CN112374532B - 一种镓酸锌发光材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种镓酸锌发光材料及其制备方法和应用，属于发光材料和固体照明制备技术领域。本发明以硝酸镓和乙酸锌为原料，采用一步水热法直接制备得到镓酸锌发光材料，反应条件温和、产率高，工艺简单，同时制备得到的镓酸锌发光材料形貌尺寸均一，呈纳米立方体结构，将镓酸锌纳米颗粒和环氧树脂通过旋涂法沉积到玻璃上形成有机无机杂化薄膜，非常适于作为荧光发射材料特别是白光LED的荧光发射材料使用，因此具有良好的实际应用之价值。
Description
技术领域
本发明属于发光材料和固体照明制备技术领域，具体涉及一种镓酸锌发光材料及其制备方法和应用。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
随着人类社会对节能环保的关注，发光二极管(light-emtting diode,LED)问世，其在节能环保和寿命等方面表现出的巨大潜能，使以白光LED为主的固态照明受到越来越多的关注，目前，固态照明已经被认为是继白炽灯、荧光灯之后的新一代照明光源，并被广泛应用于各种领域。与传统的照明技术(白炽灯、荧光灯)相比，固态照明由于具有高效、寿命长、节能环保、实用性广等以及环境友好等优点，引起人们广泛关注，被誉为新一代的照明光源。
目前，封装LED最常用、最成熟的技术是荧光粉转换技术。即使用荧光粉将LED芯片发出的短波长的光换为长波段的光，通过各色光的混合得到白光。使用紫外或者近紫外LED芯片与荧光粉封装得到白光是其中一种方案。使用这种方案得到的白光显示指数普遍较高，并且色温容易调整是未来LED的一个重要发展方向。
镓酸锌是尖晶石结构双金属氧化物半导体材料，其带隙在4.4-4.7eV之间，因具有较宽的带隙和紫外光响应性，可以用作白光LED的荧光粉。与其他发光材料相比，镓酸锌本身可以通过Ga-O基团自激发，有蓝光发射，同时还具有优良的化学以及热稳定性，ZnGa2O4还可以作为荧光材料基质，其发光效率高，光谱带窄。人们采用各种合成方法合成这些荧光发射材料，如以Ga2O3和ZnO纳米线为模板通过热蒸发合成法得到了有蓝光发射的ZnGa2O4纳米管和纳米线，以固相反应法得到了Cr3+掺杂的发红光的ZnGa2O4，以CVD法得到了垂直生长的ZnGa2O4纳米线以及ZnGa2O4八面体。但发明人发现，这些合成方法通常需要很高的温度，反应温度高达900℃以上，能源消耗高，给环境污染治理带来隐患。因此，寻找节能减排的低温合成方法是目前全彩色发光材料合成领域亟需解决的问题。
另一方面，高温合成法得到的发光材料具有较大的微观尺寸，通常在微米级别，当荧光材料具有均一的纳米尺度时，那么发射位点密度将会明显提高，从而有助于提高荧光发射强度，目前，人们已制备出具有全彩色发射的微米球形ZnGa2O4，但其经水热法合成后还需要在1000℃高温下煅烧处理才能使杂离子进入ZnGa2O4基质的晶格而具有发光性能。
发明内容
针对上述现有技术，经长期的技术与实践探索，本发明提供了一种镓酸锌发光材料及其制备方法和应用。本发明采用一步水热法直接制备得到镓酸锌发光材料，反应条件温和、产率高，工艺简单，同时制备得到的镓酸锌发光材料形貌尺寸均一，呈纳米立方体结构，非常适于作为荧光发射材料特别是白光LED的荧光发射材料使用，因此具有良好的实际应用之价值。
本发明是通过如下技术方案实现的：
本发明的第一个方面，提供一种镓酸锌发光材料的制备方法，所述制备方法包括将硝酸镓和乙酸锌溶于油酸钠水溶液后进行水热反应即得。
