CN112358835A - 一种胶黏剂组合物、易拉胶带及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种胶黏剂组合物、易拉胶带及其制备方法和应用，所述胶黏剂组合物以重量份计包括热塑性橡胶50～80份和增粘树脂30～70份；所述热塑性橡胶的拉伸强度为20～40MPa。所述胶黏剂组合物中包括特定的热塑性橡胶和增粘树脂，二者相互协同复配，赋予其适宜的内聚强度、较高的拉伸强度和粘接性能，使被粘物在垂直于粘接面的方向上进行高强度的粘接固定；同时移除效果好。包含所述胶黏剂组合物的易拉胶带具有优异的抗拉伸性能和粘接强度，既能实现被粘物之间的稳定可靠粘接，而且具有良好的缓冲效果和移除效果，移除后被粘物上无残胶，重工性好，充分满足了电池组件及电子产品中对于胶黏剂以及易拉胶带的性能要求。

Description

一种胶黏剂组合物、易拉胶带及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于胶黏剂技术领域，具体涉及一种胶黏剂组合物、易拉胶带及其制备方法和应用。
背景技术
随着电子科技和通讯技术的飞速发展，智能手机、平板电脑等电子产品已成为人们生活和工作中不可缺少的部分。电子产品中通常采用固定式电池，为了实现电池的安全可靠的固定，一般会通过胶黏剂将电池固定于主板上。但是，胶黏剂的引入会导致电子产品的零部件拆卸困难，而且残留的胶黏剂也难以清理，给产品维修和电池回收带来了操作上的不便。
为了解决的这一困难，人们在电子产品中引入了易拉胶带。易拉胶带能够将电池与主板在垂直于粘合界面的方向上的牢固粘接，但在平行于粘合界面的方向上则可通过预留的拉手端轻易将胶带拉出。易拉胶带实现了电子产品中电池的便捷化可拆卸，其使用价值很高，因此，对易拉胶带的持续研究和改进也具有十分重要的意义。
CN107129767A公开了一种易拉胶带及其制备方法，所述易拉胶带自上而下依次包括第一护膜层、第一粘胶层、成膜树脂层、第二粘胶层和第二护膜层；q其中，成膜树脂层的组分为聚氨酯树脂、丙烯酸树脂中的任意一种；第一粘胶层的组分为丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、橡胶。所述易拉胶带经长时间粘接后通过拉伸可以轻易移除胶带，但是其强度较低，粘接性能不理想。
CN107722858A公开了一种耐热高强度易拉胶带及其制备方法，所述易拉胶带以TPU胶带为基础并在一侧表面上涂覆胶水，所述胶水的原料包括环氧天然橡胶、增粘树脂、防老剂、颜料、氧化镁和甲苯；耐热TPU的原料包括聚醚型TPU颗粒、抗氧剂、滑剂母粒、白炭黑、大豆蛋白质、氢氧化铝和碳酸钙。所述易拉胶带通过将TPU流延成膜后涂覆胶水制备得到，具有较好的耐热性和强度，但是，该易拉胶带的粘接力欠佳，难以满足高强度的固定需求。
CN110343473A公开了一种阻燃易拉胶带及其制备方法，所述阻燃易拉胶带包括芯层和贴覆于芯层上的两层面胶层，所述芯层的材质为阻燃橡胶，面胶层的材质为阻燃丙烯酸胶。所述阻燃易拉胶带中的橡胶芯层可提供良好的拉伸性能，将阻燃剂加入到丙烯酸胶粘剂中，涂布在橡胶芯层两侧作为面胶，提供粘接力，从而使易拉胶带具有良好的阻燃性能。但是，该阻燃易拉胶带的厚度较大，而且移除时会在被粘物上留有残胶，影响其使用性能。
现有技术中的易拉胶带通常在拉伸强度、粘接性能和移除性能等方面存在问题，在使用过程中易开裂或被拉断，同时粘接强度较低，难以确保被粘物能够被稳定可靠地进行固定，而且还存在较高的残胶风险，移除时在被粘物(如电池或主板)之间有残留，影响拆卸质量和效率，不利于重工。
因此，开发一种兼具良好的抗拉性能、粘接强度和移除效果的胶黏剂以及易拉胶带，是本领域的研究重点。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种胶黏剂组合物、易拉胶带及其制备方法和应用，通过特定热塑性橡胶与增粘树脂的协同复配，使所述胶黏剂组合物具有优异的抗拉伸性能和粘接强度，能够实现被粘物的可靠固定，同时移除效果和缓冲性能好，便于重工，充分满足了电池组件及电子产品中对于胶黏剂以及易拉胶带的性能要求。
为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种胶黏剂组合物，所述胶黏剂组合物以重量份计包括热塑性橡胶50～80份和增粘树脂30～70份；所述热塑性橡胶的拉伸强度为20～40MPa，例如21MPa、23MPa、25MPa、27MPa、29MPa、30MPa、31MPa、33MPa、35MPa、37MPa或39MPa，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
本发明提供的胶黏剂组合物中包括具有特定拉伸强度的热塑性橡胶和增粘树脂，二者相互协同复配，赋予了所述胶黏剂组合物优异的抗拉伸强度和粘接性能，使被粘物在垂直于粘接面的方向上进行高强度的粘接固定；同时具有优异的移除效果和良好的缓冲性能，而且移除时无残胶遗留，便于重工，使包含其的易拉胶带高度适用于电子产品中电池与基板的可拆卸固定。
