CN112390280A - 氧化锌纳米材料的制备方法和电子传输材料、量子点发光二极管 - Google Patents
氧化锌纳米材料的制备方法和电子传输材料、量子点发光二极管 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112390280A CN112390280A CN201910762732.7A CN201910762732A CN112390280A CN 112390280 A CN112390280 A CN 112390280A CN 201910762732 A CN201910762732 A CN 201910762732A CN 112390280 A CN112390280 A CN 112390280A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zinc
- zinc oxide
- oxide nano
- reaction
- nano material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G9/00—Compounds of zinc
- C01G9/02—Oxides; Hydroxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y20/00—Nanooptics, e.g. quantum optics or photonic crystals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/54—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing zinc or cadmium
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
- H10K50/115—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising active inorganic nanostructures, e.g. luminescent quantum dots
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
本发明属于技术领域,具体涉及一种氧化锌纳米材料的制备方法和电子传输材料。本发明所提供的制备方法,包括以下步骤:提供羧酸类有机物、锌源和反应溶剂,反应溶剂为沸点高于反应温度的有机溶剂;将羧酸类有机物和锌源在反应溶剂中混合,并进行反应,生成氧化锌纳米材料。本发明提供的电子传输材料,包括:上述制备方法制得的氧化锌纳米材料。由上述制备方法制得的氧化锌纳米材料,易于成膜,结晶性好,稳定性高,电子传输能力好,可从整体上提高量子点发光二极管的发光性能。
Description
技术领域
本发明属于显示技术领域,具体涉及一种氧化锌纳米材料的制备方法和电子传输材料、量子点发光二极管。
背景技术
量子点发光二极管(Quantum Dot Light Emitting Diodes,QLED)是一种电致发光器件,以量子点作为发光材料,其发光性能优于现有其他发光材料,性质稳定,潜在使用寿命更长,被广泛认为是下一代显示技术的主流发展方向。QLED吸引了越来越多的关注,国内外很多显示平板行业的主要参与者纷纷投入大量资源参与到有关研发当中。
QLED主要包括:相对设置的阴极和阳极,设置在所述阴极和所述阳极之间的量子点发光层,以及设置在所述阴极和所述量子点发光层之间的电子传输层。目前,电子传输层使用最为广泛的是氧化锌(ZnO),ZnO是一种直接带隙的n型半导体材料,具有3.37eV的宽禁带和3.7eV的低功函。这类无机半导体材料一般采用将锌的前驱物置于碱性条件下进行醇解或水解的方法进行制备,由其得到的氧化锌纳米材料的表面配体是羟基,配位效应较弱,在溶剂中的溶解度较低,容易沉淀析出,不利于成膜性,限制了其在印刷显示技术上的广泛应用。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种氧化锌纳米材料的制备方法,旨在解决现有技术制备得到的氧化锌材料在溶剂中的溶解性低,不利于成膜等技术问题。
