CN112341886B - 一种侧墙用抗流挂聚氨酯改性沥青防水粘结涂料 - Google Patents
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Abstract
本发明属于涂料技术领域,具体涉及一种侧墙用抗流挂聚氨酯改性沥青防水粘结涂料,包括如下重量份的各组分:聚氨酯改性丙烯酸酯乳液30‑60份、改性乳化沥青20‑30份、抗老化改性填料20‑30份、消泡剂0.5‑1份、纤维素0.1‑0.5份、促干剂1‑3份、去离子水0‑10份。本发明的防水粘结涂料以聚氨酯改性丙烯酸乳液作为基体乳液,其耐高低温性能优于丙烯酸乳液,沥青以改性乳化沥青的形式加入,更利于与体系的混溶,并配合抗老化改性填料,可以有效提高防水效果、对墙壁的附着力以及耐老化性能。
Description
技术领域
本发明属于涂料技术领域,具体涉及一种侧墙用抗流挂聚氨酯改性沥青防水粘结涂料。
背景技术
地下室侧墙防水卷材满粘困难,卷材和涂料复合使用可以有效解决此问题。市场产品中卷材与非固化橡胶沥青防水涂料复合使用较多,但非固化橡胶沥青防水涂料耐高温性能差,内聚力小,容易造成卷材滑移。其他改性沥青涂料多采用丙烯酸乳液进行改性,材料的低温性能、粘结力等较差。
中国专利文献CN 108690409 A公开了一种橡胶沥青涂料及制备工艺,该橡胶沥青涂料,包括以重量计的以下组份:丙烯酸乳液5-15重量份,天然橡胶20-40份,沥青20-40份,聚氨酯改性丙烯酸酯防水乳液10-25重量份,有机硅防水剂1-5重量份,二氧化硅0.5-3重量份,颜填料20-40重量份,杀菌防腐剂0-0.5重量份,抗老化剂0-1重量份,分散剂0.2-0.8重量份,聚乙二醇0.4-1重量份,成膜助剂0.5-2重量份,羟乙基纤维素0.6-3重量份,偏钒酸铵0.3-1 重量份,水10-30重量份。该橡胶沥青涂料中的橡胶和沥青都是直接加入体系内,无法形成均一稳定的体系,导致涂层性能差,难储存;另外,该体系中的二氧化硅、颜填料等也都是直接加入,容易产生团聚从而影响涂料的性能,尤其是粘接性能;其中的抗老化剂为已知的常规抗老化剂,作为小分子单独引入无法与基体树脂发生键合反应,长期使用后很容易发生迁移甚至析出,从而影响涂料的防老性能。
发明内容
为了解决上述问题,本发明公开了一种侧墙用抗流挂聚氨酯改性沥青防水粘结涂料,该防水粘结涂料以聚氨酯改性丙烯酸乳液作为基体乳液,其耐高低温性能优于丙烯酸乳液,沥青以改性乳化沥青的形式加入,更利于与体系的混溶,并配合抗老化改性填料,可以有效提高防水效果、对墙壁的附着力以及耐老化性能。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种侧墙用抗流挂聚氨酯改性沥青防水粘结涂料,包括如下重量份的各组分:
作为优选,上述改性乳化沥青包括如下重量份的各组分:沥青40-55份、橡胶5-10份、表面活性剂1-5份、稳定剂0.05-0.1份、去离子水35-50份。
作为优选,上述表面活性剂为妥尔油磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、木质素磺酸盐中的一种或几种。
作为优选,上述稳定剂为聚乙烯醇、聚氨酯、聚丙烯酰胺、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、膨润土中的一种或几种。
作为优选,上述改性乳化沥青的制备方法为:
(1)按比例称取各组分,先将沥青加入反应釜内,升温至200±10℃,然后加入橡胶,搅拌2-3h,开启胶体磨,研磨30-60min;
(2)将表面活性剂和乳化剂加入40-80℃的水中,配成皂液;
(3)将步骤(1)中的混合物和步骤(2)中的皂液同时加入胶体磨中研磨均匀,得到改性乳化沥青。
作为优选,上述抗老化改性填料为抗老化改性纳米二氧化硅。
作为优选,上述抗老化改性纳米二氧化硅所用抗老化改性剂的结构式为:
