CN110358414B - 一种硅改性哑光uv树脂及其制备方法 - Google Patents

一种硅改性哑光uv树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110358414B
CN110358414B CN201910755402.5A CN201910755402A CN110358414B CN 110358414 B CN110358414 B CN 110358414B CN 201910755402 A CN201910755402 A CN 201910755402A CN 110358414 B CN110358414 B CN 110358414B
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
parts
catalyst
acid
silicon modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910755402.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110358414A (zh
Inventor
李毅全
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guangdong Hengzhiguang Environmental Protection New Materials Co ltd
Original Assignee
Jiangmen Hengzhiguang Environmental Protection New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangmen Hengzhiguang Environmental Protection New Material Co ltd filed Critical Jiangmen Hengzhiguang Environmental Protection New Material Co ltd
Priority to CN201910755402.5A priority Critical patent/CN110358414B/zh
Publication of CN110358414A publication Critical patent/CN110358414A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110358414B publication Critical patent/CN110358414B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C09D163/10—Epoxy resins modified by unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

本发明属于UV固化涂料技术领域，具体涉及一种硅改性哑光UV树脂，采用如下重量份数的原料组成：有机硅单体20～30份、树脂中间体25～40份、有机酸15～25份、多元醇15～25份、第一催化剂0.3～0.4份、第二催化剂0.02～0.03份、阻聚剂0.05～0.1份、稳定剂0.05～0.1份、中和剂5～10份、水15～20份。该树脂在高温下不易变色、开裂，同时在不添加消光剂的情况下达到哑光效果，具有较高的使用价值和良好的应用前景。