本发明的第二个方面，提供上述制备方法制得的镓酸锌发光材料。所述镓酸锌发光材料为尺寸形貌均一的纳米级立方体结构，结晶性好，稳定性高。基于反应条件参数的微调，从而可使得镓酸锌发光材料尺寸控制在20-80nm范围内。
本发明的第三个方面，提供一种有机无机杂化膜，所述有机无机杂化膜包含上述镓酸锌发光材料。
本发明的第四个方面，提供上述有机无机杂化膜的制备方法，所述制备方法包括：将上述镓酸锌发光材料溶于有机溶剂中，涂覆于基底上，然后将环氧树脂高分子涂覆沉积于上即得。
本发明的第五个方面，提供上述镓酸锌发光材料和/或有机无机杂化膜在固体白光照明中的应用。
本发明的第六个方面，提供一种发光装置，所述发光装置包含上述镓酸锌发光材料和/或有机无机杂化膜，以及紫外LED灯。
使用时，紫外LED灯照射上述镓酸锌发光材料和/或有机无机杂化膜，实现固体白光照明。
上述一个或多个技术方案的有益技术效果：
1)上述技术方案以硝酸镓和乙酸锌为原料，以油酸钠作为表面活性剂进行水热反应即可得到ZnGa2O4纳米立方体；前驱体制备简单，反应过程温和，高效快捷；所得到的ZnGa2O4纳米立方体形貌尺寸均一，产率高，结晶性好，稳定性高。
2)上述技术方案制备的镓酸锌/高分子有机无机杂化的薄膜厚度可调，制备方法简单、用于固体白光照明的能量转换效率高，实用性强，易于规模化生产，因此具有良好的实际应用之价值。
附图说明
构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。
图1是本发明实施例1中制备的产物镓酸锌的X射线衍射图谱；
图2是本发明实施例1中制备的产物镓酸锌的扫描电镜图；
图3是本发明实施例2中制备的产物镓酸锌X射线衍射图谱；
图4是本发明实施例2中制备的产物镓酸锌扫描电镜图；
图5是本发明实施例3中制备的产物镓酸锌X射线衍射图谱；
图6是本发明实施例3中制备的产物镓酸锌扫描电镜图；
图7是本发明实施例4中制备的产物镓酸锌X射线衍射图谱；
图8是本发明实施例4中制备的产物镓酸锌扫描电镜图；
图9是本发明实施例5中制备的产物镓酸锌X射线衍射图谱；
图10是本发明实施例5中中制备的产物镓酸锌扫描电镜图。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是例示性的，旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本发明的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。应理解，本发明的保护范围不局限于下述特定的具体实施方案；还应当理解，本发明实施例中使用的术语是为了描述特定的具体实施方案，而不是为了限制本发明的保护范围。
结合具体实例对本发明作进一步的说明，以下实例仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。如果实施例中未注明的实验具体条件，通常按照常规条件，或按照试剂公司所推荐的条件；下述实施例中所用的试剂、耗材等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
如前所述，目前镓酸锌发光材料制备普遍存在反应条件较严苛，能源消耗大、易产生环境污染等问题。
有鉴于此，本发明的一个典型具体实施方式中，提供一种镓酸锌发光材料的制备方法，所述制备方法包括将硝酸镓和乙酸锌溶于油酸钠水溶液后进行水热反应即得。本发明以硝酸镓和乙酸锌为原料，以油酸钠作为表面活性剂进行水热反应即可得到镓酸锌纳米立方体；制备简单，反应过程温和，高效快捷。
本发明的又一具体实施方式中，镓离子和锌离子的摩尔比控制为1～3:1，优选为2:1；