本发明的另一目的在于提供一种电子传输材料。
本发明的又一目的在于提供一种量子点发光二极管。
为了实现上述发明目的,本发明提供了下述技术方案:
一种氧化锌纳米材料的制备方法,包括以下步骤:
提供羧酸类有机物、锌源和反应溶剂,所述反应溶剂为沸点高于反应温度的有机溶剂;
将所述羧酸类有机物和所述锌源在所述反应溶剂中混合,进行反应,生成氧化锌纳米材料。
本发明提供的氧化锌纳米材料的制备方法,采用羧酸类有机物作为配体和氧的前驱物,制备表面修饰有羧基配体的氧化锌纳米材料,羧基具有更强的配位效应,可提高氧化锌纳米材料在溶剂中的溶解度,成膜性好,满足印刷现实技术的基本需求。通过上述制备方法制得的氧化锌纳米材料具有良好的结晶性,晶粒均一,稳定性高,可有效提升氧化锌纳米材料的电子传输能力,提高发光器件的发光性能。
相应的,一种电子传输材料,包括:上述制备方法制得的氧化锌纳米材料。
本发明提供的电子传输材料,采用上述制备方法制得的氧化锌纳米材料,在溶剂中的溶解性好,易于成膜,结晶性好,稳定性高,有效提升材料的电子传输能力。
相应的,一种量子点发光二极管,包括:相对设置的阴极和阳极,设置在所述阴极和所述阳极之间的量子点发光层,以及设置在所述阴极和所述量子点发光层之间的电子传输层,所述电子传输层的材料包括:上述制备方法制得的氧化锌纳米材料。
本发明提供的量子点发光二极管,其电子传输层的材料包括上述制备方法制得的氧化锌纳米材料,易于成膜,结晶性好,稳定性高,电子传输能力好,可从整体上提高量子点发光二极管的发光性能。
附图说明
图1为本发明实施例提供的一种氧化锌纳米材料的制备方法流程图;
图2为本发明实施例提供的另一种氧化锌纳米材料的制备方法流程图;
图3为本发明实施例提供的一种量子点发光二极管的结构示意图。
附图标记:衬底1,阳极2,空穴传输层3,量子点发光层4,电子传输层5,阴极6。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明实施例说明书中,只要是按照本发明实施例说明书组合物各组分用量的比例关系进行放大或缩小的,均在本发明实施例说明书公开的范围之内。具体地,本发明实施例说明书中所述的质量可以是μg、mg、g、kg等材料领域公知的重量单位。
为了解决解决现有技术制备得到的氧化锌材料在溶剂中的溶解度低,稳定性低,不易于成膜等技术问题,本发明实施例提供了一种氧化锌纳米材料的制备方法,其具体技术方案如下:
一种氧化锌纳米材料的制备方法,请参阅图1,包括以下步骤:
S01、提供羧酸类有机物、锌源和反应溶剂,所述反应溶剂为沸点高于反应温度的有机溶剂;
S02、将所述羧酸类有机物和所述锌源在所述反应溶剂中混合,进行反应,生成氧化锌纳米材料。
本发明实施例提供的氧化锌纳米材料的制备方法,采用羧酸类有机物作为配体和氧的前驱物,制备表面修饰有羧基配体的氧化锌纳米材料,羧基具有强配位效应,可提高氧化锌纳米材料在溶剂中的溶解度,成膜性好,满足印刷现实技术的基本需求。通过本发明实施例的制备方法制得的氧化锌纳米材料具有良好的结晶性,晶粒均一,稳定性高,可有效提升氧化锌纳米材料的电子传输能力,提高发光器件的发光性能。
具体的,在步骤S01中,所述羧酸类有机物为一类含有羧酸基团的有机化合物。在本发明实施例中,所述羧酸类有机物作为氧化锌纳米材料的配体以及氧的前驱体,通过高温反应制备表面修饰有羧基的氧化锌纳米材料。作为优选,所述羧酸类有机物包括:油酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸中的至少一种,为具有长脂肪链的羧酸,与锌源的反应活性高,便于生成氧化锌单体,且可作为配体有效调节反应的进度,使得化学反应更可控。
锌源,指的是一类含有金属锌的无机物或有机物。在本发明实施例中,所述锌源作为反应物之一,用于提供锌金属原子合成氧化锌纳米材料。作为优选,所述锌源包括:二乙基锌、油酸锌、硬脂酸锌、醋酸锌、月桂酸锌和氧化锌中的至少一种,二乙基锌反应活性高,成核速率快,合成的氧化锌纳米粒子的均一度好;油酸锌、硬脂酸锌、醋酸锌、月桂酸锌和氧化锌的活性较二乙基锌低,合成的氧化锌纳米粒子与前者比相差不大,但是价格较低并且容易储存。
