CN112342797A - 一种水性聚氨酯/tpu合成革 - Google Patents

一种水性聚氨酯/tpu合成革 Download PDF

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Abstract

本发明涉及合成革技术领域，尤其涉及一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法。一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法，包括以下步骤：(1)在基布上涂覆水性发泡料，烘干得到贝斯发泡层；(2)在离型纸上刮涂水性面料，烘干得到水性面层(3)用螺杆挤出机挤出TPU粒子，涂覆在水性面层上同时贴合贝斯发泡层，熟化后剥离离型纸获得水性聚氨酯/TPU合成革。本发明的合成革为水性面层、TPU层、贝斯发泡层结构，具有良好的柔软性和平整性。

Description

一种水性聚氨酯/TPU合成革
技术领域
本发明涉及合成革技术领域，尤其涉及一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法。
背景技术
聚氨酯合成革作为一种环境友好型合成革被迅速发展起来。目前主要聚氨酯合成革包括三个方面：水性聚氨酯合成革技术、无溶剂浇注型合成革技术和热塑性聚氨酯(TPU)合成革技术，但目前这三种技术都存在一些缺点。比如说：(1)水性聚氨酯合成革平整性差；(2)、无溶剂浇注型合成革反应作为发泡层，会发泡，难以作为合成革的面层材料；(3)热塑性聚氨酯(TPU)合成革的原材料为TPU粒子，目前TPU原料的硬度最低为65A，难以生产出柔软的发泡层。
随着人们生活水平和审美情趣的提高，合成革制品不仅需要结实柔软，更要有良好的平滑性和平整性。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法，包括以下步骤：
(1)在基布上涂覆水性发泡料，烘干得到贝斯发泡层；
(2)在离型纸上刮涂水性面料，烘干得到水性面层；
(3)用螺杆挤出机挤出TPU粒子，涂覆在水性面层上同时贴合贝斯发泡层，熟化后剥离离型纸获得水性聚氨酯/TPU合成革。
作为本发明一种优选的技术方案，所述水性面料的原料包括，按重量份计，水性聚氨酯90-110份、交联剂2-5份、流平剂0.4-0.6份、消泡剂0.05-0.2份、色浆5-12份、无机助剂2-4份。
作为本发明一种优选的技术方案，所述水性发泡料的原料包括，按重量份计，水性发泡树脂90-110份、碳酸钙3-5份、发泡剂3-8份、色浆0.5-3份。
作为本发明一种优选的技术方案，所述水性聚氨酯包括聚醚型水性聚氨酯。
作为本发明一种优选的技术方案，所述交联剂包括水分散型聚异氰酸酯交联剂。
作为本发明一种优选的技术方案，所述消泡剂包括聚醚类消泡剂。
作为本发明一种优选的技术方案，所述水性面料的原料还包括增稠剂。
作为本发明一种优选的技术方案，所述无机助剂选自纳米二氧化硅、SBA-15分子筛、碳酸钙、氧化石墨烯、三氧化二铝、滑石粉中的至少一种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述发泡剂包括偶氮结构的发泡剂。
本发明的第二个方面提供了一种水性聚氨酯/TPU合成革，由上述任意一种制备方法制得。
本发明具有下述有益效果：
1.解决水性聚氨酯合成革平整性差的问题；
2.将TPU加工技术引入到了水性聚氨酯合成革加工工艺中来，通过TPU膜层厚度后的优点，凸显产品平整性好的优点；
3.本发明的合成革具有良好的平滑性；
4.本发明的合成革为水性面层、TPU层、贝斯发泡层结构，具有良好的柔软性；
5.在本发明体系中选择合适的无机助剂可以增加体系的耐磨性；
6.本发明通过使用水分散型聚异氰酸酯交联剂，能够与水性聚氨酯的大分子链之间形成交联结构，进一步的提高合成革表面的耐水解性。
具体实施方式
本发明的第一个方面提供了一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法，包括以下步骤：
(1)在基布上涂覆水性发泡料，烘干得到贝斯发泡层；
(2)在离型纸上刮涂水性面料，烘干得到水性面层；
(3)用螺杆挤出机挤出TPU粒子，涂覆在水性面层上同时贴合贝斯发泡层，熟化后剥离离型纸获得水性聚氨酯/TPU合成革。