本发明提供的胶黏剂组合物中，所述热塑性橡胶的含量为50～80份，例如52份、55份、58份、60份、62份、65份、68份、70份、72份、75份、77份或79份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
所述增粘树脂的含量为30～70份，例如32份、35份、38份、40份、42份、45份、48份、50份、52份、55份、58份、60份、62份、65份或68份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述热塑性橡胶选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)、丁苯橡胶(SBR)或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述热塑性橡胶的断裂伸长率为600～1400％，例如650％、700％、750％、800％、850％、900％、950％、1000％、1050％、1100％、1150％、1200％、1250％、1300％或1350％，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
作为本发明的优选技术方案，所述热塑性橡胶的拉伸强度为20～40MPa，断裂伸长率为600～1400％，可以为SBS、SEBS、SBR或SIS中的任意一种或至少两种的组合；满足上述条件的热塑性橡胶均可实现本发明所述的技术效果。所述热塑性橡胶可通过市场途径购买获得，其中，SBS示例性地包括但不限于：巴陵石化的SBS 792(24MPa，730％)、巴陵石化的SBS 802(26MPa，650％)、台橡的SBS 4202(20MPa，650％)、李长荣的SBS 3546(30MPa，610％)、美国科腾的D1192(25MPa，760％)或美国科腾的D1101(31MPa，880％)中的任意一种或至少两种的组合；SEBS示例性地包括但不限于：美国科腾的G1654(24MPa，700％)、美国科腾的G1660(31MPa，800％)或美国科腾的G1657(23MPa，750％)等；SIS示例性地包括但不限于：美国科腾的D1114(31MPa，1300％)、美国科腾的D1164(28MPa，1000％)、台橡的4211(24MPa，1000％)、台橡的4113(25MPa，1250％)或台橡的4111(31MPa，1200％)等。
优选地，所述增粘树脂包括松香树脂、萜烯树脂、C5石油树脂、C9石油树脂、松香改性树脂或萜烯改性树脂中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述增粘树脂的软化点为90～110℃，例如91℃、93℃、95℃、97℃、99℃、100℃、101℃、103℃、105℃、107℃或109℃，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
作为本发明的优选技术方案，所述增粘树脂的软化点为90～110℃，能够赋予胶黏剂组合物更高的初粘力、粘接性能以及热稳定性。如果增粘树脂的软化点过低，则会使胶黏剂组合物的耐温性较差；如果增粘树脂的软化点过高，则胶黏剂组合物的初粘力不够，难以实现被粘物的高效稳定粘接。
本发明中的增粘树脂可通过市场途径获得，满足上述条件(尤其是软化点限定)的增粘树脂均可实现本发明所述的技术效果。其中，所述松香树脂示例性地包括但不限于：美国科腾的RE95、美国科腾的RE100L或美国科腾的RE110L等；所述萜烯树脂示例性地包括但不限于：湖南凯瑞德的TR100和/或TR110；所述C5石油树脂示例性地包括但不限于：克雷威利的wingtack 95、湖南凯瑞德的BT-H100或湖南凯瑞德的BT-H110等；所述C9石油树脂示例性地包括但不限于：湖南凯瑞德的BT-C100、BT-C110或台湾元良的YL-90等。
优选地，以所述热塑性橡胶和增粘树脂的总质量为100％，所述热塑性橡胶的质量为40～60％，例如41％、43％、45％、47％、49％、50％、51％、53％、55％、57％或59％，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
作为本发明的优选技术方案，以所述热塑性橡胶和增粘树脂的总质量为100％，所述热塑性橡胶的质量为40～60％，使胶黏剂组合物在拉伸强度、粘接强度和移除效果之间取得良好的平衡。如果热塑性橡胶的质量低于40％，则会使胶黏剂组合物的拉伸强度和移除效果降低；如果热塑性橡胶的质量过高，所述胶黏剂组合物的内聚强度偏高，粘接性能欠佳，影响粘接稳定性。
优选地，所述胶黏剂组合物以重量份计还包括1～8份颜填料，例如颜填料的含量可以为1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份或7.5份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述颜填料包括钛白粉和/或炭黑。