反应溶剂,用于为反应提供溶剂体系,促进反应物混合、反应。在本发明实施例中,所述反应溶剂为沸点高于反应温度的有机溶剂,耐高温,不容易在高温反应过程中挥发。作为优选,所述反应溶剂包括:十八烯、三正辛基氧膦(TOPO)、三正辛基膦(TOP)和油胺中的至少一种。在一些实施例中,所述反应溶剂选为十八烯,十八烯耐高温,不容易挥发,且对羧酸类有机物和锌源的溶解性良好,可促进反应可持续进行。在另一些实施例中,所述反应溶剂在使用前经过脱氧、脱水处理,以避免反应溶剂中残留的氧和水分影响产物的反应合成。
具体的,在步骤S02中,将所述羧酸类有机物和所述锌源在所述反应溶剂中混合,并进行反应,以获得表面修饰有羧基配体的氧化锌纳米材料。在本发明实施例中,反应温度影响着反应活性以及得到的氧化锌纳米材料的粒径大小,作为优选,进行反应的温度在250℃以上。作为一种优选的实施方式,进行反应的步骤中,反应温度为250-350℃,反应时间为5分钟以上。相对于现有氧化锌纳米材料的常温制备方法,本发明实施例的反应在高温下进行,使得氧化锌晶粒能够在高温条件下快速成核,慢速生长,由此得到的氧化锌纳米材料具有更好的结晶性,晶粒尺寸可控,粒度均一,稳定性高。在一些实施例中,所述反应温度具体为250、271、285、300、309、315、327、350℃。在另一些实施例中,所述反应时间为5-40分钟,更具体地为5、7、10、13、15、16、20、21、24、25、28、30、31、33、36、37、38、39、40分钟,通过控制反应时间可调节制得的氧化锌纳米材料的尺寸大小,使其形貌均一。在又一些实施例中,反应在无氧、无水的环境中进行。
在本发明实施例中,所述锌源与所述羧酸类有机物的摩尔比优选为1:(2-100),通过控制锌源和羧酸类有机物的摩尔比为1:(2-100),可以有效调节锌源的反应活性,并提高得到的氧化锌纳米材料的稳定性。
作为一种优选的实施方式,请参阅图2,步骤S02中,将所述羧酸类有机物和所述锌源在所述反应溶剂中混合,并进行反应的步骤具体包括:
S021、将所述锌源与部分所述反应溶剂进行混合,制备锌溶液;
S022、将所述羧酸类有机物与部分所述反应溶剂进行混合,制备羧酸类有机物溶液;
S023、将所述羧酸类有机物溶液加热至250℃以上,然后,将所述锌溶液注入所述羧酸类有机物溶液中进行恒温反应。
步骤S023中,将锌溶液注入到加热至250℃以上的羧酸类有机物溶液中进行反应,可保证晶粒迅速成核,使得采用本发明实施例方法制备的氧化锌纳米材料具有良好的结晶性,稳定性高。在一些实施例中,所述锌溶液以一次性快速注入的方式注入到所述羧酸类有机物溶液中,保证本发明实施例制备的氧化锌纳米材料粒度均一,稳定性高。在再一些实施例中,将所述锌溶液注入所述羧酸类有机物溶液的步骤之前,对所述羧酸类有机物溶液进行除水、除氧处理,例如采用鼓泡或真空的方法除去所述羧酸类有机物溶液中的水和氧。
作为另一优选的实施例,进行反应的步骤之后,还包括:将反应液自然冷却至室温,加入非极性有机溶剂,混匀,过滤,然后在滤液中加入极性有机溶剂沉淀所述氧化锌纳米材料。通过本发明实施例的方法制备的氧化锌纳米材料为无机半导体材料,能够溶解在大部分非极性有机溶剂中,而在极性有机溶剂中的溶解性较差,交替采用非极性有机溶剂和极性有机溶剂,可实现对反应液中氧化锌纳米材料的有效纯化。在一些实施例中,所述非极性有机溶剂包括甲苯、己烷、庚烷、正辛烷和氯仿中的至少一种。在另一些实施例中,所述极性有机溶剂包括甲醇、乙醇、乙腈和乙酸乙酯中的至少一种。在又一些实施例中,所述非极性有机溶剂和极性有机溶剂的体积比为1:(1-5)。
作为又一优选的实施例,通过上述技术方案制备得到的所述氧化锌纳米材料的粒径为3-10nm。
在本发明实施例提供的上述优化的各原料的摩尔比例、浓度、温度、时间等条件参数的综合作用下,可使得通过本发明实施例提供的制备方法得到的氧化锌纳米材料的综合性能最优。
相应的,基于上述技术方案,本发明实施例还提供了一种电子传输材料,包括:上述制备方法制得的氧化锌纳米材料。
通过上述制备方法制得的氧化锌纳米材料,易于成膜,结晶性好,稳定性高,电子传输能力好,可作为发光器件中的电子传输层材料,以提升发光器件的发光性能。