本发明的又一具体实施方式中，控制镓离子的浓度为0.008-0.009mol/L，锌离子的浓度为0.004-0.005mol/L；
本发明的又一具体实施方式中，镓离子的浓度为0.0086mol/L，锌离子的浓度为0.0043mol/L；在此浓度条件下，有利于加快反应速率，提高产品收率和品质。
本发明的又一具体实施方式中，油酸根浓度控制为0.055-0.06mol/L。
本发明的又一具体实施方式中，所述水热反应条件具体为：在180℃～220℃反应10～30h，进一步优选在200℃反应20h。
本发明的又一具体实施方式中，水热反应产物经纯化后即得。
所述纯化步骤包括洗涤、干燥的步骤。
所述洗涤具体方法为：使用环己烷和乙醇的混合溶液洗涤，并离心。
本发明的又一具体实施方式中，所述环己烷和乙醇的体积比为1:1～4；优选为1:4。
本发明的又一具体实施方式中，控制离心转速为8000-10000r/min，离心时间为8-10min，离心次数3-6次。
所述干燥方式优选为真空干燥，进一步的，所述干燥具体方法为：在50-70℃下干燥10-20h，优选为60℃条件下干燥12h。
本发明的又一具体实施方式中，提供上述制备方法制得的镓酸锌发光材料。所述镓酸锌发光材料为尺寸形貌均一的纳米级立方体结构，结晶性好，稳定性高，且具有良好的单分散性。基于反应条件参数的微调，从而可使得镓酸锌发光材料尺寸控制在20-80nm范围内。
本发明的又一具体实施方式中，提供一种有机无机杂化膜，所述有机无机杂化膜包含上述镓酸锌发光材料。
本发明的又一具体实施方式中，提供上述有机无机杂化膜的制备方法，所述制备方法包括：将上述镓酸锌发光材料溶于有机溶剂中，涂覆于基底(如导电玻璃，包括但不限于FTO、ITO、AZO、ZnO：B、ZnO：Ga、ZnO：In、Cd2SnO4、Zn2SnO4、TiO2：Nb、SrTiO3：Nb、CuS、CuAlO2和CuAlS2任一种)上，然后将环氧树脂高分子涂覆沉积于上即得。
其中，所述有机溶剂为乙醇，为保证镓酸锌发光材料分散均匀，控制乙醇溶液中的镓酸锌的浓度为1-4mg/mL，优选为3mg/mL。
为保证涂覆均匀，所述涂覆方式可选用旋涂，控制匀胶机的转速为1000-1500r/min，旋涂时间控制为10-40s，优选以1200r/min转速旋涂30s。
本发明的又一具体实施方式中，提供上述镓酸锌发光材料和/或有机无机杂化膜在固体白光照明中的应用。
本发明的又一具体实施方式中，提供一种发光装置，所述发光装置包含上述镓酸锌发光材料和/或有机无机杂化膜，以及紫外LED灯。
使用时，紫外LED灯照射上述镓酸锌发光材料和/或有机无机杂化膜，实现固体白光照明。
以下通过实施例对本发明做进一步解释说明，但不构成对本发明的限制。应理解这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
实施例1
本实施例ZnGa2O4纳米立方体的制备方法，具体包括以下步骤：
步骤1、称取0.912g的油酸钠溶于50ml去离子水中配成溶液，使用磁力搅拌器搅拌至溶解均匀；
步骤2、往上述溶液中加入0.0767g硝酸镓和0.0329g乙酸锌，使用磁力搅拌器搅拌分散均匀；
步骤3、将上述溶液作为水热反应的前驱体溶液，转移至50ml的聚四氟乙烯材料的反应釜内衬中，然后密封到高压反应釜中，将反应釜放入200℃的恒温鼓风干燥箱中反应12h；
步骤4、反应结束后，自然冷却至室温，打开反应釜，离心收集产品，并用环己烷和乙醇的混合溶液(1:4)离心3次，离心转速10000r/min，离心时间1min；
步骤5、将离心得到的沉淀放入60℃的真空干燥箱中，干燥12h，最终得到所述的ZnGa2O4纳米立方体。