步骤(1)控制贝斯发泡层的厚度为0.2-0.4mm，进一步优选的，控制贝斯发泡层的厚度为0.3mm；烘干温度为60-100℃，进一步优选的，烘干温度为80-100℃；烘干时间为2-10min，进一步优选的，烘干时间为3-5min。
步骤(2)中间控制烘干温度为90-120℃，预烘时间为4-6min；
步骤(3)控制熟化温度为50-70℃、熟化时间为40-60h。
所述水性面料的原料包括，按重量份计，水性聚氨酯90-110份、交联剂2-5份、流平剂0.4-0.6份、消泡剂0.05-0.2份、色浆5-12份、无机助剂2-4份。
所述水性发泡料的原料包括，按重量份计，水性发泡树脂90-110份、碳酸钙3-5份、发泡剂3-8份、色浆0.5-3份。
优选的，所述水性面料的原料还包括增稠剂。
水性聚氨酯
所述水性聚氨酯包括聚醚型水性聚氨酯。
申请人发现，选用聚醚型水性聚氨酯可以增加合成革的柔软性和耐水解性较好。这可能是因为在本发明体系中聚醚型水性聚氨酯中的醚键能够在体系中自由选择，从而增加了体系的自由度，从而使得合成革具有较佳的柔软性。
可以列举的聚醚型水性聚氨酯有万华的
Figure BDA0002803720170000031
3102、
Figure BDA0002803720170000032
3233A、
Figure BDA0002803720170000033
3234、
Figure BDA0002803720170000034
3250等。进一步优选的，所述聚醚型水性聚氨酯为
Figure BDA0002803720170000035
3102。
优选的，所述水性聚氨酯还包括聚酯水性聚氨酯，所述聚酯水性聚氨酯的重量为聚醚型水性聚氨酯重量的25-32％。
申请人发现，在本发明体系中，单独使用聚醚型水性聚氨酯时，制得合成革的展色性较差，而当在体系添加适量的聚酯水性聚氨酯，可以在一定程度上改善合成革展色性差的缺点。可能是因为适量的聚酯水性聚氨酯在体系中引入了酯键，使得体系的结晶性增强、聚酯水性聚氨酯与聚醚型水性聚氨酯相互作用，使得体系中分子间作用了增大，从而使得与体系中的色浆小分子的吸附能力增强，使得色浆更均一的分散在体系中，最终得到展色性良好的合成革。
可以列举的聚酯水性聚氨酯有万华的
Figure BDA0002803720170000036
7352、
Figure BDA0002803720170000037
8407、
Figure BDA0002803720170000038
7360、
Figure BDA0002803720170000039
5531、
Figure BDA00028037201700000310
3458等。进一步优选的，所述聚酯水性聚氨酯为万华的
Figure BDA00028037201700000311
5531。
交联剂
所述交联剂包括水分散型聚异氰酸酯交联剂。
通过使用水分散型聚异氰酸酯交联剂，能够与水性聚氨酯的大分子链之间形成交联结构，进一步的提高合成革表面的耐水解性。
所述水分散型聚异氰酸酯交联剂采购于苏州金运莱纺织助剂有限公司的JL-5080。
优选的，所述交联剂还包括环氧树脂，所述环氧树脂的重量为水分散型聚异氰酸酯交联剂重量的23-30％。
环氧树脂结构存在-OH和环氧基，两者均可与-NCO发生加成反应，增大体系的交联密度，从而加入环氧树脂可以更进一步提高水性面层和TPU之间的附着力。更重要的是，申请人意外发现，加入环氧树脂还能够在一定猜程度上提高合成革的柔韧性，可能是因为中的环氧键与-NCO形成的键比较柔软。
可以列举的环氧树脂有环氧树脂E-44、环氧树脂E-51、环氧树脂E-20等，进一步优选的，所述环氧树脂为环氧树脂E-44。
流平剂
所述流平剂种类没有限制，适用水性聚氨酯体系的流平剂均适用于本发明体系，可以列举的流平剂有MODAREZ MFP C、Efka 3288、MODAREZ PW 336、SKYTECH C055、LevelolW-469、SLIP-AYD FS 444、ADDITOL XW 390、MODAFLOW Lambda等。在本实施方式中，所述流平剂为Levelol W-469。
流平剂是表面活性剂，流平剂可以降解体系的表面张力。
消泡剂
所述消泡剂包括聚醚类消泡剂。
当体系产生气泡时，消泡剂的加入可以迅速阻止泡沫表面张力平衡的产生，破环泡沫的弹性膜，使气泡破裂。在本发明体系中使用聚醚类消泡剂不但不可起到消泡的作用，聚醚类消泡剂中的醚键在体系中还能够自由选择，从而增加了合成革的柔软性。
