨烯基膜的透水性能潜力巨大，而氧化石墨烯纳米片之间的空间狭窄是其透水性能受限的主要原因。利用纳米粒子修饰氧化石墨烯(GO)等二维层状纳米材料，通过真空抽滤，层层自组装等方法，制备出水净化纳滤复合膜，纳米颗粒出现在层状结构的夹层中，起到支撑作用，避免了平面通道的坍塌，增加了层间距，提高水通量。Han等人通过原位氧化MXene得到TiO2插层的GO膜，所得膜的透水性达到89.6L m-2h-1bar-1，是原始氧化石墨烯膜的7.3倍，是传统方法制备的GO/TiO2膜的2.4倍。四种不同有机染料的废品率均在97％以上(Han et al.,J.Mater.Chem.A,2019,7,6475–6481.)。
Bi2S3纳米颗粒可以作为插层剂，它凭借其光催化性能，使膜具有一定的自清洁效果。膜制备过程中，为了使纳米粒子能够连续分布，通常需要加入过量的Bi2S3，而这必然会破坏二维材料的堆积，影响薄膜的固有分离性能。
Gogotsi和Barsoum在2011年发现了一类新型过渡金属碳化物和氮化物的二维材料，其定义为MXene，化学通式可表示为Mn+1Xn Tx[n＝1，2，3，M代表过渡金属(如Ti，Zr，Hf，V，Nb，Sc，Cr和Mo等)；X代表碳和/或氮；Tx代表在刻蚀过程中产生的附着在MXene表面的活性官能团—OH、—O和—F等]。MXene是一种类石墨烯结构的二维纳米材料，巨大的比表面积和丰富的活性位点，良好的分散性和还原性，使其在储能、催化、对水中有机污染物的吸附等领域表现出良好的潜力。到目前为止，研究最多的MXene相是Ti3C2Tx。二维MXene相Ti3C2Tx材料具有独特的二维层状结构、较大的比表面积和优异的表面化学性能等良好的性能，已应用于气体分离、离子筛分、脱盐和重金属吸附。此外，Ti3C2Tx柔韧性好、表面具有亲水基团，使其表现出良好的亲水性，制备的纳滤膜具有较高的水通量和对小分子污染物的高截除率以及良好的柔性，广泛应用于水处理等方面。然而Ti3C2Tx材料本身的带隙接近于零，光催化性能几乎可忽略，所制备的膜材料抗污染性能差，膜污染现象严重，是膜的使用寿命减短、成本增加。
发明内容
发明目的：针对Ti3C2Tx材料在分离膜领域实际应用存在的限制，本发明提出一种用于小分子有机污染物过滤的自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法。通过该方法制备得到的纳滤膜，具有良好的柔性，Ti3C2Tx片层间形成连续通道，拥有较高水通量，引入光催化纳米颗粒Bi2S3，改善膜污染问题，实现对小分子有机污染物的去除，为Ti3C2Tx在污水处理领域的应用提供了更好的前景。
本发明还提供了所述的制备方法所制备的自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜。及其应用。
技术方案：为了实现上述目的，本发明所述一种自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
(1)将制备好的Ti3C2Tx超声；
(2)将步骤(1)得到的样品离心，去除沉淀，稀释；
(3)分别取硝酸铋和硫代乙酰胺，溶解搅拌；
(4)将步骤(3)得到的两份溶液水浴加热，持续搅拌后混合；
(5)将步骤(4)得到的混合溶液加热，离心洗涤，冷冻干燥，得到Bi2S3；
(6)将步骤(2)和步骤(5)所得试样混合，加去离子水稀释，进行搅拌超声，得到Ti3C2Tx/Bi2S3复合物分散液；
(7)将步骤(6)得到的Ti3C2Tx/Bi2S3复合物分散液稀释，水浴超声；
(8)取步骤(7)得到的复合物分散液进一步稀释，倒入底部放有一片醋酸纤维素(CA)膜的真空抽滤装置中，抽滤成膜，将所得试样真空干燥，得到Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜。
其中，步骤(1)中所述Ti3C2Tx在300-400W细胞破碎中超声3h-4h。
其中，步骤(2)中所述离心为3000-3500r/min离心15-20min，Ti3C2Tx分散液稀释至6mg ml-1。
其中，步骤(3)中将摩尔浓度比1:2.5-1:3的硝酸铋与硫代乙酰胺，分别制备成30mL水溶液。
其中，步骤(4)中所述溶液90-100℃水浴加热，并200-220转/分钟搅拌10min-20min；
其中，步骤(5)中所述混合溶液加热至150℃-160℃，保温18h-20h后，用去离子水洗涤3-4次。