Description

一种硅改性哑光UV树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于UV固化涂料技术领域，具体涉及一种硅改性哑光UV树脂。
背景技术
UV树脂又称光敏树脂，是一种受紫外线照射后，能在较短的时间内迅速发生物理和化学变化，进而交联固化的低聚物，从而使光固化体系从液态转变为固态。UV树脂具有固化速率快、有机挥发分少、环境友好等优点，近年来得到较快发展。但它固化后使用温度一般不能超过150℃，故其应用受到一定的限制。
另一方面，由于人民生活水平不断提升、消费理念开始崇尚个性化以及休闲化，市场上高光涂料一统江湖的形势已渐渐朝着高光涂料、半光涂料及哑光涂料三分天下的情况转变，尤其是哑光涂膜能给人带来高雅舒适的感觉，需求量不断在提高。
现如今的哑光UV树脂往往采用物理消光的方法达到哑光的效果，例如专利CN107974153A采用气相二氧化硅作为消光剂，使涂料在成膜时漆膜表面达到粗糙不平整的界面，从而达到降低漆膜光泽度的目的，产生哑光效果。但是，在实际使用过程中经常会有消光粉的排列定向不好，导致消光困难、光泽不稳定以及漆膜表面发花等一些问题。
因此，寻找一种耐高温性好，同时在不使用消光剂的前提下达到哑光效果的UV树脂具有重要意义。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种硅改性哑光UV树脂，采用如下重量份数的原料组成：有机硅单体20～30份、树脂中间体25～40份、有机酸15～25份、多元醇15～25份、第一催化剂0.3～0.4份、第二催化剂0.02～0.03份、阻聚剂0.05～0.1份、稳定剂0.05～0.1份、中和剂5～10份、水15～20份；所述第一催化剂选自盐酸、硫酸锡、硼酸、氧化锆中的一种或者多种；所述第二催化剂选自异辛酸铋、三亚乙基二胺、三乙胺中的一种或者多种。
进一步地，所述有机硅单体选自正硅酸甲酯、2-羟基-3-[3-(三甲氧基硅烷基)丙氧基]丙基丙烯酸酯、N-(羟基乙基)-N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷中的一种或者多种。
进一步地，所述树脂中间体为丙烯酸酯类和/或异氰酸酯类。
更进一步地，所述丙烯酸酯类选自双酚A环氧丙烯酸酯、2-羟甲基丙烯酸乙酯、4-羟基丁基丙烯酸酯中的一种或者多种；所述异氰酸酯类选自异氰酸对硝基苯、乙基异氰酸酯、异氰酸正丙酯中的一种或者多种。
进一步地，所述有机酸选自巴豆酸、丙烯酸、肉桂酸中的一种或者多种。
进一步地，所述多元醇选自甘油、山梨醇、木糖醇中的一种或者多种。
进一步地，所述阻聚剂为4-叔丁基邻苯二酚和/或2，4-二硝基苯酚。
进一步地，所述稳定剂选自羟丙甲纤维素、亚磷酸、亚磷酸铵中的一种或者多种。
进一步地，所述中和剂选自三乙胺、三丁胺、三乙醇胺中的一种或者多种。
本发明还提供了上述树脂的制备方法，它至少包括以下步骤：
(1)将有机酸、树脂中间体、有机硅单体、第二催化剂投入反应釜中，在80～90℃下，搅拌反应2～3h得到硅改性树脂中间体；
(2)将多元醇、第一催化剂投入步骤(1)所得硅改性树脂中间体中，在60℃～80℃、氮气保护的条件下分散1～2h；
(3)将步骤(2)所得混合物降温至40～50℃，加入阻聚剂继续保温分散0.5～1h，再减压反应脱水，直至无水生成为止，冷却，得到缩聚物；
(4)在步骤(3)所得缩聚物中加入稳定剂在减压条件下，加热反应完全后降温，再加入中和剂至pH值为7～7.5，最后加水搅拌均匀，得到硅改性哑光UV树脂。
本发明的有益效果在于：提供了一种硅改性哑光UV树脂，该树脂在高温下不易变色、开裂，同时在不添加消光剂的情况下达到哑光效果，具有较高的使用价值和良好的应用前景。
具体实施方式
结合以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可进一步地理解本发明的内容。除非另有说明，本文中使用的所有技术及科学术语均具有与本申请所属领域普通技术人员的通常理解相同的含义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。