所述抗老化改性纳米二氧化硅的制备方法为:
(1)将摩尔比为1:1的4,4'-二氨基二苯胺和4-羟基苯乙烯分别溶于乙醇,然后向4,4'- 二氨基二苯胺的乙醇溶液中加入磷酸三乙酯(磷酸三乙酯),搅拌升温至300℃左右,控制体系压力在0.7Mpa,然后向体系内缓慢滴加4-羟基苯乙烯的乙醇溶液,滴加速度为10-15s/滴,待滴加完成后,继续反应1h,然后在0.5MPa条件下减压蒸馏,蒸出未反应的4,4'-二氨基二苯胺和4-羟基苯乙烯,升高压力至0.7MPa,继续减压蒸馏出中沸物,中沸物结晶后粉碎,得到产物I,反应方程式为:
(2)将单6-对甲苯磺酰酯-β-环糊精和产物I加入N,N-二乙基甲酰胺,搅拌溶解升温至100℃,反应4h,减压蒸馏除去溶剂,将所得的固体溶解于热水中,搅拌下缓慢加入丙酮,然后过滤得到白色沉淀,重复提纯三次,40℃下真空干燥至恒重,得到抗老化改性剂,反应方程式为:
(3)将抗老化改性剂溶于沸水,然后加入纳米二氧化硅粒子(抗老化改性剂占纳米二氧化硅的质量百分比为2-5%),沸腾状态下搅拌2h,过滤,所得固体物质用冷水洗涤三次,40℃真空干燥至恒重,得到抗老化改性纳米二氧化硅,反应方程式为:
作为优选,上述消泡剂为矿物油类消泡剂、有机硅类消泡剂、聚醚类消泡剂中的一种或几种。
作为优选,上述纤维素为羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素中的一种或几种;所述促干剂为硅铝类多孔微球。
作为优选,上述的侧墙用抗流挂聚氨酯改性沥青防水粘结涂料,制备方法为:按比例称取各组分,先将聚氨酯改性丙烯酸酯乳液和改性乳化沥青加入搅拌釜内,并根据需求加入去离子水,混合均匀,然后加入抗老化改性填料,充分分散均匀,再依次加入消泡剂、纤维素和促干剂,搅拌均匀即可。
本发明具有如下的有益效果:
(1)本发明的防水粘结涂料以聚氨酯改性丙烯酸乳液作为基体乳液,其耐高低温性能优于丙烯酸乳液,沥青以改性乳化沥青的形式加入,更利于与体系的混溶,并配合抗老化改性填料,可以有效提高防水效果、对墙壁的附着力以及耐老化性能;
(2)本发明的抗老化改性填料为抗老化改性纳米二氧化硅,纳米二氧化硅表面接枝体积较大的改性防老剂,具有较大的空间位阻,使填料可以自动地分散在体系中,有利于形成均匀、致密的超疏水保护层,隔绝水或水蒸汽,起到优异的防水效果;
(3)抗老化改性纳米二氧化硅所用的抗老化改性剂是在β-环糊精上接枝N,N’-二苯基对苯二胺结构,由于β-环糊精上含有大量的羟基,而本发明的防水粘结涂料所应用的墙面也含有大量羟基,利于形成大量氢键,大幅提高防水粘结涂料与墙面的粘结力,避免造成卷材滑移;
(4)抗老化改性剂上的N,N’-二苯基对苯二胺结构具有良好的防老性能,可以提高粘结层的防龟裂性能,且对热、氧、臭氧、光老化具有良好的防护效果,另外,还在N,N’-二苯基对苯二胺结构的末端引入双键结构,双键在固化过程中可以与聚氨酯改性丙烯酸酯乳液发生键合,使抗老化改性纳米二氧化硅可以与基体乳液之间形成化学键,与基体树脂形成牢固的结合,长期发挥作用;
(5)抗老化改性剂中的β-环糊精结构中的空腔内部是疏水性的,外部是亲水性的,更利于改性填料均匀地分散在水性体系中,而且,空腔内部的疏水性还有利于有机物扎入或者碳链穿过,从而通过环糊精结构的空腔将抗老化改性纳米二氧化硅捆绑在基体乳液固化后形成的网状结构中,使之长期、稳定地发挥作用。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
图1是本发明产物I的核磁共振谱图;
图2是本发明抗老化改性剂的核磁共振谱图。
具体实施方式
现在结合实施例对本发明作进一步详细的说明。
图1为产物I的核磁共振谱图,1H NMR(400MHz,CDCl3,δ):4.52(a,2H);5.25-5.76(b,2H); 6.72(c,1H);6.08-7.03(d,4H);7.14(e,4H);7.47-7.77(f,4H);7.22(g,1H);7.79(h,1H)。测试所得各质子的吸收峰及其积分值与产物I中质子完全一致,说明得到了产物I。