作为优选的实施方式,所述电子传输材料用于制备蓝色发光器件。与红、绿发光器件相比,由于蓝色发光器件中蓝色量子点的禁带宽度更大,其运行电压更高,在高运行电压下的发光器件的内部结构更容易受到损坏,因而,目前蓝色发光器件的使用寿命较短。本发明实施例提供的电子传输材料为表面修饰有羧基配体的氧化锌纳米材料,相对于现有的氧化锌纳米材料,其表面缺陷态更少,应用于蓝色发光器件时,可有效避免锌离子在高使用电压下发生氧化还原反应,保证ETL结构的完整性,可有效提高蓝色发光器件的使用寿命。
相应的,基于上述技术方案,本发明实施例还提供了一种量子点发光二极管,包括相对设置的阴极和阳极,设置在所述阴极和所述阳极之间的量子点发光层,以及设置在所述阴极和所述量子点发光层之间的电子传输层,所述电子传输层的材料包括:上述制备方法制得的氧化锌纳米材料。
本发明提供的量子点发光二极管,其电子传输层的材料包括上述制备方法制得的氧化锌纳米材料,易于成膜,结晶性好,稳定性高,电子传输能力好,可从整体上提高量子点发光二极管的发光性能。
作为一种优选的实施方式,所述量子点发光层为蓝色量子点发光层。本发明实施例提供的电子传输材料为表面修饰有羧基配体的氧化锌纳米材料,相对于现有的氧化锌纳米材料,其表面缺陷态更少,将上述方法制备得到的氧化锌纳米材料与该蓝色量子点发光层复合制备蓝色发光器件时,可保证高运行电压下ETL结构的完整性,有效提高蓝色发光器件的使用寿命。
作为另一优选的实施方式,所述电子传输层的厚度为10-110nm,具有良好的传导性和均一性。
在本发明实施例中,所述量子点发光二极管均包括依次层叠设置的阳极、量子点发光层、电子传输层和阴极,可以理解,除了上述量子点发光层和电子传输层,所述量子点发光二极管还包括其他膜层结构,例如:衬底、空穴注入层、空穴传输层、电子注入层等。在本发明实施例中,所述量子点发光二极管可为正型结构,也可为反型结构,其中,正型结构和反型结构的区别主要在于:正型结构的阳极连接衬底,并以该阳极作为底电极层叠设置在衬底的表面;反型结构的阴极连接衬底,并以该阴极作为底电极层叠设置在衬底的表面。
作为优选的实施方式,所述量子点发光二极管为正型结构,请参阅图3,包括依次层叠设置的衬底1、阳极2、空穴传输层3、量子点发光层4、电子传输层5和阴极6。
其中,所述衬底可选为刚性衬底,也可选为柔性衬底。在一些实施例中,所述衬底选为玻璃片。
所述阴极选为包括Al、Mg、Au、Ag、Cu、Mo、Ca、Ba、LiF、CsF、CaCO3、BaF2,或它们的合金,厚度优选为20-120nm。
所述电子传输层为本发明实施例上述制备方法制得的氧化锌纳米材料制成的薄膜层,厚度优选为10-110nm。将氧化锌纳米材料制成薄膜层的方式为旋涂工艺,包括但不限于滴涂、旋涂、浸泡、涂布、打印、蒸镀等方式。
所述量子点发光层为蓝量子点,选为油溶性量子点,包括:二元相、三元相和四元相量子点。其中,所述二元相量子点包括但不限于CdS、CdSe、CdTe、InP、AgS、PbS、PbSe、HgS,所述三元相量子点包括但不限于ZnXCd1-XS、CuXIn1-XS、ZnXCd1-XSe、ZnXSe1-XS、ZnXCd1-XTe、PbSeXS1-X,所述四元相量子点包括但不限于ZnXCd1-XS/ZnSe、CuXIn1-XS/ZnS、ZnXCd1-XSe/ZnS、CuInSeS、ZnXCd1-XTe/ZnS、PbSeXS1-X/ZnS。在本发明实施例中,所述量子点发光层的厚度优选为10-100nm。
所述空穴传输层既可以是小分子有机物,又可以是高分子导电聚合物,包括但不限于TFB、PVK、TCTA、TAPC、Poly-TBP、Poly-TPD、NPB、CBP、TPD、螺-TPD、DNTPD、m-MTDATA、MoO3、CuO、CuS、Cr2O3、Bi2O3、CuSCN、Mo2S等,厚度优选为20-110nm。
所述阳极包括但不限于ITO、IZO、ITZO、ICO、SnO2、In2O3、Cd:ZnO、F:SnO2、In:SnO2、Ga:SnO2和AZO,或由上述金属氧化物以外的含Ni、Pt、Au、Ag、Ir或CNT的材料组成,且所述阳极的厚度优选为90-100nm。
为使本发明上述实施细节和操作能清楚地被本领域技术人员理解,以及本发明实施例一种氧化锌纳米材料的制备方法和电子传输材料的进步性能显著地体现,以下通过实施例对本发明的实施进行举例说明。