在本文中使用的，除非上下文中明确地另有指示，否则没有限定单复数形式的特征也意在包括复数形式的特征。还应理解的是，如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义，“包括”、“包括有”、“具有”、“包含”和/或“包含有”，当在本说明书中使用时表示所陈述的组合物、步骤、方法、制品或装置，但不排除存在或添加一个或多个其它组合物、步骤、方法、制品或装置。此外，当描述本申请的实施方式时，使用“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。除此之外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种硅改性哑光UV树脂，采用如下重量份数的原料组成：有机硅单体20～30份、树脂中间体25～40份、有机酸15～25份、多元醇15～25份、第一催化剂0.3～0.4份、第二催化剂0.02～0.03份、阻聚剂0.05～0.1份、稳定剂0.05～0.1份、中和剂5～10份、水15～20份；所述第一催化剂选自盐酸、硫酸锡、硼酸、氧化锆中的一种或者多种；所述第二催化剂选自异辛酸铋、三亚乙基二胺、三乙胺中的一种或者多种。
有机硅单体
有机硅，即有机硅化合物，是指含有Si-C键、且至少有一个有机基是直接与硅原子相连的化合物。有机硅单体是制备硅油、硅橡胶、硅树脂以及硅烷偶联剂的原料。
在一些优选的实施方式中，所述有机硅单体选自正硅酸甲酯、2-羟基-3-[3-(三甲氧基硅烷基)丙氧基]丙基丙烯酸酯、N-(羟基乙基)-N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷中的一种或者多种。
进一步优选的，所述有机硅单体为N-(羟基乙基)-N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷。
更进一步优选的，本申请实施例中的N-(羟基乙基)-N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷(CAS No.330457-46-0)购自上海石洋化工有限公司。
树脂中间体
树脂中间体是合成树脂的中间产物，通过添加助剂共同作用构成树脂。
在一些优选的实施方式中，所述树脂中间体为丙烯酸酯类和/或异氰酸酯类。
进一步优选的，所述树脂中间体为丙烯酸酯类和异氰酸酯类。
更进一步优选的，所述丙烯酸酯类选自双酚A环氧丙烯酸酯、2-羟甲基丙烯酸乙酯、4-羟基丁基丙烯酸酯中的一种或者多种。
更进一步优选的，所述丙烯酸酯类为双酚A环氧丙烯酸酯和4-羟基丁基丙烯酸酯。
最优选的，所述双酚A环氧丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯的重量比为(1～2):1。
在一些优选的实施方式中，所述异氰酸酯类选自异氰酸对硝基苯、乙基异氰酸酯、异氰酸正丙酯中的一种或者多种。
进一步优选的，所述异氰酸酯类为乙基异氰酸酯。
在一些优选的实施方式中，所述双酚A环氧丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、乙基异氰酸酯的重量比为2：1：1。
进一步优选的，本申请实施例中的双酚A环氧丙烯酸酯为本公司自己生产,编号为9104；本申请实施例中的4-羟基丁基丙烯酸酯(CAS No.2478-10-6)购自天津希恩思生化科技有限公司；本申请实施例中乙基异氰酸酯(CAS No.109-90-0)购自上海嘉辰化工有限公司。
本发明由有机硅单体、丙烯酸酯、异氰酸酯等制备的UV树脂，由于有机硅单体、丙烯酸酯、异氰酸酯的活性基团在催化剂的作用下缩合形成交联互穿网络结构，改变了体系的交联密度和交联结构，从而使涂料的热稳定性得到提升。
本申请人意外发现，当树脂中间体为双酚A环氧丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、乙基异氰酸酯时，在不添加消光剂的前提下可以达到哑光效果。可能的原因是：氨酯键与环氧键在与有机硅活性基团交联构成UV树脂的过程中形成具有不同反应活性的体系，不同体系之间反应速度差别和相容性的差别，在涂层表面形成表面粗糙的、对光漫射和散射、而且反射力差的消光涂膜。
有机酸
有机酸是指一些具有酸性的有机化合物，最常见的有机酸为羧酸。一些不饱和有机酸因具有活泼的化学性质而往往用于树脂的制备。
在一些优选的实施方式中，所述有机酸选自巴豆酸、丙烯酸、肉桂酸中的一种或者多种。
更进一步优选的，所述有机酸为巴豆酸。
