CN112352018A - 既适用于激光标记又适用于通过染料扩散热转印印刷的聚合物基复合材料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种聚合物基复合材料，其包含(a)聚酰胺组分，(b)基于醚单元和酰胺单元的(共)聚酰胺，和(c)炭黑。本发明还提供以下发现：(1)所述(共)聚酰胺(b)提供了足够的对于印刷油墨的吸收性，和(2)所述聚酰胺组分和所述(共)聚酰胺的选择和所述炭黑的量的选择导致对于所述激光能量的充分的透明性和充分的吸收中心两者。本发明还公开所述聚合物基复合材料的用途和由所述聚合物基复合材料制备的模塑制品，和包含至少一个由所述聚合物基复合材料制成的层的层状结构，和包含所述层状结构的安全文件和/或有价值文件。

Description

既适用于激光标记又适用于通过染料扩散热转印印刷的聚合 物基复合材料
技术领域
本发明涉及聚合物基复合材料，该聚合物基复合材料既适用于激光标记又适用于通过染料扩散热转印印刷。
背景技术
借助于激光雕刻来刻写塑料被广泛用于安全文件中，所述安全文件特别是身份证明文件，例如护照、ID卡或信用卡。借助于激光雕刻对卡片进行黑白个性化处理，也就是说施加字母或图像(例如黑白照片)是公知的。借助于激光雕刻进行个性化处理一般的特点尤其在于其防止伪造的高度安全性。(文本)图像是在卡片的内部形成的，因此不可能移除所述(文本)图像和产生新的(文本)图像。
目前，在激光雕刻身份证和安全文件中最常用的塑料是聚碳酸酯。例如，US2012001413描述了一种具有激光可雕刻性的层状结构，其中用于激光雕刻的层是基于聚碳酸酯的。
在安全文件和/或有价值文件，特别是以卡片形式的身份证明文件(ID卡)的制备中，还需要对所述文件进行着色的个性化处理。这些中的一种是在塑料基底上使用着色信息的染料扩散热转印，因为这在彩色印刷中提供了高图像精确度的优点，并且在通过这种方式还可以良好的品质印刷当场(on the spot)个性化的图像和信息。
在文献中已经讨论了多种多样的塑料材料的借助于染料扩散热转印的印刷适性。因此，根据Stark等人，Polymer 40(1999)4001-4011，多种多样的塑料适合作为用于染料接受体涂层的材料，但文中没有提到具体的优选选择。WO 98/07573A1公开了聚氯乙烯共聚物的染料接受体涂层。在Shearmur等人，Polymer 37，第13卷(1996)2695-2700中，研究了多种多样的聚酯和聚乙烯醇缩丁醛作为用于染料接受体层的可能材料。美国专利5,334,573研究了合适的材料，其目的是避免染料接受体片材粘附到染料供体片材上。EP 673 778 B1公开了具有经涂覆的、金属化的聚合物表面的热转移接受体薄膜作为接受体薄膜。此处特别提及了基于聚合物的塑料，例如PVC、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、聚乙烯醇缩醛(polyvinylidene acetal)、PMMA和有机硅的表面用于接受体层。
然而，当将塑料基底用于这种印刷时，存在以下问题：所述塑料基底的表面必须提供足够的对于印刷油墨的吸收性，而不会由此损害图像清晰度和颜色强度。在许多情况下，经印刷的图像的颜色强度特别需要改进。
目前，对于既适用于激光标记又适用于通过染料扩散热转印印刷的一种材料没有任何商业方案。
发明内容
目的
本发明的目的是，经过开发和配制合适的聚合物，开发一种既适用于激光标记又适用于通过染料扩散热转印印刷的复合材料。
本发明的一个特别的目的是所述复合材料可被广泛用于安全文件中，特别是身份证明文件，例如护照、ID卡或信用卡。
另一个目的是开发一种包含所述复合材料的层状结构，其与现有技术相比具有更大的灵活性、耐用性和环境友好性。
从下面的说明书、权利要求和实施例的整体来看，没有明确提及的其它目的将是显而易见的。
发明概述
所述目的是由一种聚合物基复合材料实现的，所述聚合物基复合材料包含(a)聚酰胺组分，(b)基于醚单元和酰胺单元的(共)聚酰胺，和(c)炭黑。
在本发明范围内，ppm意思是按重量计的ppm，除非另外说明。
令人惊奇地，已经发现
(1)所述(共)聚酰胺(b)为印刷油墨提供了足够的吸收性，因此可将所述聚合物基复合材料借助于染料扩散热转印印刷上，和实现了所印刷图像的良好颜色强度，和
(2)所述聚酰胺组分和所述(共)聚酰胺的选择和所述炭黑的量的选择导致对于所述激光能量的充分的透明性和充分的吸收中心两者，使得实现希望的激光标记的品质(也就是说清晰度及分辨率)。
本发明还提供聚合物基复合材料用于以下方面的用途：
(1)作为用于制备借助于激光进行标记的模制品的材料，和/或
(2)在染料扩散热转印中用作油墨接受体或印刷介质。
本发明进一步提供由所述聚合物基复合材料制成的模塑制品。
本发明进一步提供一种层状结构，其包含：
(A)至少一个包含热塑性塑料的层(A)，和
(B)至少一个由如上所述的聚合物基复合材料制备的层(B)。
包含本发明的聚合物基复合材料的层状结构的其它优点是，耐用性更好，例如相对于聚碳酸酯的耐用性更好，和相对于PVC的环境友好性更好。