图2为抗老化改性剂的核磁共振谱图,1H NMR(400MHz,CDCl3,δ):3.04-3.29(a,2H); 3.3-3.9(b,42H);5.40(c,7H);5.25-5.76(d,2H);6.72(e,1H);6.63-7.08(f,4H);7.14(g,4H); 7.47-7.77(h,4H);7.22(i,1H);7.79(j,1H);8.96(k,1H)。测试所得各质子的吸收峰及其积分值与抗老化改性剂中质子完全一致,说明得到了抗老化改性剂。
侧墙用抗流挂聚氨酯改性沥青防水粘结涂料的制备方法为:按比例称取各组分,先将聚氨酯改性丙烯酸酯乳液和改性乳化沥青加入搅拌釜内,并根据需求加入去离子水,混合均匀,然后加入抗老化改性填料,充分分散均匀,再依次加入消泡剂、纤维素和促干剂,搅拌均匀即可。
改性乳化沥青的制备:
改性乳化沥青I:
(1)取40份沥青、5份SBR橡胶、1份妥尔油磺酸盐、0.05份聚氨酯、35份去离子水,先将沥青加入反应釜内,升温至200±10℃,然后加入橡胶,搅拌2h,开启胶体磨,研磨60min;
(2)将妥尔油磺酸盐和聚氨酯加入40℃的水中,配成皂液;
(3)将步骤(1)中的混合物和步骤(2)中的皂液同时加入胶体磨中研磨均匀,得到改性乳化沥青I。
改性乳化沥青II:
(1)取45份沥青、7份SBS橡胶、1份烷基苯磺酸盐、1份烷基硫酸盐、0.06份聚丙烯酰胺、40份去离子水,先将沥青加入反应釜内,升温至200±10℃,然后加入橡胶,搅拌3h,开启胶体磨,研磨30min;
(2)将妥尔油磺酸盐和聚氨酯加入50℃的水中,配成皂液;
(3)将步骤(1)中的混合物和步骤(2)中的皂液同时加入胶体磨中研磨均匀,得到改性乳化沥青II。
改性乳化沥青III:
(1)取50份沥青、8份SBS橡胶、1份妥尔油磺酸盐、1份烷基硫酸盐、0.04份聚乙烯醇、0.04份聚丙烯酰胺、45份去离子水,先将沥青加入反应釜内,升温至200±10℃,然后加入橡胶,搅拌2h,开启胶体磨,研磨40min;
(2)将妥尔油磺酸盐和聚氨酯加入60℃的水中,配成皂液;
(3)将步骤(1)中的混合物和步骤(2)中的皂液同时加入胶体磨中研磨均匀,得到改性乳化沥青III。
改性乳化沥青IV:
(1)取55份沥青、10份SBR橡胶、2份妥尔油磺酸盐、2份烷基苯磺酸盐、1份烷基硫酸盐、0.05份聚丙烯酰胺、0.05份羟乙基纤维素、50份去离子水,先将沥青加入反应釜内,升温至200±10℃,然后加入橡胶,搅拌2.5h,开启胶体磨,研磨50min;
(2)将妥尔油磺酸盐和聚氨酯加入80℃的水中,配成皂液;
(3)将步骤(1)中的混合物和步骤(2)中的皂液同时加入胶体磨中研磨均匀,得到改性乳化沥青IV。
实施例1
分别称取30份聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、20份改性乳化沥青I、20份抗老化改性纳米二氧化硅、0.5份消泡剂BYK3455、0.1份羟甲基纤维素、1份硅酸镁铝,先将聚氨酯改性丙烯酸酯乳液和改性乳化沥青加入搅拌釜内,混合均匀,然后加入抗老化改性填料,充分分散均匀,再依次加入消泡剂、纤维素和促干剂,搅拌均匀即可。
实施例2
分别称取50份聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、28份改性乳化沥青III、29份抗老化改性纳米二氧化硅、0.9份消泡剂BYK3455、0.5份羟乙基纤维素、2.5份硅酸镁铝和9份去离子水,先将聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、改性乳化沥青和去离子水加入搅拌釜内,混合均匀,然后加入抗老化改性填料,充分分散均匀,再依次加入消泡剂、纤维素和促干剂,搅拌均匀即可。