优选地，所述胶黏剂组合物以重量份计还包括0.5～4份色浆分散剂，例如色浆分散剂的含量可以为0.7份、1份、1.2份、1.5份、1.7份、2份、2.2份、2.5份、2.7份、3份、3.2份、3.5份、3.7份或3.9份，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
第二方面，本发明提供一种易拉胶带，所述易拉胶带包括依次设置的第一离型材料层、胶黏层和第二离型材料层，所述胶黏层的材料为如第一方面所述的胶黏剂组合物。
优选地，所述第一离型材料层、第二离型材料层的材料各自独立地选自聚对苯二甲酸乙二酯(PET)或聚丙烯(PP或OPP)中的任意一种。
优选地，所述第一离型材料层的厚度为25～36μm，例如26μm、27μm、28μm、29μm、30μm、31μm、32μm、33μm、34μm或35μm，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述胶黏层的厚度为100～500μm，例如120μm、150μm、180μm、200μm、220μm、250μm、280μm、300μm、320μm、350μm、380μm、400μm、420μm、450μm470μm或490μm，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述第二离型材料层的厚度为50～75μm，例如52μm、55μm、58μm、60μm、62μm、65μm、68μm、70μm、72μm或74μm，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
第三方面，本发明提供一种如第二方面所述的易拉胶带的制备方法，所述制备方法包括：将如第一方面所述的胶黏剂组合物与溶剂混合、分散，得到胶液；在一个离型材料上涂布所述胶液，干燥后与另一离型材料贴合，收卷，得到所述易拉胶带。
优选地，所述溶剂包括丁酮、环己酮、乙酸丁酯或甲苯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，所述分散后还包括脱泡的步骤。
优选地，所述脱泡为真空脱泡。
在本发明的一个优选技术方案中，所述胶液的制备方法具体如下：
(i)将颜填料、色浆分散剂、配方量2～15％(例如3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％或14％等)的增粘树脂和溶剂混合，分散至增粘树脂完全溶解后进行研磨，直至体系中无明显颗粒，得到色浆。
(ii)将热塑性橡胶、剩余增粘树脂和溶剂混合，分散至完全溶解后，加入步骤(i)得到的色浆并继续分散，真空脱泡，得到所述胶液。
优选地，步骤(i)所述分散通过搅拌机进行。
优选地，步骤(i)所述研磨通过研磨机(例如卧式研磨机)进行。
优选地，步骤(ii)所述分散通过高速分散机进行，所述分散的转速优选为1000rpm。
优选地，步骤(ii)所述分散的时间为3～4h，例如3.25h、3.5h或3.75h等。
优选地，步骤(ii)所述继续分散的时间为1～2h，例如1.25h、1.5h或1.75h等。
优选地，步骤(ii)所述真空脱泡的时间为3～5h，例如3.25h、3.5h、3.75h、4h、4.25h、4.5h或4.75h等。
优选地，所述涂布的方法包括逗号刮刀涂布或狭缝式挤压涂布。
优选地，所述干燥的温度为70～140℃，例如78℃、80℃、85℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃或135℃等，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
第四方面，本发明提供一种含基材的易拉胶带，所述易拉胶带包括依次设置的第一离型材料层、第一胶黏层、弹性基材层、第二胶黏层和第二离型材料层；所述第一胶黏层、第二胶黏层的材料均为如第一方面所述的胶黏剂组合物。
优选地，所述第一离型材料层、第二离型材料层的材料各自独立地选自聚对苯二甲酸乙二酯(PET)聚丙烯(PP或OPP)中的任意一种。
优选地，所述第一离型材料层的厚度为25～36μm，例如26μm、27μm、28μm、29μm、30μm、31μm、32μm、33μm、34μm或35μm，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述第二离型材料层的厚度为50～75μm，例如52μm、55μm、58μm、60μm、62μm、65μm、68μm、70μm、72μm或74μm，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述第一胶黏层、第二胶黏层的厚度各自独立地为20～80μm，例如22μm、25μm、28μm、30μm、32μm、35μm、38μm、40μm、42μm、45μm、48μm、50μm、52μm、55μm、58μm、60μm、62μm、65μm、68μm、70μm、72μm或74μm，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述弹性基材层的材料选自热塑性聚氨酯橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的任意一种或至少两种的组合.