可以列举的聚醚类消泡剂有所述消泡剂还包括道康宁FG10、聚醚消泡剂GP-330、聚醚消泡剂SPG-10等，在本实施方式中，选用的的聚醚类消泡剂为聚醚消泡剂GP-330。
优选的，所述消泡剂还包括有机硅消泡剂，所述有机硅消泡剂的重量为聚醚类消泡剂重量的40-45％。
可以列举的有机硅消泡剂有道康宁DSP、道康宁2-1165、道康宁DC7、道康宁1267、道康宁DK1247、BYK-023、BYK-055、BYK-077、BYK-072、SC 129等，在本实施方式中，选用的有机硅消泡剂为BYK-055。
申请人发现，在本发明中加入一定量的有机硅消泡剂可以增加体系合成革的展色性，申请人猜测可能是因为有机硅消泡剂一方面与聚醚类消泡剂协同起到消泡的作用，另一方面，其与在体系与色浆的润湿作用增强，色浆中的溶剂与有机硅消泡剂相互协同，能够将色浆中的固体粒子包裹得更彻底，使它们能够更均匀分布，从而使得合成革具有良好的展色性。
无机助剂
所述无机助剂选自纳米二氧化硅、SBA-15分子筛、碳酸钙、氧化石墨烯、三氧化二铝、滑石粉中的至少一种。
在本发明体系中选择合适的无机助剂可以增加体系的耐磨性。
优选的，所述无机助剂为氧化石墨烯与滑石粉的混合物，所述SBA-15分子筛、氧化石墨烯与滑石粉的重量比为(1.5-1.8)：(1.2-1.5)：1。
申请人发现，在本发明体系中添加SBA-15分子筛、氧化石墨烯与滑石粉的混合物，不但不会影响合成革的平整性，而且还在一定程度上增加了合成革的平滑性，可能是因为SBA-15分子筛骨架上的二氧化硅一般为无定形态，SBA-15分子筛氧化石墨烯与滑石粉都是层状结构，在加工过程中，滑石粉层状之间的范德华力较弱，可以直接产生相对滑移，而SBA-15分子筛可以破环层状氧化石墨烯之间的范德华力，是其在体系中相对滑移，氧化石墨烯与滑石粉在体系中产生的“相对滑移”使得体系中的分子链间更容易产生相对滑移，从而使得制备得到的合成革具有很好的平滑性。
所述SBA-15分子筛、氧化石墨烯采购于江苏先丰纳米材料科技有限公司。
所述滑石粉为IMIFABI(意米法比)滑石粉HTPultra5 L。
申请人发现，当使用SBA-15分子筛和羧基化石墨烯时，合成革的耐水解性能更好，可能是因为SBA-15分子筛上的硅羟基和羧基化石墨烯上羧基可以和水分散型聚异氰酸酯交联剂之间形成交联结构，增加了合成革的耐水解性能。
增稠剂
所述增稠剂的重量为水性面料原料重量的0.3-0.4％。
申请人发现，增稠剂的重量为水性面料原料重量的0.3-0.4％。时，合成革的平整性和剥离强度同时达到最佳，可能是因为增稠剂在体系中的含量过大，使得体系的粘度增大，会导致涂覆时不均匀，从而影响了合成革的平整性；而当增稠剂在体系中的含量过小，使得体系的粘度降低，从而影响了水性面层与TPU层之间的粘结性，最终导致合成革的剥离强度降低。
所述增稠剂包括白炭黑。
在本发明体系中加入增稠剂可以使得水性面料呈现触变性，容转移，防滴落的性，申请人发现在本发明体系中加入白炭黑这种增稠剂还够增加合成革的剥离强度，可能是因为，白炭黑进入到水性聚氨酯分子链间，与分子链形成网状结构，提高了水性面料的均一性、粘结强度。
在本发明中，所述白炭黑为亲水性白炭黑，可以列举的亲水性白炭黑有REOLOSILQS102、REOLOSIL QS40、REOLOSIL QS102等，在本实施方式中，选用的亲水性白炭黑为REOLOSIL QS102。
优选的，所述增稠剂还包括水性环氧乳液增稠剂，所述水性环氧乳液增稠剂的重量为白炭黑重量的38-45％。
由于本发明体系是水性聚氨酯体系，存在较强的极性基团，这些极性基团对白炭黑表面的羟基有很大的亲和力，容易出现白炭黑的溶剂化作用，从而使得白炭黑在体系中形成的网状结构减弱，不但使得白炭黑触变性降低，而且还使得白炭黑对体系的粘结效果一般。申请人发现，在本发明体系中添加一定量的水性环氧乳液增稠剂可以改善白炭黑出现溶剂化作用，从而增加体系的粘结力，可能是因为水性环氧乳液增稠剂中的环氧基团在一定程度上保护了白炭黑表面的硅羟基，以防止其被过度润湿，剩余的硅羟基基团再和水性环氧乳液增稠剂协同作用，促进增稠剂的触变效应，并在其他无机助剂的作用下白炭黑产生三维网状结构。
所述水性环氧乳液增稠剂采购于广东中联邦精细化工有限公司的C-311。