本发明进一步提供制备本发明的层状结构的方法，包括通过选自层合、共挤出，模内贴标和直接胶粘的工艺将各个塑料薄膜彼此接合。
本发明进一步提供包含本发明的层状结构的安全文件和/或有价值文件。
发明详述
所述聚合物基复合材料包含
(a)聚酰胺组分(a)，
(b)基于醚单元和酰胺单元的(共)聚酰胺(b)，和
(c)炭黑。
优选地，所述聚酰胺组分(a)包含基于其总重量计至少50重量％，更优选至少80重量％，和最优选95重量％的选自以下的聚酰胺：
(a1)具有10-12个碳原子的AB型的线性脂族聚酰胺，其是通过将在单体单元中具有10-12个碳原子的内酰胺聚合或通过将在单体单元中具有10-12个碳原子的ω-氨基羧酸缩聚制备的，
(a2)AABB型的线性脂族聚酰胺，其是通过将在单体单元中具有6-14个碳原子的二胺和在单体单元中具有9-14个碳原子的二羧酸缩聚制备的，
(a3)脂环族聚酰胺，其是通过将在单体单元中具有10-20个碳原子的脂环族二胺和在单体单元中具有8-18个碳原子的脂族二羧酸缩聚制备的，任选地另外由具有6-14个碳原子的内酰胺或具有6-14个碳原子的线性脂族ω-氨基羧酸制备，
(a4)基于具有10-20个碳原子的脂环族二胺和具有8-18个碳原子的芳族二羧酸的半芳族聚酰胺，其任选地另外由具有6-14个碳原子的内酰胺或具有6-14个碳原子的线性脂族ω-氨基羧酸制备，
(a5)基于具有2-12个碳原子的脂族二胺和具有8-18个碳原子的芳族二羧酸的半芳族聚酰胺，其任选地另外由具有6-14个碳原子的内酰胺或具有6-14个碳原子的线性脂族ω-氨基羧酸制备，
和它们的配混物以及它们的(共)聚合物。
聚酰胺(a1)至(a5)是合适的聚酰胺组分。优选的聚酰胺是(a1)、(a2)或(a3)，更优选(a1)或(a3)，和尤其是(a1)。
所述线性脂族聚酰胺(a1)在单个单体单元中平均具有8至14个碳原子。所述线性脂族聚酰胺(a1，a2)可由二胺和二羧酸的组合、由ω-氨基羧酸和/或相应的内酰胺制备。因此，所提及的单体单元是衍生自内酰胺、ω-氨基羧酸、二胺或二羧酸的单元。合适的线性脂族聚酰胺(a1，a2)进一步包括包含二胺和二羧酸的(共)聚酰胺(例如PA12/1012)，所述二胺在单体单元中具有6-14个碳原子，所述二羧酸在单体单元中具有9-14个碳原子。
例如，以下聚酰胺(a1)、(a2)是适合的：PA79、PA610、PA99、PA810、PA612、PA10、PA1010、PA812、PA614、PA11、PA1012、PA1210、PA913、PA139、PA814、PA12、PA1212、PA1113、PA1014、PA1410和基于这些体系的配混物以及(共)聚酰胺。
可选地，所述聚酰胺(a2)可以是PA88、PA97、PA106、PA108、PA126、PA128、PA146、PA148、PA616、PA816、PA618和基于这些体系的配混物以及(共)聚酰胺。
所述线性脂族聚酰胺(a1)的市售产品例如是可商购自Evonik ResourceEfficiency GmbH的商品名为
Figure BDA0002867829490000051
L的PA12产品，例如
Figure BDA0002867829490000052
L2101F和
Figure BDA0002867829490000053
L1940。
所述脂环族聚酰胺(a3)和所述半芳族聚酰胺(a4)的合适的脂环族二胺例如是双-(4-氨基-3-甲基-环己基)-甲烷(MACM)、双-(4-氨基-环己基)-甲烷(PACM)、双-(4-氨基-3-乙基-环己基)-甲烷(EACM)、双-(4-氨基-3,5-二甲基-环己基)-甲烷(TMDC)、2,2-(4,4'-二氨基二环己基)丙烷(PACP)和它们的混合物。
合适的脂族二羧酸例如是癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸(巴西基酸)、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸和它们的混合物。
合适的芳族二羧酸例如是间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二甲酸和它们的混合物。
所述脂环族聚酰胺(a3)通常是由所述脂环族二胺和所述二羧酸制备的，和所述半芳族聚酰胺(a4)通常是根据已知方法通过在熔体中的缩聚由所述脂环族二胺和所述芳族二羧酸制备的。然而，也可以使用它们的衍生物，例如衍生自所述脂环族二胺的二异氰酸酯，或衍生自所述二羧酸的二羧酸二酯。
优选地，所述脂环族聚酰胺(a3)选自MACM10、MACM11、MACM12、MACM13、MACM14、MACM16、PACM10、PACM11、PACM12、PACM13、PACM14、PACM16、TMDC10、TMDC11、TMDC12、TMDC13、TMDC14、TMDC15、TMDC16和基于这些体系的配混物以及(共)聚酰胺。