实施例1
本实施例制备了一种电子传输材料,为油酸表面修饰的氧化锌纳米材料,具体工艺流程如下:
1、称取1mL油酸和10mL十八烯(ODE),混合在50mL规格的三口瓶内,制备油酸溶液;随后,在100℃下进行除水、除氧处理,然后加热到300℃,待用;
2、称取0.2g二乙基锌和1mL ODE中,将二乙基锌溶解在ODE中,制备锌溶液;
3、将所述锌溶液快速注入到油酸溶液中,保持在280℃下恒温反应20min。
4、待反应结束后,将反应液自然冷却至室温,加入10mL己烷,充分搅拌,过滤,在滤液中加入30mL乙醇沉淀氧化锌纳米材料,如此重复2次,收集纯化完毕的氧化锌纳米材料并溶解在辛烷中进行保存。
实施例2
本实施例制备了一种电子传输材料,为月桂酸表面修饰的氧化锌纳米材料,具体工艺流程如下:
1、称取1.5mL月桂酸和10mL十八烯(ODE),混合在50mL规格的三口瓶内,制备月桂酸溶液;随后,在90℃下进行除水、除氧处理,然后加热到280℃,待用;
2、称取0.2g二乙基锌和1mL ODE中,将二乙基锌溶解在ODE中,制备锌溶液;
3、将所述锌溶液快速注入到所述月桂酸溶液中,保持在280℃下恒温反应10min。
4、待反应结束后,将反应液自然冷却至室温,加入10mL己烷,充分搅拌,过滤,在滤液中加入30mL乙醇沉淀氧化锌纳米材料,如此重复2次,收集纯化完毕的氧化锌纳米材料并溶解在辛烷中进行保存。
实施例3
本实施例制备了一种电子传输材料,为硬脂酸表面修饰的氧化锌纳米材料,具体工艺流程如下:
1、称取1.5mL硬脂酸和10mL十八烯(ODE),混合在50mL规格的三口瓶内,制备硬脂酸溶液;随后,在120℃下进行除水、除氧处理,然后加热到310℃,待用;
2、称取0.2g二乙基锌和1mL ODE中,将二乙基锌溶解在ODE中,制备锌溶液;
3、将所述锌溶液快速注入到所述硬脂酸溶液中,保持在310℃下恒温反应20min。
4、待反应结束后,将反应液自然冷却至室温,加入10mL己烷,充分搅拌,过滤,在滤液中加入30mL乙醇沉淀氧化锌纳米材料,如此重复2次,收集纯化完毕的氧化锌纳米材料并溶解在辛烷中进行保存。
对比例1
本对比例采用醇解法制备氧化锌纳米颗粒,具体步骤包括:
将1mmol/mL醋酸锌的甲醇溶液(5mL)与氢氧化钾的甲醇溶液(1mmol/mL,10mL)混合在一个50mL的三口瓶中,在氩气氛围下60℃加热2小时,待反应结束后静置冷却到室温,其使得ZnO充分沉淀,之后,用甲醇清洗沉淀物,最后用丁醇溶解氧化锌配成溶液。
测试例
取实施例1-3制备得到的电子传输材料以及对比例1制备得到的氧化锌纳米颗粒,测试其在有机溶剂中的溶解性能。
测试发现,实施例1-3制备得到的电子传输材料能够溶解在大部分非极性有机溶剂中,例如甲苯、己烷、庚烷、正辛烷和氯仿等,易于成膜,提升量子点发光二极管的发光性能。其中,实施例1制备得到的电子传输材料在正辛烷中的饱和溶解度大于250mg/mL,实施例2制备得到的电子传输材料在正辛烷中的饱和溶解度大于200mg/mL,实施例3制备得到的电子传输材料在正辛烷中的饱和溶解度大于200mg/mL。
对比例1制备得到的氧化锌纳米颗粒的良溶剂为正丁醇,其在正丁醇中的饱和溶解度约为50mg/mL。因而,与对比例1相比,实施例1-3制备得到的电子传输材料在多种有机溶剂中具有良好溶解度,其成膜性能可得到进一步改善。以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (11)
1.一种氧化锌纳米材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
提供羧酸类有机物、锌源和反应溶剂,所述反应溶剂为沸点高于反应温度的有机溶剂;
将所述羧酸类有机物和所述锌源在所述反应溶剂中混合,进行反应,生成氧化锌纳米材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,将所述羧酸类有机物和所述锌源在所述反应溶剂中混合,进行反应的步骤包括:
将所述锌源与部分所述反应溶剂进行混合,制备锌溶液;
将所述羧酸类有机物与剩余所述反应溶剂进行混合,制备羧酸类有机物溶液;