最优选的，本申请实施例中的巴豆酸(CAS No.107-93-7)购自上海信裕生物科技有限公司。
多元醇
多元醇，即分子中含有两个或者两个以上羟基的醇类。大多数多元醇都具有沸点高，对极性物质溶解能力强，毒性和挥发性小等特性。
在一些优选的实施方式中，所述多元醇选自甘油、山梨醇、木糖醇中的一种或者多种。
更进一步优选的，所述多元醇为甘油。
最优选的，本申请实施例中的甘油(CAS No.56-81-5)购自上海易恩化学技术有限公司。
催化剂
催化剂，即在化学反应里能改变反应物化学反应速率而不改变化学平衡，且本身的质量和化学性质在化学反应前后都没有发生改变的物质。
本申请中的催化剂分为第一催化剂和第二催化剂。
在一些优选的实施方式中，所述第一催化剂选自盐酸、硫酸锡、硼酸、氧化锆中的一种或者多种。
更进一步优选的，所述第一催化剂为盐酸。
在一些优选的实施方式中，所述第二催化剂选自异辛酸铋、三亚乙基二胺、三乙胺中的一种或者多种。
更进一步优选的，所述第二催化剂为异辛酸铋。
最优选的，本申请实施例中的盐酸(CAS No.7647-01-0)购自济南坤丰化工有限公司；本申请实施例中的异辛酸铋(CAS No.67874-71-9)购自湖北恒景瑞化工有限公司。
阻聚剂
阻聚剂是一种工业助剂，通常用于防止聚合作用的进行。阻聚剂分子与链自由基反应，形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基，从而使聚合终止。
在一些优选的实施方式中，所述阻聚剂为4-叔丁基邻苯二酚和/或2，4-二硝基苯酚。
更进一步优选的，所述阻聚剂为4-叔丁基邻苯二酚。
最优选的，本申请实施例中的4-叔丁基邻苯二酚(CAS No.98-29-3)购自湖北鑫润德化工有限公司。
稳定剂
稳定剂在树脂制备中常被用来阻止体系发生凝胶，同时抗氧化，降低树脂的颜色。
在一些优选的实施方式中，所述稳定剂选自羟丙甲纤维素、亚磷酸、亚磷酸铵中的一种或者多种。
更进一步优选的，所述稳定剂为羟丙甲纤维素。
最优选的，本申请实施例中的羟丙甲纤维素(CAS No.9004-65-3)购自湖北恒景瑞化工有限公司。
中和剂
中和剂是调节介质pH值的物质。它对乳液聚合、缩醛化反应、树脂的固化、胶乳的储存等的影响都是很大的，不同的碱性、酸性物质所起的中和作用差异较大。
在一些优选的实施方式中，所述中和剂选自三乙胺、三丁胺、三乙醇胺中的一种或者多种。
更进一步优选的，所述中和剂为三丁胺。
最优选的，本申请实施例中的三丁胺(CAS No.102-82-9)购自江苏无锡必胜化学有限公司。
本发明还提供了上述树脂的制备方法，它至少包括以下步骤：
(1)将巴豆酸、双酚A环氧丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、乙基异氰酸酯、N-(羟基乙基)-N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、异辛酸铋投入反应釜中，在80～90℃下，搅拌反应2～3h得硅改性树脂中间体；
(2)将甘油、盐酸投入步骤(1)所得硅改性树脂中间体中，在60℃～80℃、氮气保护的条件下分散1～2h；
(3)将步骤(2)所得混合物降温至40～50℃，加入4-叔丁基邻苯二酚继续保温分散1～2h，再减压至真空度为0.015～0.025MPa反应脱水，直至无水生成为止，冷却，得到缩聚物；
(4)在步骤(3)所得缩聚物中加入羟丙甲纤维素在减压至真空度为0.15～0.2MPa、90～100℃下反应完全后降温，再加入中和剂至pH值为7～7.5，最后加水搅拌均匀，得到硅改性哑光UV树脂。
实施例
以下通过实施例对本发明技术方案进行详细说明，但是本发明的保护范围不局限于所述实施例。本申请中所用原料，如无特殊说明，均为市售。
实施例1
实施例1提供了一种硅改性哑光UV树脂，采用如下重量份数的原料组成：有机硅单体25份、树脂中间体30份、有机酸20份、多元醇20份、第一催化剂0.35份、第二催化剂0.025份、阻聚剂0.08份、稳定剂0.07份、中和剂7份、水18份。
所述有机硅单体为N-(羟基乙基)-N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷。
所述N-(羟基乙基)-N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷(CAS No.330457-46-0)购自上海石洋化工有限公司。