优选地，所述半芳族聚酰胺(a4)选自MACMI/12、MACMT/12、PACMI/12、PACMT/12和基于这些体系的配混物以及(共)聚酰胺。
所述脂环族二胺可作为异构体的混合物存在。例如，PACM可作为顺式,顺式、顺式,反式和反式,反式异构体的混合物存在。它在商业上可以各种异构体比率获得。在一个优选的实施方案中，所述PACM或使用的其衍生物的反式,反式异构体含量为30-70％，和特别优选35-65％。
更优选地，所述脂环族聚酰胺(a3)或所述半芳族聚酰胺(a4)是透明的，具有的雾度小于3％，和特别优选小于2％，其中这两种性能都是对于2mm厚度的注塑测试样品根据ASTM D1003测定的。
所述脂环族聚酰胺(a3)的市售产品例如是可商购自Evonik ResourceEfficiency GmbH的商品名为
Figure BDA0002867829490000065
的PA PACM12产品，例如
Figure BDA0002867829490000066
CX7323和
Figure BDA0002867829490000067
CX9704。
所述半芳族聚酰胺(a5)基于具有2-12个碳原子的脂族二胺和具有8-18个碳原子的芳族二羧酸。
合适的脂族二胺例如是乙二胺、丁二胺、戊二胺、六亚甲基二胺、辛二胺、甲基辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、三甲基六亚甲基二胺、甲基戊二胺和它们的混合物。
合适的芳族二羧酸例如是间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二甲酸以及它们的混合物。
优选地，所述半芳族聚酰胺(a5)选自PA6I/6T、PA 10T/6T、PA6T/6I和PA6-3-T和基于这些体系的配混物以及(共)聚酰胺。
所述半芳族聚酰胺(a5)的市售产品例如是均可商购自Evonik ResourceEfficiency GmbH的商品名为
Figure BDA0002867829490000064
的PA6-3-T产品和商品名为
Figure BDA0002867829490000062
HTplus的PA6I/6T产品，例如
Figure BDA0002867829490000061
T5000和
Figure BDA0002867829490000063
HTplus M5000。
所述(共)聚酰胺(b)是基于醚单元和酰胺单元的。
优选地，所述(共)聚酰胺(b)选自由酰胺单元嵌段和醚单元序列组成的PEBA(共)聚合物。
PEBA(共)聚合物是序列多嵌段(共)聚合物，并且当它们是由包含反应性羧基端基的聚酰胺序列与包含反应性端基的聚醚序列(其是聚醚多元醇(聚醚二醇))的共缩聚得到时，在所述聚酰胺嵌段和所述聚醚嵌段之间的键是酯键，它们属于聚醚酯酰胺或聚醚酰胺的具体类别，或者当所述聚醚序列包含胺端基时，它们属于聚醚酰胺或聚醚-嵌段-酰胺的类别。上述两个类别都包括在所述(共)聚酰胺(b)的定义中。
所述(共)聚酰胺(b)的醚单元或序列，例如，得自至少一种聚亚烷基醚多元醇，特别是聚亚烷基醚二醇，其优选选自聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚三亚甲基二醇(PO3G)，聚四亚甲基二醇(PTMG)和它们的共混物或它们的(共)聚合物。
如上所述的，所述聚醚嵌段也可包含含有NH2链端的聚氧化烯序列，对于这种序列而言，其可以通过氰基乙酰化或还原性胺化α,ω-二羟基化脂族聚氧化烯序列(其被称为聚醚二醇)获得。更特别地，可以使用
Figure BDA0002867829490000071
品级(例如
Figure BDA0002867829490000072
RP405、RP2005、RE900、RE2003、RTP 542，得自Huntsman的商品。也参见专利JP2004346274、JP 2004352794和EP1482011)。
所述(共)聚酰胺(b)的酰胺单元或嵌段可特别是以下线性脂族单体的残基，例如：
—线性脂族二胺，其可选自具有2-14个碳原子的线性脂族二胺，例如1,4-四亚甲基二胺、1,6-六亚甲基二胺、1,9-九亚甲基二胺和1,10-十亚甲基二胺；或脂环族二胺，最优选基于1,4-二取代的环己烷骨架的。
—脂族二羧酸，其可选自具有6-36个碳原子，优选9-18个碳原子的脂族二羧酸，特别是1,10-癸烷二羧酸(癸二酸)、1,12-十二烷二羧酸、1,14-十四烷二羧酸和1,18-十八烷二羧酸；
—内酰胺，例如己内酰胺、庚内酰胺和月桂内酰胺；和
—α,ω-氨基羧酸，例如氨基己酸，7-氨基庚酸，11-氨基十一烷酸或12-氨基十二烷酸；和
—芳族或脂环族二酸，最优选基于1,4-二取代的环己烷骨架的。
作为对于(共)聚酰胺(b)而言特别优选的PEBA(共)聚合物，可提到的是由作为线性脂族单体的残基的酰胺单元和PTMG、PPG或PEG类型的聚醚序列组成的那些，可能的是线性脂族单体的残基特别是二胺的和二酸的残基。