水性发泡树脂
所述水性发泡树脂为阴离子脂肪族聚醚聚氨酯分散体，采购于万华的Tekspro5216。
碳酸钙
所述碳酸钙的平均粒径为40-60nm。进一步优选的，所述碳酸钙的平均粒径为40-50nm。
碳碳酸钙可以提高合成革的力学性能。
所述碳酸钙采购于江苏先丰纳米材料科技有限公司的纳米碳酸钙。
发泡剂
所述发泡剂包括偶氮结构的发泡剂。
发泡剂能够促进泡沫的发生，形成闭孔型或联孔型的微孔结构。
可以列举的偶氮结构的发泡剂有偶氮二甲酰胺、偶氮二异丁腈等，在本发明中，所述偶氮结构的发泡剂为偶氮二甲酰胺(CAS号：123-77-3)。
优选的，所述发泡剂还包括羊巴粉，所述羊巴粉的重量为偶氮结构的发泡剂重量的40-50％。
所述羊巴粉为PolyChem Alloy 120DU15。
申请人发现，在体系中加入碳酸钙会影响合成革的压花性能，可能是因为碳酸钙的加入使得水性发泡料的泡孔数减少、从而影响可合成革中的微孔结构，使得合成革在压花过程中的压花性能降低，但是在体系中加入羊巴粉可以改善碳酸钙带来的缺点。申请人猜测，可能是因为羊巴粉一方面与偶氮二甲酰胺相互协同作用增加体系的微孔数量，另一方面其独特的核壳结构能够可能会减少碳酸钙对微孔结构的破环。
色浆
所述色浆为水性色浆。可以根据不同需要选择不同的水性色浆，可以列举的水性色浆有出售水性色浆黑T-30、hostafine水性色浆红P2GL、水性色浆黄色2GXD等。
基布
所述基布可以为机织布、针织布、无纺布等；所述基布可以为起毛布、平布、弹力布等；所述基布可以是摇粒绒、丝光绒等。
在本实施方式中，所述基布为0.65mm的丝光绒起毛布。
TPU粒子
所述TPU粒子为烟台美瑞聚酯型E190。
本发明的第二个方面提供了一种水性聚氨酯/TPU合成革，由上述任意一种制备方法制得。
以下给出本发明的几个具体实施例，但本发明不受实施例的限制。
另外，如果没有特殊说明，本发明中的原料均可由市售得到。
实施例
实施例1
本发明的实施例1具体提供了一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法，包括以下步骤：
(1)在基布上涂覆水性发泡料，烘干得到贝斯发泡层；
(2)在离型纸上刮涂水性面料，烘干得到水性面层；
(3)用螺杆挤出机挤出TPU粒子，涂覆在水性面层上同时贴合贝斯发泡层，熟化后剥离离型纸获得水性聚氨酯/TPU合成革；
步骤(1)控制贝斯发泡层的厚度为0.3mm，烘干温度为80℃，烘干时间为5min；
步骤(2)中间烘干温度为90℃，预烘时间为6min；
步骤(3)控制熟化温度为50℃、熟化时间为60h；
所述水性面料的原料包括，按重量份计，水性聚氨酯90份、交联剂2份、流平剂0.4份、消泡剂0.05份、色浆5份、无机助剂2份；
所述水性发泡料的原料包括，按重量份计，水性发泡树脂90份、碳酸钙3份、发泡剂3份、色浆0.5份；
所述水性面料的原料还包括增稠剂；
所述水性聚氨酯包括聚醚型水性聚氨酯；
所述水性聚氨酯还包括聚酯水性聚氨酯，所述聚酯水性聚氨酯的重量为聚醚型水性聚氨酯重量的25％；
所述交联剂包括水分散型聚异氰酸酯交联剂；
所述交联剂还包括环氧树脂，所述环氧树脂的重量为水分散型聚异氰酸酯交联剂重量的23％；
所述消泡剂包括聚醚类消泡剂；
所述消泡剂还包括有机硅消泡剂，所述有机硅消泡剂的重量为聚醚类消泡剂重量的40％；
所述无机助剂为氧化石墨烯与滑石粉的混合物，所述SBA-15分子筛、氧化石墨烯与滑石粉的重量比为1.5：1.2：1；
所述增稠剂的重量为水性面料原料重量的0.3％；
所述增稠剂包括白炭黑；
所述增稠剂还包括水性环氧乳液增稠剂，所述水性环氧乳液增稠剂的重量为白炭黑重量的38％；
所述水性发泡树脂为阴离子脂肪族聚醚聚氨酯分散体；
所述碳酸钙的平均粒径为40nm；
所述发泡剂包括偶氮结构的发泡剂；
所述偶氮结构的发泡剂为偶氮二甲酰胺(CAS号：123-77-3)；
所述发泡剂还包括羊巴粉，所述羊巴粉的重量为偶氮结构的发泡剂重量的40％；
所述色浆为水性色浆；
所述基布为0.65mm的丝光绒起毛布；
所述TPU粒子为烟台美瑞聚酯型E190。
所述聚醚型水性聚氨酯为
Figure BDA0002803720170000091
3102；聚酯水性聚氨酯为万华的
Figure BDA0002803720170000092