所述树脂中间体为双酚A环氧丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、乙基异氰酸酯。
所述双酚A环氧丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、乙基异氰酸酯的重量比为2：1：1。
所述双酚A环氧丙烯酸酯为本公司自己生产，编号为9104；所述4-羟基丁基丙烯酸酯(CAS No.2478-10-6)购自天津希恩思生化科技有限公司；所述乙基异氰酸酯(CASNo.109-90-0)购自上海嘉辰化工有限公司。
所述有机酸为巴豆酸(CAS No.107-93-7)，购自上海信裕生物科技有限公司。。
所述多元醇为甘油(CAS No.56-81-5)，购自上海易恩化学技术有限公司。
所述第一催化剂为盐酸；所述第二催化剂为异辛酸铋。
所述盐酸(CAS No.7647-01-0)购自济南坤丰化工有限公司；所述异辛酸铋(CASNo.67874-71-9)购自湖北恒景瑞化工有限公司。
所述阻聚剂为4-叔丁基邻苯二酚(CAS No.98-29-3)，购自湖北鑫润德化工有限公司。
所述稳定剂为羟丙甲纤维素(CAS No.9004-65-3)，购自湖北恒景瑞化工有限公司。
所述中和剂为三丁胺(CAS No.102-82-9)，购自江苏无锡必胜化学有限公司。
所述硅改性哑光UV树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将巴豆酸、双酚A环氧丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、乙基异氰酸酯、N-(羟基乙基)-N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、异辛酸铋投入反应釜中，在80℃下，搅拌反应2h得硅改性树脂中间体；
(2)将甘油、盐酸投入步骤(1)所得硅改性树脂中间体中，在70℃、氮气保护的条件下分散1.5h；
(3)将步骤(2)所得混合物降温至40℃，加入4-叔丁基邻苯二酚继续保温分散1.5h，再减压至真空度为0.02MPa反应脱水，直至无水生成为止，冷却，得到缩聚物；
(4)在步骤(3)所得缩聚物中加入羟丙甲纤维素在减压至真空度为0.15MPa、100℃下反应完全后降温，再加入中和剂至pH值为7.2，最后加水搅拌均匀，得到硅改性哑光UV树脂。
实施例2
实施例2提供了一种硅改性哑光UV树脂，与实施例1不同之处在于，所述树脂原料中有机硅单体20份、树脂中间体25份、有机酸15份、多元醇15份、第一催化剂0.3份、第二催化剂0.02份、阻聚剂0.05份、稳定剂0.05份、中和剂5份、水15份。
本例还提供了一种硅改性哑光UV树脂的制备方法，其步骤与实施例1类似。
实施例3
实施例3提供了一种硅改性哑光UV树脂，与实施例1不同之处在于，所述树脂原料中有机硅单体30份、树脂中间体40份、有机酸25份、多元醇25份、第一催化剂0.4份、第二催化剂0.03份、阻聚剂0.1份、稳定剂0.1份、中和剂10份、水20份。
本例还提供了一种硅改性哑光UV树脂的制备方法，其步骤与实施例1类似。
实施例4
实施例4提供了一种硅改性哑光UV树脂，与实施例1不同之处在于，所述树脂原料中不含有机硅单体
实施例5
实施例5提供了一种硅改性哑光UV树脂，与实施例1不同之处在于，所述树脂原料中有机硅单体为二甲基乙氧基硅烷。
本例还提供了一种硅改性哑光UV树脂的制备方法，其步骤与实施例1类似。
实施例6
实施例6提供了一种硅改性哑光UV树脂，与实施例1不同之处在于，所述树脂原料中树脂中间体不含双酚A环氧丙烯酸酯。
本例还提供了一种硅改性哑光UV树脂的制备方法，其步骤与实施例1类似。
实施例7
实施例7提供了一种硅改性哑光UV树脂，与实施例1不同之处在于，所述树脂原料中树脂中间体不含4-羟基丁基丙烯酸酯、乙基异氰酸酯。
本例还提供了一种硅改性哑光UV树脂的制备方法，其步骤与实施例1类似。
性能评价
对实施例1～7所得的硅改性哑光UV树脂进行耐热性能、光泽度测试。
1.耐热性能测试
将硅改性哑光UV树脂与光引发剂TPO分散均匀后涂抹在马口铁板上，在UV固化机下进行紫外光固化(紫外光固化条件为：固化机功率为2kw，样品与紫外灯距离20cm)，室温干燥16h后，放入鼓风烘箱中，调到300℃，试片经过24h后取出，冷至室温，观察是否有开裂、变色现象，以判断样品的耐热性能。根据上述步骤测试所得结果见表1。