实施例3
分别称取60份聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、30份改性乳化沥青IV、30份抗老化改性纳米二氧化硅、1份消泡剂BYK3455、0.5份羟甲基纤维素、3份硅酸镁铝和10份去离子水,先将聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、改性乳化沥青和去离子水加入搅拌釜内,混合均匀,然后加入抗老化改性填料,充分分散均匀,再依次加入消泡剂、纤维素和促干剂,搅拌均匀即可。
实施例4
分别称取40份聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、23份改性乳化沥青III、24份抗老化改性纳米二氧化硅、0.7份消泡剂BYK1797、0.1份羟甲基纤维素、0.2份羟丙基纤维素、1.8份硅酸镁铝和4份去离子水,先将聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、改性乳化沥青和去离子水加入搅拌釜内,混合均匀,然后加入抗老化改性填料,充分分散均匀,再依次加入消泡剂、纤维素和促干剂,搅拌均匀即可。
实施例5
分别称取45份聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、26份改性乳化沥青I、26份抗老化改性纳米二氧化硅、0.8份消泡剂BYK3455、0.2份羟乙基纤维素、0.2份羟丙基纤维素、2份硅酸镁铝和 7份去离子水,先将聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、改性乳化沥青和去离子水加入搅拌釜内,混合均匀,然后加入抗老化改性填料,充分分散均匀,再依次加入消泡剂、纤维素和促干剂,搅拌均匀即可。
实施例6
分别称取35份聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、22份改性乳化沥青II、23份抗老化改性纳米二氧化硅、0.3份消泡剂BYK1797、0.2份羟乙基纤维素、1.4份硅酸镁铝和3份去离子水,先将聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、改性乳化沥青和去离子水加入搅拌釜内,混合均匀,然后加入抗老化改性填料,充分分散均匀,再依次加入消泡剂、纤维素和促干剂,搅拌均匀即可。
实施例7
分别称取45份聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、28份改性乳化沥青II、27份抗老化改性纳米二氧化硅、0.9份消泡剂BYK3455、0.4份羟甲基纤维素、2.5份硅酸镁铝和8份去离子水,先将聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、改性乳化沥青和去离子水加入搅拌釜内,混合均匀,然后加入抗老化改性填料,充分分散均匀,再依次加入消泡剂、纤维素和促干剂,搅拌均匀即可。
实施例8
分别称取40份聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、25份改性乳化沥青IV、26份抗老化改性纳米二氧化硅、0.7份消泡剂BYK3455、0.2份羟甲基纤维素、0.2份羟乙基纤维素、2份硅酸镁铝和5份去离子水,先将聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、改性乳化沥青和去离子水加入搅拌釜内,混合均匀,然后加入抗老化改性填料,充分分散均匀,再依次加入消泡剂、纤维素和促干剂,搅拌均匀即可。
对比例1