对于可用作所述(共)聚酰胺(b)的PEBA，所述聚酰亚胺嵌段的数均分子量优选是500-12,000g/mol，更优选2000-6,000g/mol；和醚单元序列的数均分子量优选是200-4,000g/mol，优选300-1,100g/mol。
所述聚酰胺嵌段单元可占所述(共)聚酰胺(b)的50-95重量％。
所述(共)聚酰胺(b)包括酰胺单元，对于所述酰胺单元，每个酰胺的碳数平均至少等于9，和/或所述(共)聚酰胺(b)的酰胺单元占所述(共)聚酰胺(b)的50-95重量％。
所述(共)聚酰胺(b)的市售产品例如是可商购自Evonik Resource EfficiencyGmbH的商品名为
Figure BDA0002867829490000082
的PEBA(聚-醚-嵌段-酰胺)产品，例如
Figure BDA0002867829490000083
E40-S3、E62-S3、E55-S3、E47-S3和E58-S4。
优选地，所述塑料材料包含基于其总重量计：
5-95％，更优选20-80％，最优选30-70％的所述聚酰胺组分(a)，和
5-95％，更优选20-80％，最优选30-70％的所述(共)聚酰胺(b)。
本发明的聚合物基复合材料包含作为激光敏感性添加剂的炭黑。
优选地，所述炭黑以基于所述聚合物基复合材料的总重量计50-300ppm，更优选100-200ppm，甚至更优选120-180ppm的量存在于所述聚合物基复合材料中。
优选地，所述炭黑的平均粒子尺寸为10nm-10μm，并且更优选为50nm-2μm。
所述炭黑的市售产品例如是均可商购自Orion Engineered Carbons GmbH的商品名为
Figure BDA0002867829490000081
的炭黑产品，和灯黑，例如灯黑101。
所述聚合物基复合材料可根据希望的性能在不显著损害透明性的情况下包括其它成分，例如稳定剂、润滑剂、着色剂、增塑剂、成核剂、抗氧化剂、抗冲改性剂和UV吸收剂。优选地，这些成分的添加量低，通常最高至总复合材料的20重量％，更优选最高至5重量％。
将所述炭黑与聚酰胺组分(a)预混以制备母料颗粒。
例如，可以在双螺杆配混挤出机中，在对于所述聚酰胺组分(a)、所述(共)聚酰胺(b)和所述母料颗粒常规的加工温度下制备所述聚合物基复合材料。
本发明进一步提供由所述聚合物基复合材料制成的模塑制品。优选地，所述模塑制品为薄膜形式。
本发明的层状结构包含：
(A)至少一个包含热塑性塑料的层(A)，和
(B)至少一个由如上所述的聚合物基复合材料制成的层(B)。
对于层(A)的热塑性塑料没有限制，其实例包括纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、聚乙烯醇缩醛、聚醚和聚磺酰胺。优选地，为了相容性原因，层(A)的热塑性塑料是与层(B)的聚酰胺相同的聚酰胺。
优选地，层(A)是白色或半透明的层。
白色或半透明的层(A)优选是用颜料着色成白色的或具有一定填料含量的填料的层。这样的层，优选塑料的、着色成白色的或具有一定填料含量的填料的层优选包含二氧化钛、二氧化锆、硫酸钡或玻璃纤维作为颜料和/或填料。优选在成型得到层(A)之前将所提及的颜料或填料添加到所述塑料中，这可例如通过挤出或共挤出的方式进行，其量为基于颜料或填料和塑料材料的总重量计的2-60重量％，特别优选10-40重量％。
优选地，所述层状结构包含至少三个层，其中层(A)位于两个层(B)之间。
这种至少三层的结构具有以下优点：当将其并入到安全文件中时，不必须确保层(B)(其是可借助于染料扩散热转印印刷的)朝向外。
本发明的层状结构可在层(A)和层(B)之间具有一个或多个包含至少一种热塑性塑料的另外的层。这些可以是半透明的或白色的层，透明的层或彩色的层。
可例如并且优选借助于使存在的层进行层合、共挤出、模内贴标和直接胶粘来制备本发明的层状结构。
根据本发明的层状结构特别优选适合于以塑料卡片形式的粘接层或层合层形式的身份证明文件和/或有价值文件。
本发明的层状结构非常适合作为要借助于激光进行标记和/或通过染料扩散热转印进行印刷的安全文件(优选身份证明文件)的组件。
因此，本发明进一步提供至少包含本发明的层状结构的身份证明文件和/或有价值文件。所述身份证明文件和/或有价值文件例如是身份证、护照、驾照、信用卡、银行卡、用于控制访问权限的卡片或其它身份文件等。
所述身份证明文件和/或有价值文件可进一步包含额外的层，其提供抵抗UV辐射的保护、抵抗机械和化学损害的保护等。
附图说明
图1-6是在激光雕刻和D2T2印刷后夹芯结构样品(EC1-EC6)的扫描图像。图1-6中的每一幅包含同一女士的两幅肖像和两行字母。左边的肖像是通过D2T2印刷的。右边的肖像和字母是通过激光雕刻刻写的。
具体实施方式
实施例
材料
Figure BDA0002867829490000101
CX7323：PA PACM12，一种由双(4-氨基环己基)甲烷和十二烷二酸制备的聚酰胺；ηrel＝1.8；可商购自Evonik Resource Efficiency GmbH；
Figure BDA0002867829490000102