2.光泽度测试
将硅改性哑光UV树脂与光引发剂TPO分散均匀后涂抹在底材上，在UV固化机下进行紫外光固化(紫外光固化条件为：固化机功率为2kw，样品与紫外灯距离20cm)，室温干燥16h后，参考GB/T 9754-2007，按照反射计以60°对涂膜进行光泽度测试。
指标等级如下：哑光<30、半光30～60、亮光＞60，测定所得结果见表1。
表1
Figure BDA0002168559450000091
Figure BDA0002168559450000101
通过对比实施例1～7可以了解，N-(羟基乙基)-N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷、双酚A环氧丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、乙基异氰酸酯各种活性基团的相互作用，使得树脂的热稳定性得到提升。当树脂中间体为双酚A环氧丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯、乙基异氰酸酯时，树脂在不添加消光剂的前提下就可以达到哑光效果。
最后指出，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种硅改性哑光UV树脂，其特征在于，采用如下重量份数的原料组成：有机硅单体20～30份、树脂中间体25～40份、有机酸15～25份、多元醇15～25份、第一催化剂0.3～0.4份、第二催化剂0.02～0.03份、阻聚剂0.05～0.1份、稳定剂0.05～0.1份、中和剂5～10份、水15～20份；所述第一催化剂选自盐酸、硫酸锡、硼酸、氧化锆中的一种或者多种；所述第二催化剂选自异辛酸铋、三亚乙基二胺、三乙胺中的一种或者多种；所述有机硅单体为N-(羟基乙基)-N-甲基氨基丙基三甲氧基硅烷；所述树脂中间体为双酚A环氧丙烯酸酯、4-羟基丁基丙烯酸酯和乙基异氰酸酯。
2.如权利要求1所述的树脂，其特征在于，所述有机酸选自巴豆酸、丙烯酸、肉桂酸中的一种或者多种。
3.如权利要求1所述的树脂，其特征在于，所述多元醇选自甘油、山梨醇、木糖醇中的一种或者多种。
4.如权利要求1所述的树脂，其特征在于，所述阻聚剂为4-叔丁基邻苯二酚和/或2，4-二硝基苯酚。
5.如权利要求1所述的树脂，其特征在于，所述稳定剂选自羟丙甲纤维素、亚磷酸、亚磷酸铵中的一种或者多种。
6.如权利要求1所述的树脂，其特征在于，所述中和剂选自三乙胺、三丁胺、三乙醇胺中的一种或者多种。
7.一种如权利要求1～6中任一项所述的树脂的制备方法，其特征在于，至少包括以下步骤：
(1)将有机酸、树脂中间体、有机硅单体、第二催化剂投入反应釜中，在80～90℃下，搅拌反应2～3h得硅改性树脂中间体；
(2)将多元醇、第一催化剂投入步骤(1)所得硅改性树脂中间体中，在60℃～80℃、氮气保护的条件下分散1～2h；
(3)将步骤(2)所得混合物降温至40～50℃，加入阻聚剂继续保温分散0.5～1h，再减压反应脱水，直至无水生成为止，冷却，得到缩聚物；
(4)在步骤(3)所得缩聚物中加入稳定剂在减压条件下，加热反应完全后降温，再加入中和剂至pH值为7～7.5，最后加水搅拌均匀，得到硅改性哑光UV树脂。
CN201910755402.5A 2019-08-15 2019-08-15 一种硅改性哑光uv树脂及其制备方法 Active CN110358414B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910755402.5A CN110358414B (zh) 2019-08-15 2019-08-15 一种硅改性哑光uv树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910755402.5A CN110358414B (zh) 2019-08-15 2019-08-15 一种硅改性哑光uv树脂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110358414A CN110358414A (zh) 2019-10-22
CN110358414B true CN110358414B (zh) 2021-07-13