将所述羧酸类有机物溶液加热至250℃以上,然后,将所述锌溶液注入所述羧酸类有机物溶液中进行反应。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,进行反应的步骤之后,还包括:将反应液自然冷却至室温,加入非极性有机溶剂,混匀,过滤,然后在滤液中加入极性有机溶剂沉淀所述氧化锌纳米材料。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述锌源与所述羧酸类有机物的摩尔比为1:(2-100)。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,进行反应的步骤中,反应温度为250-350℃,反应时间为5分钟以上。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述锌源包括二乙基锌、油酸锌、硬脂酸锌、醋酸锌、月桂酸锌和氧化锌中的至少一种;和/或
所述羧酸类有机物包括油酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸中的至少一种;和/或
所述反应溶剂包括十八烯、三正辛基氧膦、三正辛基膦和油胺中的至少一种。
7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述非极性有机溶剂包括甲苯、己烷、庚烷和氯仿中的至少一种;和/或
所述极性有机溶剂包括甲醇、乙醇、乙腈和乙酸乙酯中的至少一种。
8.一种电子传输材料,其特征在于,包括:权利要求1至7任一项所述制备方法制得的氧化锌纳米材料。
9.根据权利要求8所述的电子传输材料,其特征在于,所述电子传输材料用于制备蓝色发光器件。
10.一种量子点发光二极管,包括:相对设置的阴极和阳极,设置在所述阴极和所述阳极之间的量子点发光层,以及设置在所述阴极和所述量子点发光层之间的电子传输层,其特征在于,所述电子传输层的材料包括:权利要求1至7任一项所述的制备方法制得的氧化锌纳米材料。
11.根据权利要求10所述的量子点发光二极管,其特征在于,所述量子点发光层为蓝色量子点发光层;和/或
所述电子传输层的厚度为10-110nm。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910762732.7A CN112390280A (zh) | 2019-08-19 | 2019-08-19 | 氧化锌纳米材料的制备方法和电子传输材料、量子点发光二极管 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910762732.7A CN112390280A (zh) | 2019-08-19 | 2019-08-19 | 氧化锌纳米材料的制备方法和电子传输材料、量子点发光二极管 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112390280A true CN112390280A (zh) | 2021-02-23 |
Family
ID=74603238
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910762732.7A Pending CN112390280A (zh) | 2019-08-19 | 2019-08-19 | 氧化锌纳米材料的制备方法和电子传输材料、量子点发光二极管 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112390280A (zh) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022199037A1 (zh) * | 2021-03-22 | 2022-09-29 | Tcl科技集团股份有限公司 | 氧化锌纳米颗粒溶液的制备方法、氧化锌薄膜的制备方法和量子点发光二极管的制备方法 |
CN115924958A (zh) * | 2022-11-15 | 2023-04-07 | 华北水利水电大学 | 一种润滑油脂用可分散氧化锌或硫化锌纳米微粒及其制备方法和应用 |