5531；水分散型聚异氰酸酯交联剂采购于苏州金运莱纺织助剂有限公司的JL-5080；环氧树脂为环氧树脂E-44；流平剂为Levelol W-469；聚醚类消泡剂为聚醚消泡剂GP-330；有机硅消泡剂为BYK-055；SBA-15分子筛、氧化石墨烯、碳酸钙采购于江苏先丰纳米材料科技有限公司；滑石粉为IMIFABI(意米法比)滑石粉HTPultra5 L；亲水性白炭黑为REOLOSIL QS102；所述水性环氧乳液增稠剂采购于广东中联邦精细化工有限公司的C-311；阴离子脂肪族聚醚聚氨酯分散体采购于万华的Tekspro 5216；羊巴粉为PolyChem Alloy 120DU15；水性色浆为水性色浆黑T-30。
本实施例还提供了一种水性聚氨酯/TPU合成革的，按照方法制备得到。
实施例2
一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法，包括以下步骤：
(1)在基布上涂覆水性发泡料，烘干得到贝斯发泡层；
(2)在离型纸上刮涂水性面料，烘干得到水性面层；
(3)用螺杆挤出机挤出TPU粒子，涂覆在水性面层上同时贴合贝斯发泡层，熟化后剥离离型纸获得水性聚氨酯/TPU合成革；
步骤(1)控制贝斯发泡层的厚度为0.25mm，烘干温度为100℃，烘干时间为3min；
步骤(2)中间控制干烘温度为120℃，预烘时间为4min；
步骤(3)控制熟化温度为70℃、熟化时间为40h；
所述水性面料的原料包括，按重量份计，水性聚氨酯110份、交联剂5份、流平剂0.6份、消泡剂0.2份、色浆12份、无机助剂4份；
所述水性发泡料的原料包括，按重量份计，水性发泡树脂110份、碳酸钙5份、发泡剂8份、色浆3份；
所述水性面料的原料还包括增稠剂；
所述水性聚氨酯包括聚醚型水性聚氨酯；
所述水性聚氨酯还包括聚酯水性聚氨酯，所述聚酯水性聚氨酯的重量为聚醚型水性聚氨酯重量的32％；
所述交联剂包括水分散型聚异氰酸酯交联剂；
所述交联剂还包括环氧树脂，所述环氧树脂的重量为水分散型聚异氰酸酯交联剂重量的30％；
所述消泡剂包括聚醚类消泡剂；
所述消泡剂还包括有机硅消泡剂，所述有机硅消泡剂的重量为聚醚类消泡剂重量的45％；
所述无机助剂为氧化石墨烯与滑石粉的混合物，所述SBA-15分子筛、氧化石墨烯与滑石粉的重量比为1.8：1.5：1；
所述增稠剂的重量为水性面料原料重量的0.4％；
所述增稠剂包括白炭黑；
所述增稠剂还包括水性环氧乳液增稠剂，所述水性环氧乳液增稠剂的重量为白炭黑重量的45％；
所述水性发泡树脂为阴离子脂肪族聚醚聚氨酯分散体；
所述碳酸钙的平均粒径为60nm；
所述发泡剂包括偶氮结构的发泡剂；
所述偶氮结构的发泡剂为偶氮二甲酰胺(CAS号：123-77-3)；
所述发泡剂还包括羊巴粉，所述羊巴粉的重量为偶氮结构的发泡剂重量的50％；
所述色浆为水性色浆；
所述基布为0.65mm的丝光绒起毛布；
所述TPU粒子为烟台美瑞聚酯型E190。
所述聚醚型水性聚氨酯为
Figure BDA0002803720170000111
3102；聚酯水性聚氨酯为万华的
Figure BDA0002803720170000112
5531；水分散型聚异氰酸酯交联剂采购于苏州金运莱纺织助剂有限公司的JL-5080；环氧树脂为环氧树脂E-44；流平剂为Levelol W-469；聚醚类消泡剂为聚醚消泡剂GP-330；有机硅消泡剂为BYK-055；SBA-15分子筛、氧化石墨烯、碳酸钙采购于江苏先丰纳米材料科技有限公司；滑石粉为IMIFABI(意米法比)滑石粉HTPultra5 L；亲水性白炭黑为REOLOSIL QS102；所述水性环氧乳液增稠剂采购于广东中联邦精细化工有限公司的C-311；阴离子脂肪族聚醚聚氨酯分散体采购于万华的Tekspro 5216；羊巴粉为PolyChem Alloy 120DU15；水性色浆为水性色浆黑T-30。
本实施例还提供了一种水性聚氨酯/TPU合成革的，按照方法制备得到。
实施例3
一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法，包括以下步骤：
(1)在基布上涂覆水性发泡料，烘干得到贝斯发泡层；
(2)在离型纸上刮涂水性面料，烘干得到水性面层；
(3)用螺杆挤出机挤出TPU粒子，涂覆在水性面层上同时贴合贝斯发泡层，熟化后剥离离型纸获得水性聚氨酯/TPU合成革。
步骤(1)控制贝斯发泡层的厚度为0.3mm，烘干温度为90℃，烘干时间为4min；