优选地，所述弹性基材层的材料的拉伸强度为20～40MPa，例如21MPa、23MPa、25MPa、27MPa、29MPa、30MPa、31MPa、33MPa、35MPa、37MPa或39MPa，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述弹性基材层的材料的断裂伸长率为600～1400％，例如650％、700％、750％、800％、850％、900％、950％、1000％、1050％、1100％、1150％、1200％、1250％、1300％或1350％，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
优选地，所述弹性基材层的厚度为30～50μm，例如31μm、33μm、35μm、37μm、39μm、40μm、41μm、43μm、45μm、47μm或49μm，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
第五方面，本发明提供一种如第四方面所述的易拉胶带的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将如第一方面所述的胶黏剂组合物与溶剂混合、分散，得到胶液；
(2)在一个离型材料上涂布步骤(1)得到的胶液，干燥后与弹性基材贴合，收卷，得到半成品；
(3)在另一离型材料上涂布步骤(1)得到的胶液，干燥后与步骤(2)得到的半成品贴合，收卷，得到所述易拉胶带。
优选地，步骤(1)所述溶剂包括丁酮、环己酮、乙酸丁酯或甲苯中的任意一种或至少两种的组合。
优选地，步骤(1)所述分散后还包括脱泡的步骤。
优选地，所述脱泡为真空脱泡。
优选地，步骤(1)所述胶液的具体制备方法与第三方面相同。
优选地，步骤(2)、步骤(3)所述涂布的方法各自独立地包括逗号刮刀涂布或狭缝式挤压涂布。
优选地，步骤(2)所述弹性基材的制备方法包括：将弹性基材层的材料与溶剂混合、分散，得到基材涂布液；将所述基材涂布液涂布于离型膜上，干燥后与另一离型膜贴合，收卷，得到所述弹性基材。
优选地，所述分散通过高速分散机进行，所述分散的转速优选为1000rpm。
优选地，所述分散的时间为3～4h，例如3.25h、3.5h或3.75h等。
优选地，所述分散后还包括脱泡的步骤，所述脱泡优选为真空脱泡。
优选地，所述涂布的方法包括逗号刮刀涂布或狭缝式挤压涂布。
通过上述方法得到的弹性基材包弹性基材层和贴合于所述弹性基材层两个表面的离型膜，所述弹性基材在步骤(2)所述贴合时需要将一个离型膜剥除；得到的半成品在步骤(3)所述贴合时需要将弹性基材上的另一个离型膜剥除。
第六方面，本发明提供一种如第二方面所述的易拉胶带或如第四方面所述的含基材的易拉胶带在电池组件或电子设备中的应用。
相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明提供的胶黏剂组合物将特定的热塑性橡胶和增粘树脂进行协同复配，使所述胶黏剂组合物适宜的内聚强度、较高的拉伸强度和粘接性能，使被粘物在垂直于粘接面的方向上实现高强度的稳定粘接；同时具有优异的移除效果和良好的缓冲性能，移除时无残胶遗留，便于重工。
(2)本发明提供一种使用所述胶黏剂组合物的易拉胶带或含基材的易拉胶带，易拉胶带的断裂强度为9.5～16MPa，断裂伸长率为1100～1400％，180°剥离力能够达到2100～2800gf/25mm，60℃高温保持力(1kg，25mm×25mm)可以达到16～24h，同时具有良好的缓冲效果和移除效果，移除后被粘物上无残胶，重工性好，充分满足了电池组件及电子产品中对于胶黏剂以及易拉胶带的性能要求。
附图说明
图1为实施例1提供的易拉胶带的结构示意图；
图2为实施例3提供的含基材的易拉胶带的结构示意图；
其中，1-第一离型材料层，2-胶黏层，21-第一胶黏层，22-第二胶黏层，3-第二离型材料层，4-弹性基材层。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。
本发明以下实施例及对比例所使用的实验材料包括：
(1)热塑性橡胶
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)：D1192(美国科腾，拉伸强度为25MPa，断裂伸长率为760％)，D1101(美国科腾，拉伸强度为31MPa，断裂伸长率为880％)；氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)：G1660(美国科腾，拉伸强度为31MPa，断裂伸长率为800％)；苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)：D1114(美国科腾，拉伸强度为31MPa，断裂伸长率为1300％)，4111(台橡，拉伸强度为31MPa，断裂伸长率为1200％)。