WO2023165240A1 (zh) * | 2022-03-04 | 2023-09-07 | Tcl科技集团股份有限公司 | 一种纳米氧化锌溶液的制备方法、光电器件、显示装置 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101428770A (zh) * | 2008-12-08 | 2009-05-13 | 云南大学 | 一种ZnSe荧光量子点的合成方法 |
CN102936033A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-02-20 | 九江学院 | 一种单分散氧化锌超薄纳米片的制备方法 |
CN104310458A (zh) * | 2014-10-10 | 2015-01-28 | 九江学院 | 一种制备氧化锌纳米棒的方法 |
US20150259217A1 (en) * | 2012-11-28 | 2015-09-17 | University Of Oregon | Low-temperature route for precision synthesis of metal oxide nanoparticles |
CN106830052A (zh) * | 2017-04-12 | 2017-06-13 | 济南大学 | 立体花状氧化锌纳米材料的制备方法及所得产品 |
CN109013254A (zh) * | 2018-08-02 | 2018-12-18 | 深圳大学 | 一种电子掺杂型ZnO纳米晶衬底及制备方法与应用 |
-
2019
- 2019-08-19 CN CN201910762732.7A patent/CN112390280A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101428770A (zh) * | 2008-12-08 | 2009-05-13 | 云南大学 | 一种ZnSe荧光量子点的合成方法 |
US20150259217A1 (en) * | 2012-11-28 | 2015-09-17 | University Of Oregon | Low-temperature route for precision synthesis of metal oxide nanoparticles |
CN102936033A (zh) * | 2012-12-04 | 2013-02-20 | 九江学院 | 一种单分散氧化锌超薄纳米片的制备方法 |
CN104310458A (zh) * | 2014-10-10 | 2015-01-28 | 九江学院 | 一种制备氧化锌纳米棒的方法 |
CN106830052A (zh) * | 2017-04-12 | 2017-06-13 | 济南大学 | 立体花状氧化锌纳米材料的制备方法及所得产品 |
CN109013254A (zh) * | 2018-08-02 | 2018-12-18 | 深圳大学 | 一种电子掺杂型ZnO纳米晶衬底及制备方法与应用 |
Non-Patent Citations (6)
Title |
---|
SATOSHI SUEHIRO等: "Efficient solution route to transparent ZnO semiconductor films using colloidal nanocrystals", 《JOURNAL OF ASIAN CERAMIC SOCIETIES》 * |
YU YANG等: "An efficient and surface-benign purification scheme for colloidal nanocrystals based on quantitative assessment", 《NANO RES.》 * |
任玉萍等: "In掺杂ZnO纳米晶的可控合成与表征", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 信息科技辑》 * |
刘妍利: "ZnO纳米晶的掺杂、组装及光学性质调控", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅰ辑》 * |