其中，步骤(6)中取10ml Ti3C2Tx溶液，15-60mg(20％、35％、50％)Bi2S3，加20ml去离子水，200-220转/分钟搅拌10min-15min，400-500W超声8h-9h。
其中，步骤(7)中将Ti3C2Tx/Bi2S3复合物分散液稀释到2mg mL-1。
其中，步骤(8)中取6mL稀释后的Ti3C2Tx/Bi2S3复合物分散液样品稀释到20mL，倒入放有醋酸纤维素(CA)膜(Φ47mm,0.45μm)的真空抽滤装置，抽滤成膜。
优选地，所述步骤(8)中，抽滤后的试样(滤膜)置于真空干燥箱中干燥，干燥温度为60℃，干燥时间为20min-30min。
本发明所述的制备方法所制备的自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜。
本发明所述的自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜在小分子有机污染物的去除中的应用。
设计原理：当下二维纳米分离膜(如Ti3C2Tx、GO)由于其特殊的传质机理(层间通道、纳米孔以及表面化学修饰)，得到广泛运用。而Ti3C2Tx材料本身的带隙接近于零，光催化性能几乎可忽略，所制备的膜材料抗污染性能差，膜污染现象严重，使用寿命减短，本发明为缓解膜污染，围绕膜自身能够降解表面沉积的污染物的思路，进行设计，通过引入光催化剂Bi2S3，赋予膜光下降解污染物的能力，即赋予复合膜光催化性能，能够降解小分子污染物，从而提高抗污染能力，减缓膜污染，实现自清洁性能。
本发明自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜中加入硫化物纳米粒子Bi2S3，增大层间距，提高水通量，同时赋予膜可见光下的光催化自清洁效果，Bi2S3与Ti3C2Tx构成异质结，提高光催化性能。此外，本发明通过长时间超声，使Bi2S3纳米颗粒能够均匀的分布在Ti3C2Tx片层间，从而获得连续通道，减轻起皱，因此分布比其他纳米颗粒更加均匀，有效解决了Bi2S3纳米颗粒，难以获得连续的通道，纳米颗粒分布不均匀，导致堵塞的问题。
本发明的纳滤膜是二维层状Ti3C2Tx/Bi2S3复合膜具有特殊的层间通道(碳化钛自身的层间通道，加入硫化铋可以扩大通道，提升水通量)，水分子可以轻易通过，而大部分有机化合物则被截留在膜表面。使用去离子水清洗后，膜表面的污染物依然附着在膜表面，但在可见光照射清洗后，由于Bi2S3分布在Ti3C2Tx上，形成肖特基异质结，Ti3C2Tx能够及时转移Bi2S3上的光生电子，阻止电子与空穴的重新结合，具有优异的光催化能力，因此，能够去除大部分污染物，使膜表面再次暴露出来。
本发明制备出一种新型依托于Ti3C2Tx的复合材料用于纳滤膜，组合Ti3C2Tx/Bi2S3二者优势，使膜具有自清洁性能，比单一的Ti3C2Tx的复合材料形成的膜的进料通量显著提升，而单独Bi2S3所制备的膜，在过滤过程中，表面粉体易脱落，且过滤效果与CA基底膜相似。
有益效果：与现有技术相比，本发明具有如下优点：
本发明制备得到的自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜，具有良好的柔性，制备出新型材料。本发明通过长时间超声，使Bi2S3均匀分布在Ti3C2Tx纳米片间，从而在Ti3C2Tx片层间形成连续通道，所制备得到的纳滤膜，一方面可以提高水通量，另一方面，由于引入光催化纳米颗粒，与Ti3C2Tx构成异质结，提升了光催化效率，能够在可见光下有效降解膜表面的有机污染物。可应用于工业废水处理，实现高效过滤，能够减轻实际应用中表面污染物对膜性能的影响，改善膜污染问题，延长膜的使用寿命，减少成本，实现对小分子有机污染物的去除，为Ti3C2Tx在污水处理领域的应用提供了更好的前景。本发明制备简单，使用方便，可以大规模的生产应用。
附图说明
图1为本发明中Ti3C2Tx纳滤膜材料的接触角测试图。
具体实施方式
下面结合具体实施例和附图对本发明进一步进行说明。
实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
Ti3AlC2颗粒小于40微米，Beijing Lianli New Technology Co.Ltd.China。
实施例1
一种自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法，制备步骤如下：
1)取15mL的12M HCl注入50mL的试管中，溶解1g的LiF，得到刻蚀液。然后，将1g的Ti3AlC2加入到制备好的溶液中，摇匀。将试管置于60℃水浴锅中反应72h。反应结束后，用去离子水离心洗涤三次，以5000rpm离心5min，得到Ti3C2Tx粉末，分散到水中。