L2101F：基础单元PA12，具有的ηrel＝2.2，可商购自EvonikResource Efficiency GmbH；
Figure BDA0002867829490000111
E58-S4：聚醚-嵌段-酰胺，其是由PA12链段和聚醚链段组成的(共)聚合物，具有的ηrel＝1.8。(PA12弹性体)，可商购自Evonik Resource Efficiency GmbH；
Ti-PureTM R-105：二氧化钛，可商购自Chemours Company；
Figure BDA0002867829490000112
626：亚磷酸酯，可商购自Addivant Germany GmbH；
灯黑101：具有95nm平均粒子的炭黑，可商购自Orion Engineered Carbons GmbH。
母料的制备
在对于
Figure BDA0002867829490000113
CX7323为260-300℃或对于
Figure BDA0002867829490000114
L2101F为250-300℃的常规加工温度下，在双螺杆配混挤出机(Coperion ZSK-26mc)中制备具有如在下表1中指出的组成和重量百分比的母料颗粒。
表1母料
Figure BDA0002867829490000115
聚合物基复合材料的制备和由其制成的薄膜
在对于
Figure BDA0002867829490000116
CX7323为260-300℃或对于
Figure BDA0002867829490000117
L2101F为250-300℃的常规加工温度下，在双螺杆配混挤出机(Coperion ZSK-26mc)中制备具有如在下表2中指出的实施例(EA1-EA2和EB1-EB6)的组成和重量百分比的聚酰胺配混物。
使用的设备由挤出机(Dr.Collin E20M)组成，其具有20mm直径(D)和25×D长度的螺杆，和具有25mm狭缝宽度的T型模头。
所述薄膜是根据以下过程制备的：
将所述聚酰胺配混物的颗粒干燥并进料到加料漏斗中。然后将所述颗粒熔融并从所述模头中原位挤出。聚合物配混物的熔体从模头中出来并掉落在抛光压延机上。在由三个辊组成的抛光压延机上对所述薄膜进行最终的成型和冷却。获得了由所述聚合物配混物制成的薄膜，其厚度为0.1mm。
表2聚酰胺配混物的配方和由其制成的薄膜
Figure BDA0002867829490000121
夹芯结构样品的制备
制备了如下所示具有两个外层和五个芯层的夹芯结构：
两个外层：EB1-EB6的薄膜；
五个芯层：EA-EA2的薄膜，其具有与所述外层相同的聚酰胺。
将所述夹芯结构的各个层的薄膜堆叠在模具中以进行层合。然后将所述模具转移到平板压机(Collin P 300P)上。将所述薄膜加热至160-200℃15分钟，然后在5-35巴的压力下层合并冷却至23℃。获得了厚度为0.78-0.82mm的夹芯结构样品，并然后将其切割以具有作为ID卡的53.98mm×85.60mm的尺寸。下表3中示出了所述样品的最终结构。
表3夹芯结构
Figure BDA0002867829490000131
通过染料扩散热转印(D2T2印刷)印刷所述夹芯结构样品
采用以下参数，在得自
Figure BDA0002867829490000132
CD800Card Printer的设备上，在所述夹芯结构样品上进行印刷实验：
色带：Datacard 535000-003YMCKT色带
分辨率：300×600dpi
在所述夹芯结构的一个外层的左侧部分上印刷一张女士肖像的着色(coloured)图像。评价图像品质。结果在图1-6和表4中示出。
表4在实施例上进行D2T2印刷的性能
EC1 EC2 EC3 EC4 EC5 EC6
图像品质 +++ +++ + +++ +++ ++
可以看出，通过添加到所述塑料材料中的聚醚-嵌段-酰胺(例如
Figure BDA0002867829490000133
E58-S4)可以改进图像品质。
图像品质等级评价如下所述：
差(-)：肖像轮廓难以识别，颜色几乎没有从色带转移到基底上；
低(+)：可以识别(reorganized)肖像轮廓，但没有清晰界定的面部特征；
中(++)：可以识别肖像轮廓，可清晰观察到面部特征，但具有一些颜色失真；
高(+++)：可以识别肖像轮廓，可清晰观察到面部特征，具有高颜色强度。
夹芯结构样品的激光雕刻
采用以下参数，在TruMark 3130(TRUMPF)机器上，在EC1-EC6的样品上进行激光雕刻：
激光介质：Nd:YVO4
波长：1064nm
功率：10.5W
电压：220V
DPI：600
频率：45000Hz
在所述激光雕刻中，在EC1-EC6的各个样品的一个外层中分别在右侧部分和底部刻写一位女士的黑白肖像和字母。也如在图1-6中示出的，在EC1-EC6中实现了优异的对比度和非常好的灰度分级。

Claims (20)

1.一种聚合物基复合材料，其包含
(a)聚酰胺组分(a)，
(b)基于醚单元和酰胺单元的(共)聚酰胺(b)，和
(c)炭黑。