步骤(2)中间控制烘干温度为110℃，预烘时间为5min；
步骤(3)控制熟化温度为60℃、熟化时间为50h；
所述水性面料的原料包括，按重量份计，水性聚氨酯100份、交联剂3份、流平剂0.5份、消泡剂0.1份、色浆8份、无机助剂3份；
所述水性发泡料的原料包括，按重量份计，水性发泡树脂100份、碳酸钙4份、发泡剂5份、色浆2.2份；
所述水性面料的原料还包括增稠剂；
所述水性聚氨酯包括聚醚型水性聚氨酯；
所述水性聚氨酯还包括聚酯水性聚氨酯，所述聚酯水性聚氨酯的重量为聚醚型水性聚氨酯重量的28％；
所述交联剂包括水分散型聚异氰酸酯交联剂；
所述交联剂还包括环氧树脂，所述环氧树脂的重量为水分散型聚异氰酸酯交联剂重量的26％；
所述消泡剂包括聚醚类消泡剂；
所述消泡剂还包括有机硅消泡剂，所述有机硅消泡剂的重量为聚醚类消泡剂重量的42％；
所述无机助剂为氧化石墨烯与滑石粉的混合物，所述SBA-15分子筛、氧化石墨烯与滑石粉的重量比为1.6：1.3：1；
所述增稠剂的重量为水性面料原料重量的0.35％；
所述增稠剂包括白炭黑；
所述增稠剂还包括水性环氧乳液增稠剂，所述水性环氧乳液增稠剂的重量为白炭黑重量的40％；
所述水性发泡树脂为阴离子脂肪族聚醚聚氨酯分散体；
所述碳酸钙的平均粒径为40nm；
所述发泡剂包括偶氮结构的发泡剂；
所述偶氮结构的发泡剂为偶氮二甲酰胺(CAS号：123-77-3)；
所述发泡剂还包括羊巴粉，所述羊巴粉的重量为偶氮结构的发泡剂重量的45％；
所述色浆为水性色浆；
所述基布为0.65mm的丝光绒起毛布；
所述TPU粒子为烟台美瑞聚酯型E190；
所述聚醚型水性聚氨酯为
Figure BDA0002803720170000121
3102；聚酯水性聚氨酯为万华的
Figure BDA0002803720170000122
5531；水分散型聚异氰酸酯交联剂采购于苏州金运莱纺织助剂有限公司的JL-5080；环氧树脂为环氧树脂E-44；流平剂为Levelol W-469；聚醚类消泡剂为聚醚消泡剂GP-330；有机硅消泡剂为BYK-055；SBA-15分子筛、氧化石墨烯、碳酸钙采购于江苏先丰纳米材料科技有限公司；滑石粉为IMIFABI(意米法比)滑石粉HTPultra5 L；亲水性白炭黑为REOLOSIL QS102；所述水性环氧乳液增稠剂采购于广东中联邦精细化工有限公司的C-311；阴离子脂肪族聚醚聚氨酯分散体采购于万华的Tekspro 5216；羊巴粉为PolyChem Alloy 120DU15；水性色浆为水性色浆黑T-30。
本实施例还提供了一种水性聚氨酯/TPU合成革的，按照方法制备得到。
实施例4
本发明的实施例4具体提供了一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法和水性聚氨酯/TPU合成革，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无聚酯水性聚氨酯。
实施例5
本发明的实施例5具体提供了一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法和水性聚氨酯/TPU合成革，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无环氧树脂。
实施例6
本发明的实施例6具体提供了一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法和水性聚氨酯/TPU合成革，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无有机硅消泡剂。
实施例7
本发明的实施例7具体提供了一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法和水性聚氨酯/TPU合成革，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无氧化石墨烯。
实施例8
本发明的实施例8具体提供了一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法和水性聚氨酯/TPU合成革，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无SBA-15分子筛。