2)将步骤1)得到的Ti3C2Tx分散液在300W细胞破碎仪中超声3h；
3)将步骤2)得到的样品3500r/min离心15min，去除沉淀，上清液稀释至6mg mL-1得到Ti3C2Tx分散溶液；
4)分别取0.005mol的硝酸铋和0.0125mol的硫代乙酰胺于试管烧杯，分别配置成30mL的水溶液；
5)将步骤4)得到的两份溶液90℃水浴加热，并以220转/分钟持续搅拌20min后混合；
6)将步骤5)得到的混合溶液160℃保温20h后，用去离子水离心洗涤三次，冷冻干燥，得到Bi2S3；
7)取10ml步骤3)所得到的Ti3C2Tx分散液和15mg步骤6)所得Bi2S3试样置于烧杯，加20mL去离子水，220转/分钟搅拌15min，500W超声9h；
8)将步骤7)得到的Ti3C2Tx/Bi2S3复合物分散液稀释到2mg mL-1，水浴室温500W超声3min-5min；
9)取步骤8)得到的复合物分散液6mL，稀释成20ml溶液，倒入底部放有一片醋酸纤维素(CA)膜(Φ47mm，0.45μm)的真空抽滤装置中，抽滤成膜，60℃真空干燥20min，记为M1。
将取出的样品通过扫描电镜等进行分析观察，并将样品用于染料的分离性能及光催化性能研究，结果如表1所示。
根据表1，当Bi2S3添加量达到20％时，在RhB和BSA染料中的进料通量达到95.36Lm-2h-1bar-1和99.53Lm-2h-1bar-1，对二者的截留率分别为95.1％和94.3％，与纯Ti3C2Tx相比，加入Bi2S3后，虽然截留率略有下降，但膜的进料通量提升显著。
实施例2
一种自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法，制备步骤如：
1)取15ml的12M HCl注入50ml的试管中，溶解1g的LiF，得到刻蚀液。然后，将1g的Ti3AlC2加入到制备好的溶液中，摇匀。将试管置于60℃水浴锅中反应72h。反应结束后，用去离子水洗涤三次，以5000rpm离心5min，得到Ti3C2Tx粉末，分散到水中。
2)将步骤1)得到的Ti3C2Tx分散液在300W细胞破碎仪中超声3h；
3)将步骤2)得到的样品3500r/min离心15min，去除沉淀，上清液稀释至6mg ml-1得到Ti3C2Tx分散溶液；
4)分别取0.005mol的硝酸铋和0.0125mol的硫代乙酰胺于试管烧杯，配置成30ml的水溶液；
5)将步骤4)得到的两份溶液90℃水浴加热，并以220转/分钟持续搅拌20min后混合；
6)将步骤5)得到的混合溶液160℃保温20h后，用去离子水洗涤三次，冷冻干燥，得到Bi2S3；
7)取10ml步骤3)所得到的Ti3C2Tx分散液和32mg步骤6)所得Bi2S3试样置于烧杯，加20ml去离子水，220转/分钟搅拌15min，500W超声9h；
8)将步骤7)得到的Ti3C2Tx/Bi2S3复合物分散液稀释到2mg mL-1，水浴超声3min-5min；
9)取步骤8)得到的复合物分散液6ml，稀释成20ml溶液，倒入底部放有一片醋酸纤维素(CA)膜(Φ47mm，0.45μm)的真空抽滤装置中，抽滤成膜，60℃真空干燥20min，记为M2。
将取出的样品通过扫描电镜等进行分析观察，并将样品用于染料的分离性能及光催化性能研究。
根据表1，当Bi2S3添加量达到35％时，在RhB和BSA染料中的进料通量达到136.80Lm-2h-1bar-1和147.92Lm-2h-1bar-1，对二者的截留率分别为94.6％和93.9％，截留率进一步略有下降，但能实例1中截留几乎不损失的情况下，大幅度提升进料通量。
实施例3
一种自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法，制备步骤如下：
1)取15ml的12M HCl注入50ml的试管中，溶解1g的LiF，得到刻蚀液。然后，将1g的Ti3AlC2加入到制备好的溶液中，摇匀。将试管置于60℃水浴锅中反应72h。反应结束后，用去离子水洗涤三次，以5000rpm离心5min，得到Ti3C2Tx粉末，分散到水中。
2)将步骤1)得到的Ti3C2Tx分散液在300W细胞破碎仪中超声3h；
3)将步骤2)得到的样品3500r/min离心15min，去除沉淀，上清液稀释至6mg ml-1得到Ti3C2Tx分散溶液；
4)分别取0.005mol的硝酸铋和0.0125mol的硫代乙酰胺于试管烧杯，配置成30ml的水溶液；
5)将步骤4)得到的两份溶液90℃水浴加热，并以220转/分钟持续搅拌20min后混合；
6)将步骤5)得到的混合溶液160℃保温20h后，用去离子水洗涤三次，冷冻干燥，得到Bi2S3；
7)取10ml步骤3)所得到的Ti3C2Tx分散液和60mg步骤6)所得Bi2S3试样置于烧杯，加20ml去离子水稀释，220转/分钟搅拌15min，500W超声9h；
8)将步骤7)得到的Ti3C2Tx/Bi2S3复合物分散液稀释到2mg mL-1，水浴超声3min-5min；
9)取步骤8)得到的复合物分散液6ml，稀释成20ml溶液，倒入底部放有一片醋酸纤维素(CA)膜(Φ47mm，0.45μm)的真空抽滤装置中，抽滤成膜，60℃真空干燥20min，记为M3。
将取出的样品通过扫描电镜等进行分析观察，并将样品用于染料的分离性能及光催化性能研究。
根据表1，当Bi2S3添加量达到50％时，在RhB和BSA染料中的进料通量达到218.64Lm-2h-1bar-1和230.11Lm-2h-1bar-1，对二者的截留率分别为92.0％和91.2％。
实施例4
1)取15mL的12M HCl注入50mL的试管中，溶解1g的LiF，得到刻蚀液。然后，将1g的Ti3AlC2加入到制备好的溶液中，摇匀。将试管置于60℃水浴锅中反应72h。反应结束后，用去离子水离心洗涤三次，以5000rpm离心5min，得到Ti3C2Tx粉末，分散到水中。
2)将步骤1)得到的Ti3C2Tx分散液在400W细胞破碎仪中超声4h；
3)将步骤2)得到的样品3000r/min离心20min，去除沉淀，上清液稀释至6mg mL-1得到Ti3C2Tx分散溶液；
4)分别取0.005mol的硝酸铋和0.015mol的硫代乙酰胺于试管烧杯，分别配置成30mL的水溶液；
5)将步骤4)得到的两份溶液100℃水浴加热，并以200转/分钟持续搅拌10min后混合；
6)将步骤5)得到的混合溶液150℃保温18h后，用去离子水离心洗涤三次，冷冻干燥，得到Bi2S3；
7)取10ml步骤3)所得到的Ti3C2Tx分散液和15mg步骤6)所得Bi2S3试样置于烧杯，加20mL去离子水，200转/分钟搅拌10min，400W超声8h；
8)将步骤7)得到的Ti3C2Tx/Bi2S3复合物分散液稀释到2mg mL-1，水浴室温500W超声3min-5min；
9)取步骤8)得到的复合物分散液6mL，稀释成20ml溶液，倒入底部放有一片醋酸纤维素(CA)膜(Φ47mm，0.45μm)的真空抽滤装置中，抽滤成膜，60℃真空干燥30min。
对比例1
自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法，制备步骤如下：
1)取15ml的12M HCl注入50ml的试管中，溶解1g的LiF，得到刻蚀液。然后，将1g的Ti3AlC2加入到制备好的溶液中，摇匀。将试管置于60℃水浴锅中反应72h。反应结束后，用去离子水洗涤三次，以5000rpm离心5min，得到Ti3C2Tx粉末，分散到水中。
2)将步骤1)得到的Ti3C2Tx在300W下在细胞破碎仪中超声3h；
3)将步骤2)得到的样品3500r/min离心15min后，去除沉淀，上清液稀释至6mg ml-1得到Ti3C2Tx分散溶液；
4)取步骤3)得到的样品2ml，通过真空过滤的方法，采用醋酸纤维素(CA)膜制备；
5)将步骤4)所试样置于60℃真空干燥箱中干燥20min，然后在室温下放置2h，记为M0。
将取出的样品通过扫描电镜等进行分析观察，并将样品用于染料的分离性能及光催化性能研究。
表1 Ti3C2Tx及Ti3C2Tx/Bi2S3纳滤膜材料水通量和截留率表
Figure BDA0002764330060000081
Figure BDA0002764330060000091
表1为所属实验参数下获得的Ti3C2Tx纳滤膜材料水通量和截留率表。可以看出在保证截留相对较高的情况下，Ti3C2Tx纳滤膜材料对RhB和BSA的进料通量在15Lm-2h-1bar-1以下，有待提高，而加入Bi2S3的Ti3C2Tx/Bi2S3纳滤膜材料对于RhB和BSA的进料通量显著提高，并且也保证了截留率。
本发明制备的纳滤膜材料进料通量可以达到120Lm-2h-1bar-1以上(如M2)，提高10～12倍左右，预计耐污染性能提高1.5倍左右，使用寿命延长1倍。
实施例5
接触角测定：将制备的膜(M0)至于测定仪的水平台上，垂直于平面滴定一滴水在膜上，用计算机采集图像，在计算机上处理得到数据。