2.权利要求1的聚合物基复合材料，其中
所述聚合物基复合材料包含基于其总重量计：
5-95％，优选20-80％，更优选30-70％的所述聚酰胺组分(a)，和
5-95％，优选20-80％，更优选30-70％的所述(共)聚酰胺(b)。
3.权利要求1或2的聚合物基复合材料，其中
所述(共)聚酰胺(b)选自由酰胺单元的嵌段和醚单元的序列组成的聚-醚-嵌段-酰胺(PEBA)(共)聚合物，优选选自聚醚酯酰胺和聚-醚-嵌段-酰胺。
4.权利要求1-3的聚合物基复合材料，其中
所述(共)聚酰胺(b)的醚单元由至少一种聚亚烷基醚多元醇产生，所述多元醇优选选自聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚三亚甲基二醇(PO3G)，聚四亚甲基二醇(PTMG)和它们的共混物或它们的(共)聚合物。
其中所述(共)聚酰胺(b)由作为线性脂族单体的残基的酰胺单元和PTMG、PPG或PEG类型的聚醚序列组成。
5.权利要求3或4的聚合物基复合材料，其中
所述聚酰胺嵌段的数均分子量为500-12,000g/mol，优选2,000-6,000g/mol，和/或
所述醚单元的序列的数均分子量为200-4,000g/mol，优选300-1,100g/mol。
6.权利要求3-5的聚合物基复合材料，其中
所述(共)聚酰胺(b)包括酰胺单元，对于所述酰胺单元，每个酰胺的碳数平均至少等于9，和/或
所述(共)聚酰胺(b)的酰胺单元占所述(共)聚酰胺(b)的50-95重量％。
7.根据前述权利要求中任一项的聚合物基复合材料，其中
所述聚酰胺组分(a)选自：
(a1)具有10-12个碳原子的AB型的线性脂族聚酰胺，其是通过将在单体单元中具有10-12个碳原子的内酰胺聚合或通过将在单体单元中具有10-12个碳原子的ω-氨基羧酸缩聚制备的，
(a2)AABB型的线性脂族聚酰胺，其是通过将在单体单元中具有6-14个碳原子的二胺和在单体单元中具有9-14个碳原子的二羧酸缩聚制备的，
(a3)脂环族聚酰胺，其是通过将在单体单元中具有10-20个碳原子的脂环族二胺和在单体单元中具有8-18个碳原子的脂族二羧酸缩聚制备的，任选地另外由具有6-14个碳原子的内酰胺或具有6-14个碳原子的线性脂族ω-氨基羧酸制备，
(a4)基于具有10-20个碳原子的脂环族二胺和具有8-18个碳原子的芳族二羧酸的半芳族聚酰胺，其任选地另外由具有6-14个碳原子的内酰胺或具有6-14个碳原子的线性脂族ω-氨基羧酸制备，
(a5)基于具有2-12个碳原子的脂族二胺和具有8-18个碳原子的芳族二羧酸的半芳族聚酰胺，其任选地另外由具有6-14个碳原子的内酰胺或具有6-14个碳原子的线性脂族ω-氨基羧酸制备，
和它们的配混物以及它们的(共)聚合物。
8.根据前述权利要求中任一项的聚合物基复合材料，其中
所述线性脂族聚酰胺(a1)或(a2)选自：PA79、PA610、PA99、PA810、PA612、PA10、PA1010、PA812、PA614、PA11、PA1012、PA1210、PA913、PA139、PA814、PA12、PA1212、PA1113、PA1014、PA1410和它们的配混物。
9.权利要求1-7的聚合物基复合材料，其中
所述脂环族聚酰胺(a3)和所述半芳族聚酰胺(a4)选自MACM10、MACM11、MACM12、MACM13、MACM14、MACM16、PACM10、PACM11、PACM12、PACM13、PACM14、PACM16、TMDC10、TMDC11、TMDC12、TMDC13、TMDC14、TMDC15、TMDC16、MACMI/12、MACMT/12、PACMI/12、PACMT/12或基于这些体系的混合物或(共)聚酰胺。
10.权利要求9的聚合物基复合材料，其中
所述PACM具有30-70％和优选35-65％的反式,反式异构体含量。
11.权利要求7、9或10的聚合物基复合材料，其中
所述脂环族聚酰胺(a3)是透明的，具有的雾度小于3％，和特别优选小于2％，其中这两种性能都是对于2mm厚度的注塑测试样品根据ASTM D1003测定的。
12.前述权利要求中任一项的聚合物基复合材料，其中所述炭黑具有10nm-10μm，和优选50nm-2μm的粒子尺寸，和/或
以基于所述聚合物基复合材料的总重量计50-300ppm，优选100-200ppm，更优选120-180ppm的量存在。
13.前述权利要求中任一项的聚合物基复合材料，其中
所述复合材料进一步包含最高至20重量％，优选最高至5重量％的一种或多种额外成分，该额外成分优选选自稳定剂、润滑剂、着色剂、增塑剂、成核剂、抗氧化剂、抗冲改性剂和UV吸收剂。
14.由前述权利要求1-13中任一项的聚合物基复合材料制成的模塑制品，优选地，所述模塑制品是薄膜。
15.权利要求1-13中任一项的聚合物基复合材料用于以下方面的用途：
(1)用作用于制备借助于激光进行标记的模制品的材料，和/或
(2)在染料扩散热转印中用作油墨接受体或印刷介质。
16.一种层状结构，其包含
(A)至少一个包含热塑性塑料的层(A)，和