实施例9
本发明的实施例9具体提供了一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法和水性聚氨酯/TPU合成革，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无滑石粉。
实施例10
本发明的实施例10具体提供了一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法和水性聚氨酯/TPU合成革，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，增稠剂的重量为水性面料原料重量的0.23％。
实施例11
本发明的实施例11具体提供了一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法和水性聚氨酯/TPU合成革，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，增稠剂的重量为水性面料原料重量的0.48％。
实施例12
本发明的实施例12具体提供了一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法和水性聚氨酯/TPU合成革，其具体实施方式同实施例3，不同之处在于，无水性环氧乳液增稠剂。
性能测试
传统水性聚氨酯合成革的平整性差，本发明将熔融状的TPU引入到水性无溶剂合成革，通过TPU层硬度高的特点，其与水性面层相互结合可以在一定程度上凸显出合成革的平整性，并通过无溶剂PU层透光性好的特点，将其与TPU层相互结合，使得合成革的光泽度高。
1.平整性、柔软性、展色性、平滑性评价：50名需要采购合成革的采购商对部分实施例中的合成革的平整性、柔软性和展色性进行评价打分，满分为100分，取平均分，分数越高，表示合成革的平整性、柔软性或展色性越好；
2.剥离强度：采用常规的测试方法测试部分实施例中合成革的剥离强度，剥离强度大于等于90N/3cm为1级；剥离强度大于等于80N/3cm，小于90N/3cm为2级；剥离强度大于等于70N/3cm，小于80N/3cm为3级；剥离强度小于70N/3cm为4级。
测试结果如表1所示：
表1
Figure BDA0002803720170000141
Figure BDA0002803720170000151
由表1测试结果可知，本发明的水性聚氨酯/TPU合成革具有良好的平整性和柔软性、平整性和展色性。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在基布上涂覆水性发泡料，烘干得到贝斯发泡层；
(2)在离型纸上刮涂水性面料，烘干得到水性面层；
(3)用螺杆挤出机挤出TPU粒子，涂覆在水性面层上同时贴合贝斯发泡层，熟化后剥离离型纸获得水性聚氨酯/TPU合成革。
2.根据权利要求1所述的一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法，其特征在于，所述水性面料的原料包括，按重量份计，水性聚氨酯90-110份、交联剂2-5份、流平剂0.4-0.6份、消泡剂0.05-0.2份、色浆5-12份、无机助剂2-4份。
3.根据权利要求1所述的一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法，其特征在于，所述水性发泡料的原料包括，按重量份计，水性发泡树脂90-110份、碳酸钙3-5份、发泡剂3-8份、色浆0.5-3份。
4.根据权利要求2所述的一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法，其特征在于，所述水性聚氨酯包括聚醚型水性聚氨酯。
5.根据权利要求2所述的一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法，其特征在于，所述交联剂包括水分散型聚异氰酸酯交联剂。
6.根据权利要求2所述的一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法，其特征在于，所述消泡剂包括聚醚类消泡剂。
7.根据权利要求2所述的一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法，其特征在于，所述水性面料的原料还包括增稠剂。