分别称取40份聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、25份沥青混合物、26份抗老化改性纳米二氧化硅、0.7份消泡剂BYK3455、0.2份羟甲基纤维素、0.2份羟乙基纤维素、2份硅酸镁铝和5 份去离子水,先将聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、改性乳化沥青和去离子水加入搅拌釜内,混合均匀,然后加入抗老化改性填料,充分分散均匀,再依次加入消泡剂、纤维素和促干剂,搅拌均匀即可。
其中,沥青混合物为:11.45份沥青、2.08份SBR橡胶、0.42份妥尔油磺酸盐、0.42份烷基苯磺酸盐、0.21份烷基硫酸盐、0.01份聚丙烯酰胺、0.01份羟乙基纤维素和10.4份去离子水,以上各组分未进行乳化,直接与聚氨酯改性丙烯酸酯乳液和去离子水一起加入搅拌釜内混合。
对比例2
分别称取40份聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、25份改性乳化沥青IV、26份未改性纳米二氧化硅、0.7份消泡剂BYK3455、0.2份羟甲基纤维素、0.2份羟乙基纤维素、2份硅酸镁铝和5 份去离子水,先将聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、改性乳化沥青和去离子水加入搅拌釜内,混合均匀,然后加入抗老化改性填料,充分分散均匀,再依次加入消泡剂、纤维素和促干剂,搅拌均匀即可。
对比例3
分别称取40份聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、25份改性乳化沥青IV、26份硅烷偶联剂KH570 改性纳米二氧化硅、0.7份消泡剂BYK3455、0.2份羟甲基纤维素、0.2份羟乙基纤维素、2 份硅酸镁铝和5份去离子水,先将聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、改性乳化沥青和去离子水加入搅拌釜内,混合均匀,然后加入抗老化改性填料,充分分散均匀,再依次加入消泡剂、纤维素和促干剂,搅拌均匀即可。
对比例4
分别称取40份聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、25份改性乳化沥青IV、26份β-环糊精改性纳米二氧化硅、0.7份消泡剂BYK3455、0.2份羟甲基纤维素、0.2份羟乙基纤维素、2份硅酸镁铝和5份去离子水,先将聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、改性乳化沥青和去离子水加入搅拌釜内,混合均匀,然后加入抗老化改性填料,充分分散均匀,再依次加入消泡剂、纤维素和促干剂,搅拌均匀即可。
对比例5
分别称取40份聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、25份改性乳化沥青IV、25.5份β-环糊精改性纳米二氧化硅、0.5份N,N’-二苯基对苯二胺、0.7份消泡剂BYK3455、0.2份羟甲基纤维素、 0.2份羟乙基纤维素、2份硅酸镁铝和5份去离子水,先将聚氨酯改性丙烯酸酯乳液、改性乳化沥青和去离子水加入搅拌釜内,混合均匀,然后加入抗老化改性填料,充分分散均匀,再依次加入消泡剂、纤维素和促干剂,搅拌均匀即可。
将实施例1-8和对比例1-5所制备防水粘结涂料按照GB/T16777-2008的规定准备各项性能测试所需的涂膜,并按其中规定进行各项性能测试,测试结果见表1。
表1
从表1可以看出,根据本发明的技术方案所制备的实施例1-7的拉伸强度达到1.5MPa 以上 ,断裂伸长率达到660%以上,温度范围为-18-161℃,粘结强度达到1.2MPa以上,不透水性合格,且80℃进行168h的热老化后仍然能够保持良好的低温柔性和断裂伸长率。