(B)至少一个由权利要求1-13中任一项的聚合物基复合材料制备的层(B)。
17.权利要求16的层状结构，其中
层(A)的热塑性塑料选自纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚烯烃、聚氯乙烯、聚乙烯醇缩醛、聚醚和聚磺酰胺，优选地，层(A)的热塑性塑料是与层(B)的聚酰胺组分相同的聚酰胺组分。
18.权利要求16或17的层状结构，其中
层(A)是白色或半透明的层，和/或
层(A)位于两个层(B)之间，和/或
在层(A)和所述一个或多个层(B)之间，所述层状结构具有至少一个另外的层，该另外的层包含至少一种热塑性塑料。
19.制备前述权利要求16-18中任一项的层状结构的方法，包括通过选自层合、共挤出、模内贴标和直接胶粘的工艺将各个塑料薄膜彼此接合。
20.一种安全文件和/或有价值文件，其包含前述权利要求16-18中任一项的层状结构，优选地，所述文件是身份证明文件，例如身份证。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3141469A1 (fr) * 2022-10-28 2024-05-03 Arkema France Objets mono-matériau recyclables comprenant au moins deux éléments

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6150474A (en) * 1997-12-23 2000-11-21 Ems-Inventa Ag Polyamid-polyketon-blends
CN1284976A (zh) * 1997-12-23 2001-02-21 埃勒夫阿托化学有限公司 以聚酰胺为主要成分的抗静电组合物
CN1367204A (zh) * 2001-01-26 2002-09-04 阿托菲纳公司 基于聚酰胺的透明组合物
JP2005015731A (ja) * 2003-06-30 2005-01-20 Gunze Ltd 半導電性ポリアミド系管状フィルムとその製造方法
CN1849366A (zh) * 2003-08-08 2006-10-18 罗狄亚塑料工程股份有限公司 基于聚酰胺基质的静电组合物
CN1955225A (zh) * 2005-10-26 2007-05-02 德古萨公司 具有由聚酰胺组合物构成的外层的薄膜
EP1884356A1 (de) * 2006-07-31 2008-02-06 Ems-Patent Ag Mehrschichtverbund in Form eines extrudierten Hohlprofils
CN102076770A (zh) * 2008-06-26 2011-05-25 Ems专利股份公司 含有半结晶的透明共聚酰胺的、用于制备具有高缺口冲击强度、低吸水性和优异耐化学品性的高挠性透明模制部件的聚酰胺模塑材料
CN102307726A (zh) * 2009-02-04 2012-01-04 拜尔材料科学股份公司 具有改进的激光蚀刻性的用于身份证明文件的层结构和膜
CN102858531A (zh) * 2010-05-04 2013-01-02 赢创德固赛有限公司 得自聚酰胺模塑料和硫化弹性体的复合物
CN104945897A (zh) * 2014-03-31 2015-09-30 阿克马法国公司 用于抗疲劳的刚性部件的注射成型的聚酰胺和Peba的组合物
EP3069876A1 (de) * 2015-03-17 2016-09-21 Evonik Degussa GmbH Mehrschichtverbund mit einer Schicht aus einem teilaromatischen Polyamid
CN105984191A (zh) * 2015-03-17 2016-10-05 赢创德固赛有限公司 包含部分芳族聚酰胺层的多层复合件
CN106255725A (zh) * 2014-03-04 2016-12-21 阿科玛法国公司 基于玻璃填充的聚酰胺的透明组合物
CN107148451A (zh) * 2014-10-27 2017-09-08 宇部兴产株式会社 聚酰胺组合物和由其形成的成形品

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2724871B1 (fr) * 1994-09-23 1996-12-13 Atochem Elf Sa Carte antistatique
US5846900A (en) * 1996-07-31 1998-12-08 Eastman Kodak Company Composite thermal dye transfer ID card stock
GB9617237D0 (en) 1996-08-16 1996-09-25 Ici Plc Thermal transfer printing receiver sheets