8.根据权利要求2所述的一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法，其特征在于，所述无机助剂选自纳米二氧化硅、SBA-15分子筛、碳酸钙、氧化石墨烯、三氧化二铝、滑石粉中的至少一种。
9.根据权利要求3所述的一种水性聚氨酯/TPU合成革的制备方法，其特征在于，所述发泡剂包括偶氮结构的发泡剂。
10.一种水性聚氨酯/TPU合成革，其特征在于，由权利要求1-9任意一项的制备方法制得。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114182538A (zh) * 2021-12-06 2022-03-15 华伦皮塑（苏州）有限公司 一种合成革及其制备方法
CN114481644A (zh) * 2022-01-25 2022-05-13 华伦皮塑（苏州）有限公司 一种水性聚氨酯合成革及其制备方法
CN115450057A (zh) * 2022-09-05 2022-12-09 安徽东锦服饰有限公司 一种耐腐蚀仿皮面料的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103696274A (zh) * 2013-12-27 2014-04-02 四川大学 一种基于水性树脂和tpu树脂的发泡合成革制造方法
CN104611942A (zh) * 2015-02-10 2015-05-13 浙江佳阳塑胶新材料有限公司 一种tpu物理发泡合成革及其生产工艺和应用
CN105714574A (zh) * 2016-03-07 2016-06-29 美瑞新材料股份有限公司 一种发泡热塑性聚氨酯人造革及其制备方法
CN106894241A (zh) * 2017-01-22 2017-06-27 陕西科技大学 一种wpu/tpu复合合成革的清洁生产方法
CN107160750A (zh) * 2017-04-14 2017-09-15 安徽宝博合成革有限公司 一种水性/无溶剂镜面聚氨酯合成革制备工艺

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103696274A (zh) * 2013-12-27 2014-04-02 四川大学 一种基于水性树脂和tpu树脂的发泡合成革制造方法
CN104611942A (zh) * 2015-02-10 2015-05-13 浙江佳阳塑胶新材料有限公司 一种tpu物理发泡合成革及其生产工艺和应用
CN105714574A (zh) * 2016-03-07 2016-06-29 美瑞新材料股份有限公司 一种发泡热塑性聚氨酯人造革及其制备方法
CN106894241A (zh) * 2017-01-22 2017-06-27 陕西科技大学 一种wpu/tpu复合合成革的清洁生产方法
CN107160750A (zh) * 2017-04-14 2017-09-15 安徽宝博合成革有限公司 一种水性/无溶剂镜面聚氨酯合成革制备工艺

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114182538A (zh) * 2021-12-06 2022-03-15 华伦皮塑（苏州）有限公司 一种合成革及其制备方法
CN114182538B (zh) * 2021-12-06 2023-11-14 马鞍山瑞高科技有限公司 一种合成革及其制备方法
CN114481644A (zh) * 2022-01-25 2022-05-13 华伦皮塑（苏州）有限公司 一种水性聚氨酯合成革及其制备方法
CN114481644B (zh) * 2022-01-25 2023-11-24 马鞍山瑞高科技有限公司 一种水性聚氨酯合成革及其制备方法
CN115450057A (zh) * 2022-09-05 2022-12-09 安徽东锦服饰有限公司 一种耐腐蚀仿皮面料的制备方法
CN115450057B (zh) * 2022-09-05 2024-05-03 安徽东锦高科新材料有限公司 一种耐腐蚀仿皮面料的制备方法

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