对比例1中改性乳化沥青所用的各组分未进行预乳化,而是直接与涂料的原料一起加入搅拌釜内,导致沥青、橡胶等不能很好地与水性体系融合,造成涂膜的各项性能均较差。对比例2与实施例8相比,加入的填料为未改性纳米二氧化硅,由于纳米粒子比表面积大,在体系内分散后很容易发生二次团聚,从而导致漆膜的各项性能不良。对比例3与实施例8相比,加入的填料为KH-570改性的纳米二氧化硅,虽然改性后的纳米二氧化硅利于在体系中均匀分散,而且KH-570上的双键可以与聚氨酯丙烯酸酯发生键合,但对于由于KH-570上不存在羟基,无法与基体形成氢键,导致粘结强度下降,且其中不含有耐热结构,导致耐热性较差。对比例4与实施例8相比,加入的填料为β-环糊精改性纳米二氧化硅,虽然β-环糊精上大量的羟基可以与基材之间形成氢键,保证粘结力,但不含N,N’-二苯基对苯二胺结构导致耐热性和热老化性能显著下降,同时,由于其中的刚性结构减少,断裂伸长率和低温柔性提高。对比例5与实施例8相比,用β-环糊精改性纳米二氧化硅和N,N’-二苯基对苯二胺替换了抗老化改性纳米二氧化硅,虽然加入了防老剂,但小分子防老剂不利于连接在体系的网状结构中,容易发生迁移甚至析出,拉伸强度和耐热性较差,热老化性能较差。
以上述依据本发明的理想实施例为启示,通过上述的说明内容,相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内,进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容,必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (9)
2.如权利要求1所述的侧墙用抗流挂聚氨酯改性沥青防水粘结涂料,其特征在于:所述改性乳化沥青包括如下重量份的各组分:沥青40-55份、橡胶5-10份、表面活性剂1-5份、稳定剂0.05-0.1份、去离子水35-50份。
3.如权利要求2所述的侧墙用抗流挂聚氨酯改性沥青防水粘结涂料,其特征在于:所述表面活性剂为妥尔油磺酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、木质素磺酸盐中的一种或几种。
4.如权利要求2所述的侧墙用抗流挂聚氨酯改性沥青防水粘结涂料,其特征在于:所述稳定剂为聚乙烯醇、聚氨酯、聚丙烯酰胺、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、膨润土中的一种或几种。
5.如权利要求2所述的侧墙用抗流挂聚氨酯改性沥青防水粘结涂料,其特征在于:所述改性乳化沥青的制备方法为:
(1)按比例称取各组分,先将沥青加入反应釜内,升温至200±10℃,然后加入橡胶,搅拌2-3h,开启胶体磨,研磨30-60min;
(2)将表面活性剂和乳化剂加入40-80℃的水中,配成皂液;
(3)将步骤(1)中的混合物和步骤(2)中的皂液同时加入胶体磨中研磨均匀,得到改性乳化沥青。
6.如权利要求1所述的侧墙用抗流挂聚氨酯改性沥青防水粘结涂料,其特征在于:所述抗老化改性填料为抗老化改性纳米二氧化硅。
7.如权利要求1所述的侧墙用抗流挂聚氨酯改性沥青防水粘结涂料,其特征在于:所述消泡剂为矿物油类消泡剂、有机硅类消泡剂、聚醚类消泡剂中的一种或几种。
8.如权利要求1所述的侧墙用抗流挂聚氨酯改性沥青防水粘结涂料,其特征在于:所述纤维素为羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素中的一种或几种;所述促干剂为硅铝类多孔微球。
9.如权利要求1所述的侧墙用抗流挂聚氨酯改性沥青防水粘结涂料,其特征在于:制备方法为:按比例称取各组分,先将聚氨酯改性丙烯酸酯乳液和改性乳化沥青加入搅拌釜内,并根据需求加入去离子水,混合均匀,然后加入抗老化改性填料,充分分散均匀,再依次加入消泡剂、纤维素和促干剂,搅拌均匀即可。
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