Family

ID=68224603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910755402.5A Active CN110358414B (zh) 2019-08-15 2019-08-15 一种硅改性哑光uv树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110358414B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110951298B (zh) * 2019-11-29 2021-09-07 湖南柯盛新材料有限公司 一种双组份环氧哑光美缝剂

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101522740A (zh) * 2006-10-09 2009-09-02 巴斯夫欧洲公司 可辐照固化的化合物
CN102167919B (zh) * 2011-01-18 2013-04-17 南通大学 可采用紫外光固化的载玻片用涂层材料及其制备方法
CN105694651B (zh) * 2014-11-28 2018-06-15 合众（佛山）化工有限公司 一种水性自交联丙烯酸改性聚氨酯哑光树脂的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110358414A (zh) 2019-10-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11066572B2 (en) Method of preparing high-performance water-soluble acrylic resin with high solid content and low viscosity
CN109868026B (zh) 一种有机硅改性丙烯酸酯树脂及其制备方法和疏水耐候缓释改性丙烯酸树脂涂料
JP3616118B2 (ja) 放射線硬化性硬質被覆組成物
JP2512673B2 (ja) 耐候性が改良された耐摩耗性塗料組成物
EP0565310B1 (en) Method of making a UV-curable hardcoat compositions
CN102585667B (zh) 一种亲水性紫外光固化涂料及其制备方法
CN113105605B (zh) 一种uv固化高透明poss改性有机硅-蓖麻油聚氨酯材料及其制备和应用
CN105368297B (zh) 一种耐高温真空电镀uv涂料及其制备方法和应用
CN114015307B (zh) 一种单组份水性丙烯酸可剥离涂料及其制备方法和应用
CN102250279A (zh) 一种自交联型氟硅丙烯酸树脂及其制备方法
JPH0790224A (ja) プライマーを使わないポリカーボネート用アルコキシ官能シラン含有塗料組成物
CN111253837B (zh) 一种水性一涂uv固化环氧丙烯酸酯涂料及其制备方法
CN111534149B (zh) 一种高附着力水墨及其制备方法
CN110358414B (zh) 一种硅改性哑光uv树脂及其制备方法
JPS6375074A (ja) コ−テイング組成物
CN102924987A (zh) 一种热-紫外光双重固化水性有色涂层组合物
CN107574669B (zh) 一种有机氟改性聚硅氧烷丙烯酸酯共聚乳液整理剂
CN113563545B (zh) 一种玻璃涂料用有机硅改性丙烯酸乳液及其制备方法
CN114031726A (zh) 一种羟基丙烯酸分散体及其制备方法和应用
JPH0522743B2 (zh)
JP2013100513A (ja) 高固形体含量のシリコーン樹脂のコーティング溶液の製造方法
KR20120055220A (ko) 열경화성 오버코트 수지 조성물
JPH0433936A (ja) 被覆ポリカーボネート成形品の製造方法
JP2001114898A (ja) ポリシロキサン複合重合体粒子及びその製造方法、及びこれを用いた水性塗料組成物
TWI836832B (zh) 用於矽烷交聯塗料的光穩定劑組成物、包含其的矽烷交聯塗料組成物及其用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A silicon modified matte UV resin and its preparation method

Effective date of registration: 20220630

Granted publication date: 20210713

Pledgee: Agricultural Bank of China Limited jiangmencheng sub branch

Pledgor: Jiangmen Hengzhiguang Environmental Protection New Material Co.,Ltd.

Registration number: Y2022980009491

CP03 Change of name, title or address
CP03 Change of name, title or address

Address after: 529000 Mu Zhou Mei Da Chong Nan Yang Wei, Xinhui District, Jiangmen City, Guangdong Province

Patentee after: Guangdong Hengzhiguang Environmental Protection New Materials Co.,Ltd.

Address before: 529100 South Central Wai of Meidachong, Muzhou, Xinhui District, Jiangmen City, Guangdong Province

Patentee before: Jiangmen Hengzhiguang Environmental Protection New Material Co.,Ltd.