图1为ZnGa2O4纳米立方体的XRD图谱，结果表明该纳米立方体为纯相的ZnGa2O4纳米结构且具有高的结晶性。图2为ZnGa2O4纳米立方体的表面形貌，结果表明实施例1的工艺参数可以制备出ZnGa2O4纳米立方体，该纳米立方体的尺寸在20nm左右。
实施例2
本实施例ZnGa2O4纳米立方体的制备方法，具体包括以下步骤：
步骤1、称取0.912g的油酸钠溶于50ml去离子水中配成溶液，使用磁力搅拌器搅拌至溶解均匀；
步骤2、往上述溶液中加入0.0767g硝酸镓和0.0329g乙酸锌，使用磁力搅拌器搅拌分散均匀；
步骤3、将上述溶液作为水热反应的前驱体溶液，转移至50ml的聚四氟乙烯材料的反应釜内衬中，然后密封到高压反应釜中，将反应釜放入200℃的恒温鼓风干燥箱中反应18h；
步骤4、反应结束后，自然冷却至室温，打开反应釜，离心收集产品，并用环己烷和乙醇的混合溶液(1:4)离心3次，离心转速10000r/min,离心时间1min；
步骤5、将离心得到的沉淀放入60℃的真空干燥箱中，干燥12h，最终得到所述的ZnGa2O4纳米立方体。
图3为ZnGa2O4纳米立方体的XRD图谱，结果表明该纳米立方体为纯相的ZnGa2O4纳米结构且具有高的结晶性。图4为ZnGa2O4纳米立方体的表面形貌，结果表明实例2的工艺参数可以制备出ZnGa2O4纳米立方体，该纳米立方体的尺寸在40nm左右。
实施例3
本实施例ZnGa2O4纳米立方体的制备方法，具体包括以下步骤：
步骤1、称取0.912g的油酸钠溶于50ml去离子水中配成溶液，使用磁力搅拌器搅拌至溶解均匀；
步骤2、往上述溶液中加入0.0767g硝酸镓和0.0329g乙酸锌，使用磁力搅拌器搅拌分散均匀；
步骤3、将上述溶液作为水热反应的前驱体溶液，转移至50ml的聚四氟乙烯材料的反应釜内衬中，然后密封到高压反应釜中，将反应釜放入200℃的恒温鼓风干燥箱中反应20h；
步骤4、反应结束后，自然冷却至室温，打开反应釜，离心收集产品，并用环己烷和乙醇的混合溶液(1:4)离心3次，离心转速10000r/min,离心时间1min；
步骤5、将离心得到的沉淀放入60℃的真空干燥箱中，干燥12h，最终得到所述的ZnGa2O4纳米立方体。
图5为ZnGa2O4纳米立方体的XRD图谱，结果表明该纳米立方体为纯相的ZnGa2O4纳米结构且具有高的结晶性。图6为ZnGa2O4纳米立方体的表面形貌，结果表明实施例3的工艺参数可以制备出ZnGa2O4纳米立方体，该纳米立方体的尺寸在60nm左右。
实施例4
本实施例ZnGa2O4纳米立方体的制备方法，具体包括以下步骤：
步骤1、称取0.912g的油酸钠溶于50ml去离子水中配成溶液，使用磁力搅拌器搅拌至溶解均匀；
步骤2、往上述溶液中加入0.0767g硝酸镓和0.0329g乙酸锌，使用磁力搅拌器搅拌分散均匀；
步骤3、将上述溶液作为水热反应的前驱体溶液，转移至50ml的聚四氟乙烯材料的反应釜内衬中，然后密封到高压反应釜中，将反应釜放入200℃的恒温鼓风干燥箱中反应24h；
步骤4、反应结束后，自然冷却至室温，打开反应釜，离心收集产品，并用环己烷和乙醇的混合溶液(1:4)离心3次，离心转速10000r/min,离心时间1min；
步骤5、将离心得到的沉淀放入60℃的真空干燥箱中，干燥12h，最终得到所述的ZnGa2O4纳米立方体。
图7为ZnGa2O4纳米立方体的XRD图谱，结果表明该纳米立方体为纯相的ZnGa2O4纳米结构且具有高的结晶性。图8为ZnGa2O4纳米立方体的表面形貌，结果表明实施例4的工艺参数可以制备出ZnGa2O4纳米立方体，该纳米立方体的尺寸在80nm左右。
实施例5
本实施例ZnGa2O4纳米立方体的制备方法，具体包括以下步骤：
步骤1、称取0.912g的油酸钠溶于50ml去离子水中配成溶液，使用磁力搅拌器搅拌至溶解均匀；