US20050228145A1 (en) * 2004-01-26 2005-10-13 Christophe Lacroix Polyamide 1/interlayer/polyamide 2 multilayer structures for decorated articles
JP4474234B2 (ja) * 2004-08-11 2010-06-02 キヤノン株式会社 電子写真用エンドレスベルト及び画像形成装置
JP2006241254A (ja) * 2005-03-01 2006-09-14 Daicel Polymer Ltd レーザーマーキング可能な熱可塑性樹脂組成物
JP2009258793A (ja) * 2008-04-11 2009-11-05 Sumitomo Bakelite Co Ltd Ｉｃカード基材
CN101724259B (zh) * 2008-10-24 2013-02-06 中国石油化工股份有限公司 一种可激光标记的聚酰胺组合物及其制备方法

Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6150474A (en) * 1997-12-23 2000-11-21 Ems-Inventa Ag Polyamid-polyketon-blends
CN1284976A (zh) * 1997-12-23 2001-02-21 埃勒夫阿托化学有限公司 以聚酰胺为主要成分的抗静电组合物
CN1367204A (zh) * 2001-01-26 2002-09-04 阿托菲纳公司 基于聚酰胺的透明组合物
US20020173596A1 (en) * 2001-01-26 2002-11-21 Atofina Polyamide-based transparent composition
JP2005015731A (ja) * 2003-06-30 2005-01-20 Gunze Ltd 半導電性ポリアミド系管状フィルムとその製造方法
CN1849366A (zh) * 2003-08-08 2006-10-18 罗狄亚塑料工程股份有限公司 基于聚酰胺基质的静电组合物
CN1955225A (zh) * 2005-10-26 2007-05-02 德古萨公司 具有由聚酰胺组合物构成的外层的薄膜
US20070104971A1 (en) * 2005-10-26 2007-05-10 Degussa Ag Film with outer layer composed of a polyamide composition
EP1884356A1 (de) * 2006-07-31 2008-02-06 Ems-Patent Ag Mehrschichtverbund in Form eines extrudierten Hohlprofils
CN102076770A (zh) * 2008-06-26 2011-05-25 Ems专利股份公司 含有半结晶的透明共聚酰胺的、用于制备具有高缺口冲击强度、低吸水性和优异耐化学品性的高挠性透明模制部件的聚酰胺模塑材料
CN102307726A (zh) * 2009-02-04 2012-01-04 拜尔材料科学股份公司 具有改进的激光蚀刻性的用于身份证明文件的层结构和膜
US20120001413A1 (en) * 2009-02-04 2012-01-05 Bayer Materialscience Ag Layer structure and films for id documents having improved properties for laser engraving
CN102858531A (zh) * 2010-05-04 2013-01-02 赢创德固赛有限公司 得自聚酰胺模塑料和硫化弹性体的复合物
CN106255725A (zh) * 2014-03-04 2016-12-21 阿科玛法国公司 基于玻璃填充的聚酰胺的透明组合物
CN104945897A (zh) * 2014-03-31 2015-09-30 阿克马法国公司 用于抗疲劳的刚性部件的注射成型的聚酰胺和Peba的组合物
CN107148451A (zh) * 2014-10-27 2017-09-08 宇部兴产株式会社 聚酰胺组合物和由其形成的成形品
EP3069876A1 (de) * 2015-03-17 2016-09-21 Evonik Degussa GmbH Mehrschichtverbund mit einer Schicht aus einem teilaromatischen Polyamid
CN105984191A (zh) * 2015-03-17 2016-10-05 赢创德固赛有限公司 包含部分芳族聚酰胺层的多层复合件

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