(2)增粘树脂
松香树脂：RE100L(美国科腾，软化点为98℃)；萜烯树脂：TR100(湖南凯瑞德，软化点为90～100℃)；C5石油树脂：wingtack 95(克雷威利，软化点为94～102℃)，BT-H100(湖南凯瑞德，软化点为95～100℃)；C9石油树脂：BT-C100(湖南凯瑞德，软化点为95～100℃)。
(3)色浆分散剂：德国毕克化学的DISPER BYK-108。
(4)离型材料：聚对苯二甲酸乙二酯(PET)。
实施例1
一种胶黏剂组合物，以重量份计包括如下组分：40份SBS(D1101)，20份SIS(4111)，24份松香树脂(RE100L)，25份萜烯树脂(TR100)，5份C5石油树脂(BT-H100)，4份钛白粉，1份色浆分散剂。
所述胶黏剂组合物用于制备易拉胶带，所述易拉胶带的结构示意图如图1所示，依次包括第一离型材料层1、胶黏层2和第二离型材料层3；其中，第一离型材料层的厚度为25μm，胶黏层的厚度为150μm，第二离型材料层的厚度为50μm。
所述易拉胶带的制备方法如下：
(1)将钛白粉、色浆分散剂、4份松香树脂和11份乙酸丁酯(BAC)混合，用搅拌机均匀分散至松香树脂完全溶解，再用卧式研磨机研磨色浆，直至体系中无明显颗粒，色浆涂抹表面光滑平整，得到白色色浆；
(2)将SBS、SIS、萜烯树脂、C5石油树脂、剩余的松香树脂和100份甲苯混合，通过高速分散机(1000rpm转速)搅拌分散4h，至完全溶解，加入步骤(1)得到的白色色浆，再搅拌2h，真空脱泡4h，得到胶液；
(3)将步骤(2)得到的胶液通过逗号刮刀涂布于第一离型材料上，涂布量为控制胶黏层干膜的厚度为150μm，置于烘箱中烘干(按7节烘箱温度：80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、125℃、135℃，每节烘箱长度4m，烘烤时间10min)，然后与第二离型材料贴合，收卷，得到所述易拉胶带。
实施例2
一种胶黏剂组合物，以重量份计包括如下组分：30份SBS(D1101)，20份SIS(4111)，14份松香树脂(RE100L)，35份萜烯树脂(TR100)，5份C5石油树脂(BT-H100)，4份钛白粉，1份色浆分散剂。
所述胶黏剂组合物用于制备易拉胶带，所述易拉胶带的结构示意图如图1所示，依次包括第一离型材料层1、胶黏层2和第二离型材料层3；其中，第一离型材料层的厚度为36μm，胶黏层的厚度为150μm，第二离型材料层的厚度为75μm。
所述易拉胶带的制备方法如下：
(1)将钛白粉、色浆分散剂、4份松香树脂和11份乙酸丁酯(BAC)混合，用搅拌机均匀分散至松香树脂完全溶解，再用卧式研磨机研磨色浆，直至体系中无明显颗粒，色浆涂抹表面光滑平整，得到白色色浆；
(2)将SBS、SIS、萜烯树脂、C5石油树脂、剩余的松香树脂和100份甲苯混合，通过高速分散机(1000rpm转速)搅拌分散3h，至完全溶解，加入步骤(1)得到的白色色浆，再搅拌1h，真空脱泡4h，得到胶液；
(3)将步骤(2)得到的胶液通过狭缝式挤压涂布于第一离型材料上，涂布量为控制胶黏层干膜的厚度为150μm，置于烘箱中烘干，然后与第二离型材料贴合，收卷，得到所述易拉胶带。
实施例3
一种胶黏剂组合物，以重量份计包括如下组分：30份SBS(D1192)，20份SIS(D1114)，24份松香树脂(RE100L)，25份萜烯树脂(TR100)，5份C5石油树脂(wingtack 95)，4份钛白粉，1份色浆分散剂。
所述胶黏剂组合物用于制备含基材的易拉胶带，所述含基材的易拉胶带的结构示意图如图2所示，依次包括第一离型材料层1、第一胶黏层21、弹性基材层4、第二胶黏层22和第二离型材料层3；其中，第一离型材料层的厚度为25μm，第一胶黏层、弹性基材层和第二胶黏层的厚度均为50μm，第二离型材料层的厚度为50μm；弹性基材层的材料为SBS。
所述含基材的易拉胶带的制备方法如下：
(1)将钛白粉、色浆分散剂、4份松香树脂和11份乙酸丁酯(BAC)混合，用搅拌机均匀分散至松香树脂完全溶解，再用卧式研磨机研磨色浆，直至体系中无明显颗粒，色浆涂抹表面光滑平整，得到白色色浆；
(2)将SBS、SIS、萜烯树脂、C5石油树脂、剩余的松香树脂和100份甲苯混合，通过高速分散机(1000rpm转速)搅拌分散4h，至完全溶解，加入步骤(1)得到的白色色浆，再搅拌2h，真空脱泡4h，得到胶液；