步骤2、往上述溶液中加入0.0767g硝酸镓和0.0329g乙酸锌，使用磁力搅拌器搅拌分散均匀；
步骤3、将上述溶液作为水热反应的前驱体溶液，转移至50ml的聚四氟乙烯材料的反应釜内衬中，然后密封到高压反应釜中，将反应釜放入200℃的恒温鼓风干燥箱中反应28h；
步骤4、反应结束后，自然冷却至室温，打开反应釜，离心收集产品，并用环己烷和乙醇的混合溶液(1:4)离心3次，离心转速10000r/min,离心时间1min；
步骤5、将离心得到的沉淀放入60℃的真空干燥箱中，干燥12h，最终得到所述的ZnGa2O4纳米立方体。
图9为ZnGa2O4纳米立方体的XRD图谱，结果表明该纳米立方体为纯相的ZnGa2O4纳米结构且具有高的结晶性。图10为ZnGa2O4纳米立方体的表面形貌，结果表明实施例5的工艺参数可以制备出ZnGa2O4纳米立方体，该纳米立方体的尺寸在50nm左右。
实施例6
得到的镓酸锌纳米立方体溶解到乙醇溶液中，通过旋涂的方法，在匀胶机上用1200r/min的转速，沉积到ITO玻璃基底上，沉积的时间为30s，在所得到的镓酸锌薄膜上旋涂一层环氧树脂高分子形成有机无机复合的薄膜，使用紫外LED灯照射该薄膜，实现固体白光照明。
镓酸锌纳米立方体的制备方法同实施例3中的制备方法。
最后应该说明的是，以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。上述虽然结合附图对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，所属领域技术人员应该明白，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。
Claims (11)
1.一种镓酸锌发光材料，其特征在于，所述镓酸锌发光材料为ZnGa2O4纳米立方体，其制备方法包括以下步骤：
步骤1、称取0.912g的油酸钠溶于50ml去离子水中配成溶液，使用磁力搅拌器搅拌至溶解均匀；
步骤2、往上述溶液中加入0.0767g硝酸镓和0.0329g乙酸锌，使用磁力搅拌器搅拌分散均匀；
步骤3、将上述溶液作为水热反应的前驱体溶液，转移至50ml的聚四氟乙烯材料的反应釜内衬中，然后密封到高压反应釜中，将反应釜放入200℃的恒温鼓风干燥箱中反应12h；
步骤4、反应结束后，自然冷却至室温，打开反应釜，离心收集产品，并用环己烷和乙醇的混合溶液(1:4)离心3次，离心转速10000r/min，离心时间1min；
步骤5、将离心得到的沉淀放入60℃的真空干燥箱中，干燥12h，最终得到所述的ZnGa2O4纳米立方体。
2.一种镓酸锌发光材料，其特征在于，所述镓酸锌发光材料为ZnGa2O4纳米立方体，其制备方法包括以下步骤：
步骤1、称取0.912g的油酸钠溶于50ml去离子水中配成溶液，使用磁力搅拌器搅拌至溶解均匀；
步骤2、往上述溶液中加入0.0767g硝酸镓和0.0329g乙酸锌，使用磁力搅拌器搅拌分散均匀；
步骤3、将上述溶液作为水热反应的前驱体溶液，转移至50ml的聚四氟乙烯材料的反应釜内衬中，然后密封到高压反应釜中，将反应釜放入200℃的恒温鼓风干燥箱中反应18h；
步骤4、反应结束后，自然冷却至室温，打开反应釜，离心收集产品，并用环己烷和乙醇的混合溶液(1:4)离心3次，离心转速10000r/min，离心时间1min；
步骤5、将离心得到的沉淀放入60℃的真空干燥箱中，干燥12h，最终得到所述的ZnGa2O4纳米立方体。
3.一种镓酸锌发光材料，其特征在于，所述镓酸锌发光材料为ZnGa2O4纳米立方体，其制备方法包括以下步骤：
步骤1、称取0.912g的油酸钠溶于50ml去离子水中配成溶液，使用磁力搅拌器搅拌至溶解均匀；
步骤2、往上述溶液中加入0.0767g硝酸镓和0.0329g乙酸锌，使用磁力搅拌器搅拌分散均匀；
步骤3、将上述溶液作为水热反应的前驱体溶液，转移至50ml的聚四氟乙烯材料的反应釜内衬中，然后密封到高压反应釜中，将反应釜放入200℃的恒温鼓风干燥箱中反应20h；
步骤4、反应结束后，自然冷却至室温，打开反应釜，离心收集产品，并用环己烷和乙醇的混合溶液(1:4)离心3次，离心转速10000r/min，离心时间1min；
步骤5、将离心得到的沉淀放入60℃的真空干燥箱中，干燥12h，最终得到所述的ZnGa2O4纳米立方体。
4.一种镓酸锌发光材料，其特征在于，所述镓酸锌发光材料为ZnGa2O4纳米立方体，其制备方法包括以下步骤：
步骤1、称取0.912g的油酸钠溶于50ml去离子水中配成溶液，使用磁力搅拌器搅拌至溶解均匀；
步骤2、往上述溶液中加入0.0767g硝酸镓和0.0329g乙酸锌，使用磁力搅拌器搅拌分散均匀；
步骤3、将上述溶液作为水热反应的前驱体溶液，转移至50ml的聚四氟乙烯材料的反应釜内衬中，然后密封到高压反应釜中，将反应釜放入200℃的恒温鼓风干燥箱中反应24h；
步骤4、反应结束后，自然冷却至室温，打开反应釜，离心收集产品，并用环己烷和乙醇的混合溶液(1:4)离心3次，离心转速10000r/min，离心时间1min；
步骤5、将离心得到的沉淀放入60℃的真空干燥箱中，干燥12h，最终得到所述的ZnGa2O4纳米立方体。
5.一种镓酸锌发光材料，其特征在于，所述镓酸锌发光材料为ZnGa2O4纳米立方体，其制备方法包括以下步骤：
步骤1、称取0.912g的油酸钠溶于50ml去离子水中配成溶液，使用磁力搅拌器搅拌至溶解均匀；
步骤2、往上述溶液中加入0.0767g硝酸镓和0.0329g乙酸锌，使用磁力搅拌器搅拌分散均匀；
步骤3、将上述溶液作为水热反应的前驱体溶液，转移至50ml的聚四氟乙烯材料的反应釜内衬中，然后密封到高压反应釜中，将反应釜放入200℃的恒温鼓风干燥箱中反应28h；
步骤4、反应结束后，自然冷却至室温，打开反应釜，离心收集产品，并用环己烷和乙醇的混合溶液(1:4)离心3次，离心转速10000r/min，离心时间1min；
步骤5、将离心得到的沉淀放入60℃的真空干燥箱中，干燥12h，最终得到所述的ZnGa2O4纳米立方体。
6.一种有机无机杂化膜，其特征在于，所述有机无机杂化膜包含权利要求1-5任一项所述镓酸锌发光材料。
7.权利要求6所述有机无机杂化膜的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将所述镓酸锌发光材料溶于有机溶剂中，涂覆于基材上，然后将环氧树脂高分子涂覆沉积于上即得。
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为乙醇，控制乙醇溶液中的镓酸锌的浓度为1-4mg/mL；
所述涂覆方式为旋涂，控制转速为1000-1500r/min，旋涂时间控制为10-40s。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，乙醇溶液中的镓酸锌的浓度为3mg/mL；旋涂时，以1200r/min旋涂30s。
10.权利要求5所述镓酸锌发光材料或权利要求6所述有机无机杂化膜在固体白光照明中的应用。
11.一种发光装置，其特征在于，所述发光装置包含权利要求5所述镓酸锌发光材料或权利要求6所述有机无机杂化膜，还包括紫外LED灯。
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