分离性能实验：
有效膜面积为12.57cm-2。
将30ml污染溶液(20mg mL-1罗丹明B和20ppm牛血清白蛋白)倒在制备好的膜顶部，然后在1bar的压力下进行真空抽吸，溶液流过膜，滤液由下容器收集。记录滤液体积和过滤时间，以计算渗透性(Jp)：Jw1＝V/AtP
其中A是膜的有效面积，V是纯水体积，P是装置施加的压力，t是过滤时间。用紫外可见分光光度计测定分离前后溶液组分的浓度。截留率由以下方程式计算：
Figure BDA0002764330060000092
其中Cfiltrate滤液是滤液的浓度，Cfeed饲料是进料的浓度。
图1为所属实验参数下获得的Ti3C2Tx纳滤膜材料(M0)的接触角，接触角为60.9°，较大，亲水性有待提高。
而本发明制备的M1、M2、M3其接触角约为40-50°，亲水性显著提高。

Claims (10)

1.一种自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将制备的Ti3C2Tx超声；
(2)将步骤(1)得到的样品离心，去除沉淀，稀释；
(3)分别取硝酸铋和硫代乙酰胺，溶解搅拌；
(4)将步骤(3)得到的两份溶液水浴加热，持续搅拌后混合；
(5)将步骤(4)得到的混合溶液加热，离心洗涤，冷冻干燥，得到Bi2S3；
(6)将步骤(2)和步骤(5)所得试样混合，加去离子水稀释，进行搅拌超声，得到Ti3C2Tx/Bi2S3复合物分散液；
(7)将步骤(6)得到的Ti3C2Tx/Bi2S3复合物分散液稀释，水浴超声；
(8)取步骤(7)得到的复合物分散液进一步稀释，倒入底部放有一片醋酸纤维素(CA)膜的真空抽滤装置中，抽滤成膜，将所得试样真空干燥，得到Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜。
2.根据权利要求1所述的自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述Ti3C2Tx在300-400W细胞破碎中超声3h-4h。
3.根据权利要求1所述的自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述离心为3000-3500r/min离心15-20min，去除沉淀Ti3C2Tx分散液稀释至6mg ml-1。
4.根据权利要求1所述的自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法，其特征在于，步骤(3)中将摩尔浓度比为1:2.5-1:3的硝酸铋与硫代乙酰胺，分别制备成30mL水溶液。
5.根据权利要求1所述的自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述溶液90-100℃水浴加热，并200-220转/分钟搅拌10min-20min。
6.根据权利要求1所述的自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法，其特征在于，步骤(5)中所述混合溶液加热至150℃-160℃，保温18h-20h后，用去离子水离心洗涤3-4次。
7.根据权利要求1所述的自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法，其特征在于，步骤(6)中取10ml Ti3C2Tx溶液，15-60mg Bi2S3，加20ml去离子水，200-220转/分钟搅拌10min-15min，400-500W超声8h-9h，得到Ti3C2Tx/Bi2S3复合物分散液。
8.根据权利要求1所述的自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜的制备方法，其特征在于，步骤(7)中优选将Ti3C2Tx/Bi2S3复合物分散液稀释到2mg mL-1，步骤(8)中取6ml稀释后的Ti3C2Tx/Bi2S3复合物分散液，稀释到20mL，倒入放有醋酸纤维素(CA)膜(Φ47mm,0.45μm)的真空抽滤装置，抽滤成膜。
9.一种权利要求1-8任一所述的制备方法所制备的自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜。
10.一种权利要求9所述的自清洁Ti3C2Tx亲水柔性纳滤膜在小分子有机污染物的去除中的应用。
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