(3)将30份SBS和70份甲苯混合，通过高速分散机(1000rpm转速)搅拌分散2h，待完全溶解后真空脱泡3h，得到基材涂布液；将所述基材涂布液通过逗号刮刀涂布于离型膜上，涂布量为控制弹性基材层(干膜)的厚度为50μm，烘干(按7节烘箱温度：80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、125℃、135℃，每节烘箱长度4m，烘烤时间4min)后与另一离型膜贴合，收卷，得到弹性基材；
(4)将步骤(3)得到的胶液通过逗号刮刀涂布于第一离型材料上，涂布量为控制第一胶黏层干膜的厚度为50μm，置于烘箱中烘干，然后与步骤(3)得到的弹性基材进行贴合(贴合之前剥除离型膜)，收卷，得到本成品；
(5)将步骤(3)得到的胶液通过逗号刮刀涂布于第二离型材料上，涂布量为控制第二胶黏层干膜的厚度为50μm，置于烘箱中烘干(按7节烘箱温度：80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、125℃、135℃，每节烘箱长度4m，烘烤时间4min)，然后与步骤(4)得到的半成品进行贴合(贴合之前剥除离型膜)，收卷，得到所述含基材的易拉胶带。
实施例4
一种胶黏剂组合物，以重量份计包括如下组分：30份SBS(D1192)，20份SIS(D1114)，14份松香树脂(RE100L)，35份萜烯树脂(TR100)，5份C5石油树脂(wingtack 95)，4份钛白粉，1份色浆分散剂。
所述胶黏剂组合物用于制备含基材的易拉胶带，所述含基材的易拉胶带的结构示意图如图2所示，依次包括第一离型材料层1、第一胶黏层21、弹性基材层4、第二胶黏层22和第二离型材料层3；其中，第一离型材料层的厚度为25μm，第一胶黏层、弹性基材层和第二胶黏层的厚度均为50μm，第二离型材料层的厚度为50μm；弹性基材层的材料为SBS。
所述含基材的易拉胶带的制备方法如下：
(1)将钛白粉、色浆分散剂、4份松香树脂和11份乙酸丁酯(BAC)混合，用搅拌机均匀分散至松香树脂完全溶解，再用卧式研磨机研磨色浆，直至体系中无明显颗粒，色浆涂抹表面光滑平整，得到白色色浆；
(2)将SBS、SIS、萜烯树脂、C5石油树脂、剩余的松香树脂和100份甲苯混合，通过高速分散机(1000rpm转速)搅拌分散3.5h，至完全溶解，加入步骤(1)得到的白色色浆，再搅拌1.5h，真空脱泡4h，得到胶液；
(3)将30份SBS和70份甲苯混合，通过高速分散机(1000rpm转速)搅拌分散1.5h，待完全溶解后真空脱泡4h，得到基材涂布液；将所述基材涂布液通过狭缝式挤压涂布于离型膜上，涂布量为控制弹性基材层(干膜)的厚度为50μm，干燥后与另一离型膜贴合，收卷，得到弹性基材；
(4)将步骤(3)得到的胶液通过狭缝式挤压涂布于第一离型材料上，涂布量为控制第一胶黏层干膜的厚度为50μm，置于烘箱中烘干，然后与步骤(3)得到的弹性基材进行贴合(贴合之前剥除离型膜)，收卷，得到本成品；
(5)将步骤(3)得到的胶液通过狭缝式挤压涂布于第二离型材料上，涂布量为控制第二胶黏层干膜的厚度为50μm，置于烘箱中烘干，然后与步骤(4)得到的半成品进行贴合(贴合之前剥除离型膜)，收卷，得到所述含基材的易拉胶带。
实施例5
一种胶黏剂组合物，以重量份计包括如下组分：40份SBS(D1101)，10份SEBS(G1660)、20份SIS(4111)，20份松香树脂(RE100L)，15份萜烯树脂(TR100)，5份C5石油树脂(BT-H100)，9份钛白粉，5份色浆分散剂。
所述胶黏剂组合物用于制备易拉胶带，所述易拉胶带的结构及制备方法均与实施例1相同。
实施例6
一种胶黏剂组合物，其与实施例1的区别仅在于，松香树脂的软化点为85℃(RE85，美国科腾)，萜烯树脂的软化点为80℃(TR90，湖南凯瑞德)；其他原料组分及用量均与实施例1相同。
所述胶黏剂组合物用于制备易拉胶带，所述易拉胶带的结构及制备方法均与实施例1相同。
实施例7
一种胶黏剂组合物，其与实施例1的区别仅在于，松香树脂的软化点为115℃(RE115，美国科腾)，萜烯树脂的软化点为112℃(TR120，湖南凯瑞德)；其他原料组分及用量均与实施例1相同。
所述胶黏剂组合物用于制备易拉胶带，所述易拉胶带的结构及制备方法均与实施例1相同。
对比例1
一种胶黏剂组合物，以重量份计包括如下组分：30份SBS(D1101)，15份SIS(4111)，40份松香树脂(RE100L)，25份萜烯树脂(TR100)，5份C5石油树脂(BT-H100)，4份钛白粉，1份色浆分散剂。
所述胶黏剂组合物用于制备易拉胶带，所述易拉胶带的结构及制备方法均与实施例1相同。
对比例2
一种胶黏剂组合物，以重量份计包括如下组分：50份SBS(D1101)，35份SIS(4111)，18份松香树脂(RE100L)，10份萜烯树脂(TR100)，2份C5石油树脂(BT-H100)，4份钛白粉，1份色浆分散剂。
所述胶黏剂组合物用于制备易拉胶带，所述易拉胶带的结构及制备方法均与实施例1相同。
对比例3
一种胶黏剂组合物，其与实施例1的区别仅在于，SBS(美国科腾D4153，15MPa，1300％))的拉伸强度为15MPa，SIS(美国科腾D1124，14.5MPa，1100％)的拉伸强度为14.5MPa；其他原料组分及用量均与实施例1相同。
所述胶黏剂组合物用于制备易拉胶带，所述易拉胶带的结构及制备方法均与实施例1相同。
性能测试：
(1)断裂强度、断裂伸长率：按照标准ASTM D882中的方法进行测试。
(2)180°剥离力：按照国家标准GB/T 2792-1998中的方法进行测试。
(3)移除效果：SUS&SUS或PC&PC，0～90°，将待测样品(胶带)裁剪成10mm×80mm的尺寸，上下SUS钢板或上下PC板与胶带粘接(揭除两层离型膜)，贴合尺寸为10mm×40mm，放置20min后，手持或夹具夹住没有粘接的胶带部分(剩余40mm长度)，沿着与水平方向成不同角度(0～90°)移除，无明显残胶、无断裂的移除胶带，上下测试板分开，则判定测试结果为OK；若移除过程中出现断裂和/或大量残胶，上下测试板未能分开，则判定测试结果为NG。
(4)缓冲效果：单位为m；用150g的钢球，从不同高度去冲击测试板，(上下粘接测试材料为AL板，口字型粘接)，粘接尺寸5mm宽的正方形(口子型)待测样品(胶带)，内尺寸为40mm×40mm，记录材料未出现粘接破坏的最大高度。
(5)60℃高温保持：单位为h；将待测样品(胶带)裁剪为25mm×25mm的尺寸，按照国家标准GB/T 4851-1998中的方法进行测试。
按照上述方法对实施例1～7、对比例1～3提供的易拉胶带进行性能测试，测试结果如表1所示。
表1
Figure BDA0002761399150000181
Figure BDA0002761399150000191
表1中，“胶层厚度”代表易拉胶带中第一离型材料层和第二离型材料层之间的厚度，为胶黏层厚度，或胶黏层与弹性基材层的总厚度(实施例3和4)。
结合表1的数据可知，本发明实施例1～4提供的胶黏剂组合物及包含其的易拉胶带具有较高的拉伸强度和粘接性能，断裂强度为9.5～16MPa，断裂伸长率为1100～1400％，180°剥离力能够达到2100～2800gf/25mm，60℃高温保持力(1kg，25mm×25mm)可以达到16～24h，移除效果理想，移除过程中不会有断裂或残胶遗留，而且兼具缓冲性能。同时，比较实施例1和2可知，随着胶黏剂组合物中热塑性橡胶的比例减小，粘接性能会有所提升，但是抗拉性能略微减弱；而且，萜烯树脂作为增粘树脂，其提升体系粘接强度的效果略优于松香树脂(实施例3和4)。此外，实施例3和4中含基材的易拉胶带在抗拉强度(断裂强度)具有更优的表现，但是断裂伸长率相对于不含基材的易拉胶带而言偏低。
本发明以特定比例的热塑性橡胶和增粘树脂的相互协同，使所述胶黏剂组合物在拉伸强度、粘接强度和移除效果之间取得良好的平衡；如果热塑性橡胶的比例偏高(大于60％，实施例5)，则会使胶黏剂组合物及包含其的易拉胶带粘接性能欠佳，缓冲性能也会下降。同时，本发明通过控制增粘树脂的软化点进一步提升粘接性能和热稳定性；如果增粘树脂的软化点过低(实施例6)，则会导致易拉胶带的耐温性差，高温保持力明显下降；而软化点高(实施例7)会影响胶粘剂组合物及易拉胶带的粘接强度和缓冲性能。
本发明提供的胶黏剂组合物中包括具有特定拉伸强度的热塑性橡胶和增粘树脂，二者复配使所述胶黏剂组合物及易拉胶带具有优异的抗拉伸强度、粘接性能和移除效果。如果热塑性橡胶的比例过低(对比例1)，其粘接强度有明显提升，但抗拉强度明显减弱，移除效果不佳，耐温性能缓冲性能也明显下降；而热塑性橡胶的比例过高(对比例2)则会使胶黏剂组合物无法粘接，达不到应用需求，缓冲性能也明显减弱。此外，热塑性橡胶的拉伸强度对于胶黏剂组合物及易拉胶带的综合性能具有显著影响，如果其拉伸强度低于20MPa(对比例3)，会导致抗拉强度明显下降，无法有效移除，耐温性不佳。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的胶黏剂组合物、易拉胶带及其制备方法和应用，但本发明并不局限于上述工艺步骤，即不意味着本发明必须依赖上述工艺步骤才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种胶黏剂组合物，其特征在于，所述胶黏剂组合物以重量份计包括热塑性橡胶50～80份和增粘树脂30～70份；所述热塑性橡胶的拉伸强度为20～40MPa。
2.根据权利要求1所述的胶黏剂组合物，其特征在于，所述热塑性橡胶选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、丁苯橡胶或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述热塑性橡胶的断裂伸长率为600～1400％。
3.根据权利要求1或2所述的胶黏剂组合物，其特征在于，所述增粘树脂包括松香树脂、萜烯树脂、C5石油树脂、C9石油树脂、松香改性树脂或萜烯改性树脂中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述增粘树脂的软化点为90～110℃。
4.根据权利要求1～3任一项所述的胶黏剂组合物，其特征在于，以所述热塑性橡胶和增粘树脂的总质量为100％，所述热塑性橡胶的质量为40～60％；
优选地，所述胶黏剂组合物以重量份计还包括1～8份颜填料；
优选地，所述颜填料包括钛白粉和/或炭黑；
优选地，所述胶黏剂组合物以重量份计还包括0.5～4份色浆分散剂。
5.一种易拉胶带，其特征在于，所述易拉胶带包括依次设置的第一离型材料层、胶黏层和第二离型材料层，所述胶黏层的材料为如权利要求1～4任一项所述的胶黏剂组合物；
优选地，所述第一离型材料层、第二离型材料层的材料各自独立地选自聚对苯二甲酸乙二酯或聚丙烯中的任意一种；
优选地，所述第一离型材料层的厚度为25～36μm；
优选地，所述胶黏层的厚度为100～500μm；
优选地，所述第二离型材料层的厚度为50～75μm。
6.一种如权利要求5所述的易拉胶带的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将如权利要求1～4任一项所述的胶黏剂组合物与溶剂混合、分散，得到胶液；在一个离型材料上涂布所述胶液，干燥后与另一离型材料贴合，收卷，得到所述易拉胶带；
优选地，所述溶剂包括丁酮、环己酮、乙酸丁酯或甲苯中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述分散后还包括脱泡的步骤；
优选地，所述涂布的方法包括逗号刮刀涂布或狭缝式挤压涂布；
优选地，所述干燥的温度为70～140℃。
7.一种含基材的易拉胶带，其特征在于，所述易拉胶带包括依次设置的第一离型材料层、第一胶黏层、弹性基材层、第二胶黏层和第二离型材料层；所述第一胶黏层、第二胶黏层的材料均为如权利要求1～4任一项所述的胶黏剂组合物。
8.根据权利要求7所述的易拉胶带，其特征在于，所述第一离型材料层、第二离型材料层的材料各自独立地选自聚对苯二甲酸乙二酯、聚乙烯或聚丙烯中的任意一种；
优选地，所述第一离型材料层的厚度为25～36μm；
优选地，所述第二离型材料层的厚度为50～75μm；
优选地，所述第一胶黏层、第二胶黏层的厚度各自独立地为20～80μm；
优选地，所述弹性基材层的材料选自热塑性聚氨酯橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，所述弹性基材层的材料的拉伸强度为20～40MPa；
优选地，所述弹性基材层的材料的断裂伸长率为600～1400％；
优选地，所述弹性基材层的厚度为30～50μm。
9.一种如权利要求7或8所述的易拉胶带的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)将如权利要求1～4任一项所述的胶黏剂组合物与溶剂混合、分散，得到胶液；
(2)在一个离型材料上涂布步骤(1)得到的胶液，干燥后与弹性基材贴合，收卷，得到半成品；
(3)在另一离型材料上涂布步骤(1)得到的胶液，干燥后与步骤(2)得到的半成品贴合，收卷，得到所述易拉胶带；
优选地，步骤(1)所述溶剂包括丁酮、环己酮、乙酸丁酯或甲苯中的任意一种或至少两种的组合；
优选地，步骤(1)所述分散后还包括脱泡的步骤；
优选地，步骤(2)、步骤(3)所述涂布的方法各自独立地包括逗号刮刀涂布或狭缝式挤压涂布；
优选地，步骤(2)所述弹性基材的制备方法包括：将弹性基材层的材料与溶剂混合、分散，得到基材涂布液；将所述基材涂布液涂布于离型膜上，干燥后与另一离型膜贴合，收卷，得到所述弹性基材。
10.一种如权利要求5所述的易拉胶带、如权利要求7或8所述的含基材的易拉胶带在电池组件或电子设备中的应用。
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