张品华等: "金属氧化物和金属铜纳米晶的合成及性质研究", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 * |
张芦元: "ZnO纳米材料的合成与性能研究", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(博士) 工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022199037A1 (zh) * | 2021-03-22 | 2022-09-29 | Tcl科技集团股份有限公司 | 氧化锌纳米颗粒溶液的制备方法、氧化锌薄膜的制备方法和量子点发光二极管的制备方法 |
WO2023165240A1 (zh) * | 2022-03-04 | 2023-09-07 | Tcl科技集团股份有限公司 | 一种纳米氧化锌溶液的制备方法、光电器件、显示装置 |
CN115924958A (zh) * | 2022-11-15 | 2023-04-07 | 华北水利水电大学 | 一种润滑油脂用可分散氧化锌或硫化锌纳米微粒及其制备方法和应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112390280A (zh) | 氧化锌纳米材料的制备方法和电子传输材料、量子点发光二极管 | |
CN108878672B (zh) | 量子点发光层、量子点发光器件及其制备方法 | |
CN112538163B (zh) | 复合材料及其制备方法和量子点发光二极管 | |
CN109980126B (zh) | 载流子传输材料、载流子传输薄膜及其制备方法和应用 | |
CN111490171B (zh) | 氧化锌纳米材料及其制备方法、包含其的发光器件 | |
CN113903865A (zh) | 氧化锌纳米材料及其制备方法、发光器件 | |
CN112397659B (zh) | 复合材料及其制备方法和量子点发光二极管 | |
CN112349850A (zh) | 无机半导体材料及其制备方法 | |
CN113122261B (zh) | 量子点晶体复合材料及制备、量子点薄膜及发光二极管 | |
CN113707777B (zh) | 复合材料及其制备方法、发光器件 | |
CN109695028A (zh) | 氧化锌薄膜及其制备方法、发光器件 | |
CN112625674B (zh) | 复合材料和量子点发光二极管及其制备方法 | |
CN113130790B (zh) | 一种纳米材料及其制备方法与量子点发光二极管 | |
CN113121382B (zh) | 金属化合物材料及其制备方法、量子点发光二极管和发光装置 | |
CN112397625A (zh) | 复合材料及其制备方法和量子点发光二极管 | |
CN112397620B (zh) | 纳米复合颗粒及其制备方法和应用 | |
CN112397661B (zh) | 一种纳米材料及其制备方法与量子点发光二极管 | |
CN114276551B (zh) | 一种复合纳米材料及其制备方法、量子点发光二极管 | |
CN112420936B (zh) | 纳米材料及其制备方法、应用和量子点发光二极管 | |
CN112397617B (zh) | 掺杂氧化钨纳米材料及其制备方法和无机空穴传输材料 | |
CN112397670B (zh) | 复合材料及其制备方法和量子点发光二极管 | |
CN112397658B (zh) | 一种复合材料及其制备方法与量子点发光二极管 | |
CN113823568B (zh) | 氧化锌薄膜及其制备方法、量子点发光二极管 | |
CN112397655B (zh) | 复合材料及其制备方法和量子点发光二极管 | |
CN112397656B (zh) | 复合材料及其制备方法和量子点发光二极管 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210223 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |