CN112300326A - 一种提高古马隆树脂羟值的方法及应用 - Google Patents
一种提高古马隆树脂羟值的方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112300326A CN112300326A CN201910684341.8A CN201910684341A CN112300326A CN 112300326 A CN112300326 A CN 112300326A CN 201910684341 A CN201910684341 A CN 201910684341A CN 112300326 A CN112300326 A CN 112300326A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil
- coumarone resin
- hydroxyl value
- tower
- coumarone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 143
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 79
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 title claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 25
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 20
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 19
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims 1
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 claims 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 44
- 239000000463 material Substances 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- 244000226021 Anacardium occidentale Species 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000020226 cashew nut Nutrition 0.000 description 3
- -1 hydroxyl coumarone Chemical compound 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxystyrene Chemical compound OC1=CC=C(C=C)C=C1 FUGYGGDSWSUORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001907 coumarones Chemical class 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- ZOQCEVXVQCPESC-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-(4-hydroxyphenyl)prop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C=CC1=CC=C(O)C=C1 ZOQCEVXVQCPESC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NITWSHWHQAQBAW-UHFFFAOYSA-N 4-coumaric acid methyl ester Chemical compound COC(=O)C=CC1=CC=C(O)C=C1 NITWSHWHQAQBAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- NITWSHWHQAQBAW-QPJJXVBHSA-N Methyl 4-hydroxy cinnamate Natural products COC(=O)\C=C\C1=CC=C(O)C=C1 NITWSHWHQAQBAW-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- 239000011282 acid tar Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000005536 corrosion prevention Methods 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000011112 process operation Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F244/00—Coumarone-indene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明公开了一种提高古马隆树脂羟值的方法，包括：1)原料配制：将粗茚与溶剂按照一定比例配制成茚含量为35‑55％的原料油；2)原料油脱吡啶脱酚：通过常规的酸洗和碱洗方法脱吡啶脱酚，进一步中和的到C2SN；3)脱色蒸馏：将脱吡啶脱酚的C2SN油通过脱色塔，从塔底分离出重质馏份；从塔顶上蒸出聚合原料油，即脱色油CSN；4)聚合：将酚类化合物改性剂、CSN与催化剂混合，进行聚合反应，得到聚合油；5)闪蒸：将聚合油PSN水洗后进行闪蒸，脱除没有聚合的杂质，得到含有一定羟值的古马隆树脂。本发明通过添加改性剂，操作简便、适合于多规格羟值产品的工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉古马隆树脂制备领域，具体涉及一种提高古马隆树脂羟值的方法。
背景技术
古马隆树脂又称古马隆-茚树脂、苯并呋喃-茚树脂和香豆酮树脂，为液体或是固体。具有优良的耐酸性、耐碱性、粘着性、增塑和补强等性能，溶于氯代烃、酯类、酮类、醚类等溶剂，并与天然橡胶、环氧树脂等多种树脂具有良好的相容性，长期以来作为各种树脂的改性剂而被人们广泛使用，主要应用在涂料、电子材料、胶黏剂、密封剂、橡胶、油墨以及其他领域，如液体古马隆树脂在橡胶和胶黏剂领域，高软化点古马隆树脂在油墨领域应用广泛。
目前古马隆树脂存在极性弱，脆性高的等缺点，鉴于古马隆树脂结构中有双键和苯环，具有一定反应活性，因此可将极性基团引入到古马隆树脂中，增加树脂极性，使古马隆树脂具有极性结构和良好的溶解性和相容性，尤其用于环氧树脂和聚氨酯的防腐和船舶涂料，以增加疏水性和耐化学性，进一步扩大古马隆树脂的应用范围，提高古马隆树脂附加值。
现有技术中古马隆树脂典型生产工艺流程包括蒸馏切割馏分、酸洗脱吡啶、聚合、洗涤、固化等工序，最后制得固体古马隆树脂产品，检索到羟基古马隆树脂相关资料如下文。专利CN 201410534473.X公开了一种羟基古马隆树脂及其制备方法，重苯馏分经再蒸馏得到含有可聚组分的混合物和4-羟基苯乙烯或4-羟基肉桂酸甲酯或4-羟基肉桂酸乙酯聚合，得到羟基古马隆树脂。专利CN201510947371.5公开了一种腰果壳油改性的古马隆树脂及其制备方法，将含茚的混合物与腰果壳油按照一定比例混合反应，洗涤、蒸馏得到带有羟值的腰果壳油改性的古马隆树脂。
现有古马隆树脂没有极性基团，与极性溶剂和树脂相容性差，限制了古马隆树脂的用途。基于市场对羟值古马隆树脂的需求，需要对古马隆树脂的生产工艺进行改进，从价廉、易得的改性剂出发，对古马隆树脂进行改性，获得羟值古马隆树脂，进一步提高古马隆树脂羟值，满足市场需求，提高古马隆树脂的使用范围。
发明内容
本发明提供了一种提高古马隆树脂羟值的生产方法。
本发明的技术方案是，一种提高古马隆树脂羟值的方法，包括以下步骤：
1)原料配制：将粗茚与有机溶剂配制成茚含量为35-55％的原料油；
2)原料油脱吡啶脱酚：通过常规的酸洗和碱洗方法脱吡啶脱酚，进一步中和的到C2SN；
3)脱色蒸馏：将脱吡啶脱酚的C2SN油通过脱色塔，从塔顶上蒸出聚合原料油，即脱色油CSN；
4)聚合：将酚类化合物改性剂、CSN与催化剂混合，进行聚合反应，得到聚合油；
5)闪蒸：将聚合油PSN水洗后进行闪蒸，脱除没有聚合的杂质，得到重组分，即含有一定羟值的古马隆树脂。
步骤3)中从塔底分离出重质馏份，重质馏份含有萘、酸焦油、沥青等。
根据本发明的一种提高古马隆树脂羟值的方法，优选的是：步骤1)原料配制工序中，所用有机溶剂为甲苯、二甲苯、对甲苯，闪蒸油中一种或者几种。更优选的是闪蒸油。
根据本发明的一种提高古马隆树脂羟值的方法，优选的是，步骤3)脱色蒸馏中，得到的脱色油CSN中萘含量≤1％。
根据本发明的一种提高古马隆树脂羟值的方法，优选的是，步骤4)所述酚类化合物选自苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、二甲酚中的一种或一种以上；优选的是，所述催化剂为三氯化铝、三氟化硼和四氯化钛中的一种或几种。
根据本发明的一种提高古马隆树脂羟值的方法，优选的是，步骤4)所述改性剂的添加量为1％-20％。
进一步地，步骤4)所述改性剂的添加量为5％-10％。
根据本发明的一种提高古马隆树脂羟值的方法，优选的是，步骤4)催化剂用量为0.3％-1.5％。
进一步地，步骤4)所述催化剂的用量为0.5％-1.0％。
催化剂和改性剂的添加量，是指占脱色油CSN的比例。以上比例都是指质量比例。
根据本发明的一种提高古马隆树脂羟值的方法，优选的是，步骤4)所述聚合反应温度在50-100℃；聚合反应时间为0.5-2h。
进一步地，所述聚合反应温度为60-80℃。
优选的是，将高温状态下的重组分经造粒器均匀分布在钢带上，冷却制成颗粒状树脂进入包装。根据客户需求，可以进一步冷却，造粒。冷却方式可以为水冷。
本发明还提供了上述方法得到的古马隆树脂在环氧树脂和聚氨酯树脂等涂料领域的应用。
本发明是在现有技术的基础上提供一种提高古马隆树脂羟值的生产方法。通过改变原料及合成工艺参数，获得满足市场需求的羟值古马隆树脂产品，本发明操作简便、适合于工业化生产。
本发明提供的方法关键工序在于：通过改性剂向古马隆树脂分子链中引入羟值官能团，从而提高古马隆树脂羟值，使之具有一定极性。
目前古马隆树脂羟值为20mgKOH/g左右，通过本发明技术，羟值可以根据需要提高，至少提高3倍以上。
与现有技术相比，本发明所具有的优点和效果为：
(1)本发明公开了一种提高古马隆树脂羟值的方法，基于古马隆分子结构和市场需求，通过改性剂向古马隆树脂分子链中引入羟值官能团，从而提高古马隆树脂羟值，使之具有一定极性。
(2)本发明在原有工艺技术上通过添加改性剂，操作简便、适合于多规格羟值产品的工业化生产。产品在环氧树脂和聚氨酯树脂等涂料应用领域适应性更好，通过此工艺显著提高古马隆产品的羟值、极性和应用范围。
附图说明
图1为本发明的生产工艺流程图。
具体实施方式
本发明的生产方法工艺流程如图1所示，经过原料配制、脱吡啶脱酚、脱色蒸馏、聚合、闪蒸和固化造粒得到羟值古马隆树脂。
下面结合实施例进一步说明本发明的技术方案。
对比例1目前古马隆的技术得到的产品：
粗茚与甲苯配制后得到原料油其中茚含量45％。原料油进入酸洗槽，在常温下，采用40％的稀硫酸循环酸洗通过两次酸洗的RCSN用10％NaOH中和，然后以水洗涤得到中性得到物料C2SN。经洗涤的物料C2SN进入脱色塔，在塔顶部温度l10℃、压力17.3kPa，进一步脱除物料中的杂质如萘油等，塔顶得到脱色油CSN，萘含量0.90％。CSN在催化剂BF3，添加量0.7％(与原料油重量比例)，65℃下进行聚合得到聚合油。聚合油进入闪蒸系统，在30Kpa，塔顶温度140℃，塔底温度210℃下进行一次减压闪蒸，得到的闪蒸油进入二次减压闪蒸，在真空度5kPa，温度230℃，重组分经过冷却造粒得到得到羟值古马隆树脂，软化点123.6℃，羟值21.1mgKOH/g。
实施例1：
粗茚与甲苯配制后得到原料油其中茚含量45％。原料油进入酸洗槽，在常温下，采用40％的稀硫酸循环酸洗通过两次酸洗的RCSN用1O％NaOH中和，然后以水洗涤得到中性得到物料C2SN。经洗涤的物料C2SN进入脱色塔，在塔顶部温度110℃、压力17.3kPa，进一步脱除物料中的杂质如萘油等，塔顶得到脱色油CSN，萘含量0.85％。CSN在催化剂BF3，添加量0.7％(与原料油重量比例)，改性剂苯酚，添加量5％(与原料油重量比例)，65℃下进行聚合得到聚合油。聚合油进入闪蒸系统，在30Kpa，塔顶温度140℃，塔底温度210℃下进行减压闪蒸，重组分经过冷却造粒得到得到羟值古马隆树脂，软化点102.2℃，羟值80.6mgKOH/g。
实施例2：
粗茚与二甲苯配制后得到原料油其中茚含量45％。原料油进入酸洗槽。原料油进入酸洗槽，在常温下，采用40％的稀硫酸循环酸洗通过两次酸洗的RCSN用10％NaOH中和，然后以水洗涤得到中性得到物料C2SN。经洗涤的物料C2SN进入脱色塔，在塔顶部温度110℃、压力17.3kPa，进一步脱除物料中的杂质如萘油等，塔顶得到脱色油CSN，其中萘含量0.85％。CSN在催化剂BF3，添加量0.98％(与原料油重量比例)，改性剂邻甲酚，添加量7％(与原料油重量比例)，70℃下进行聚合得到聚合油。聚合油进入闪蒸系统，在30Kpa，塔顶温度140℃，塔底温度210℃下进行一次减压闪蒸，得到的闪蒸油进入二次减压闪蒸，在真空度5kPa，温度230℃，得到重组分经过冷却造粒得到羟值古马隆树脂，软化点80.5℃，羟值93.2mgKOH/g。
实施例3：
粗茚与二甲苯配制后得到原料油其中茚含量45％。原料油进入酸洗槽。原料油进入酸洗槽，在常温下，采用40％的稀硫酸循环酸洗通过两次酸洗的RCSN用10％NaOH中和，然后以水洗涤得到中性得到物料C2SN。经洗涤的物料C2SN进入脱色塔，在塔顶部温度l10℃、压力17.3kPa，进一步脱除物料中的杂质如萘油等，塔顶得到脱色油CSN，其中萘含量0.85％。CSN在催化剂BF3，添加量1.20％(与原料油重量比例)，改性剂间甲酚，添加量10％(与原料油重量比例)，80℃下进行聚合得到聚合油。聚合油进入闪蒸系统，在30Kpa，塔顶温度140℃，塔底温度210℃下进行一次减压闪蒸，得到的闪蒸油进入二次减压闪蒸，在真空度5kPa，温度230℃，得到重组分经过冷却造粒得到得到高软化点固体古马隆树脂，软化点71.2℃，羟值107.5mgKOH/g。
表1实施例汇总
从以上结果可以看出，本发明的方法可以显著提高古马隆树脂的羟值。而且可以根据需要来提高古马隆树脂的具体羟值。
本发明公开了一种提高古马隆树脂的羟值的方法，其是在传统的古马隆树脂生产工艺基础上，通过改变原料及合成工艺参数，获得满足市场需求的羟值古马隆树脂产品。本发明原料价格便宜、来源广泛、工艺操作简便、产品品种丰富，应用广，适合于工业化生产。
Claims (10)
1.一种提高古马隆树脂羟值的方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)原料配制：将粗茚与有机溶剂配制成茚含量为35-55％的原料油；
2)原料油脱吡啶脱酚：通过常规的酸洗和碱洗方法脱吡啶脱酚，进一步中和的到C2SN；
3)脱色蒸馏：将脱吡啶脱酚的C2SN油通过脱色塔，从塔顶上蒸出聚合原料油，即脱色油CSN；
4)聚合：将酚类化合物改性剂、CSN与催化剂混合，进行聚合反应，得到聚合油；
5)闪蒸：将聚合油PSN水洗后进行闪蒸，脱除没有聚合的杂质，得到重组分，即含有一定羟值的古马隆树脂。
2.根据权利要求1所述的一种提高古马隆树脂羟值的方法，其特征在于：
步骤1)原料配制工序中，所用有机溶剂为甲苯、二甲苯、对甲苯，闪蒸油中一种或者几种。
3.根据权利要求1所述的一种提高古马隆树脂羟值的方法，其特征在于：步骤3)脱色蒸馏中，得到的脱色油CSN中萘含量≤1％。
4.根据权利要求1所述的一种提高古马隆树脂羟值的方法，其特征在于：步骤4)所述酚类化合物选自苯酚、邻甲酚、间甲酚、对甲酚、二甲酚中的一种或一种以上；所述催化剂为三氯化铝、三氟化硼和四氯化钛中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种提高古马隆树脂羟值的方法，其特征在于：步骤4)所述改性剂的添加量为1％-20％；步骤4)催化剂用量为0.3％-1.5％。
6.根据权利要求5所述的一种提高古马隆树脂羟值的方法，其特征在于：步骤4)所述改性剂的添加量为5％-10％；步骤4)所述催化剂的用量为0.5％-1.0％。
7.根据权利要求1所述的一种提高古马隆树脂羟值的方法，其特征在于：步骤4)所述聚合反应温度在50-100℃；聚合反应时间为0.5-2h。
8.根据权利要求7所述的一种提高古马隆树脂羟值的方法，其特征在于：所述聚合反应温度为60-80℃。
9.根据权利要求1所述的一种提高古马隆树脂羟值的方法，其特征在于：将步骤5)得到的重组分经造粒器均匀分布在钢带上，经冷却制成颗粒状树脂进入包装。
10.权利要求1所述方法制备得到古马隆树脂在环氧树脂和聚氨酯树脂涂料领域的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910684341.8A CN112300326A (zh) | 2019-07-26 | 2019-07-26 | 一种提高古马隆树脂羟值的方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910684341.8A CN112300326A (zh) | 2019-07-26 | 2019-07-26 | 一种提高古马隆树脂羟值的方法及应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112300326A true CN112300326A (zh) | 2021-02-02 |
Family
ID=74328918
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910684341.8A Pending CN112300326A (zh) | 2019-07-26 | 2019-07-26 | 一种提高古马隆树脂羟值的方法及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112300326A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB946379A (en) * | 1962-02-19 | 1964-01-15 | Neville Chemical Co | Process for producing phenol-modified coumarone-indene type resins |
| US4946915A (en) * | 1987-12-29 | 1990-08-07 | Nippon Oil Company Ltd. | Method for preparing light-colored indene-coumarone resin |
| CN105566569A (zh) * | 2014-10-11 | 2016-05-11 | 上海宝钢化工有限公司 | 一种羟基古马隆树脂及其制备方法 |
| CN106883348A (zh) * | 2015-12-16 | 2017-06-23 | 上海宝钢化工有限公司 | 一种腰果壳油改性的古马隆树脂及其制备方法 |
| CN108102029A (zh) * | 2016-11-24 | 2018-06-01 | 上海宝钢化工有限公司 | 一种低异味古马隆树脂的生产方法 |
| CN108192024A (zh) * | 2016-12-08 | 2018-06-22 | 上海宝钢化工有限公司 | 一种液体古马隆树脂及其制备方法 |
-
2019
- 2019-07-26 CN CN201910684341.8A patent/CN112300326A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB946379A (en) * | 1962-02-19 | 1964-01-15 | Neville Chemical Co | Process for producing phenol-modified coumarone-indene type resins |
| US4946915A (en) * | 1987-12-29 | 1990-08-07 | Nippon Oil Company Ltd. | Method for preparing light-colored indene-coumarone resin |
| CN105566569A (zh) * | 2014-10-11 | 2016-05-11 | 上海宝钢化工有限公司 | 一种羟基古马隆树脂及其制备方法 |
| CN106883348A (zh) * | 2015-12-16 | 2017-06-23 | 上海宝钢化工有限公司 | 一种腰果壳油改性的古马隆树脂及其制备方法 |
| CN108102029A (zh) * | 2016-11-24 | 2018-06-01 | 上海宝钢化工有限公司 | 一种低异味古马隆树脂的生产方法 |
| CN108192024A (zh) * | 2016-12-08 | 2018-06-22 | 上海宝钢化工有限公司 | 一种液体古马隆树脂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101899313A (zh) | 煤焦油洗油深加工工艺 | |
| CN113087845B (zh) | 一种长链烯烃改性c9石油树脂的制备方法 | |
| CN101134797B (zh) | 一种高档间戊二烯石油树脂生产工艺 | |
| CN108102029B (zh) | 一种低异味古马隆树脂的生产方法 | |
| CN100500718C (zh) | 一种热聚合生产石油树脂的方法 | |
| CN113024771B (zh) | 一种低总氯含量环氧树脂的制备方法 | |
| CN117430789B (zh) | 一种高纯度无色透明联苯酚醛树脂的制备方法及应用 | |
| CN112300326A (zh) | 一种提高古马隆树脂羟值的方法及应用 | |
| CN101555307A (zh) | 分子量及分布、软化点可调的聚双环戊二烯石油树脂的合成方法 | |
| US3905948A (en) | Process for the preparation of petroleum resins | |
| CN102382261A (zh) | 浅色度芳香族石油树脂的制备方法 | |
| MY130862A (en) | Preparation of fractionated novolak resins by a novel extraction technique | |
| CN112679297A (zh) | 一种高纯度双环戊二烯的制备方法 | |
| WO2019066385A1 (ko) | 무수당 알코올 박편 및 그 제조 방법 | |
| CN111848359A (zh) | 一种分离中低温煤焦油中酚类物质的方法 | |
| CN1748846A (zh) | 一种分离苯/环己烷的石墨－聚乙烯醇渗透蒸发膜的制备方法 | |
| CN112079958A (zh) | 一种碳五共聚石油树脂的制备方法 | |
| JPH02124913A (ja) | クマロン樹脂の製造方法 | |
| CN114057938A (zh) | 一种改性液体古马隆树脂及其制备方法 | |
| CN114057939A (zh) | 一种改性液体树脂及其制备方法 | |
| US5173548A (en) | Epoxy-modified hydrocarbon resins | |
| CN111647134B (zh) | 一种双环戊二烯苯酚环氧树脂的合成方法 | |
| CN112552234B (zh) | 一种tmq防老剂的制备方法 | |
| JPH08245485A (ja) | イソホロンの製造方法 | |
| JPS59108014A (ja) | 液状炭化水素樹脂及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 200942 three chemical engineering office building, Baoshan Iron and steel factory, Shanghai, Baoshan District Applicant after: Baowu Carbon Technology Co.,Ltd. Address before: 200942 three chemical engineering office building, Baoshan Iron and steel factory, Shanghai, Baoshan District Applicant before: BAOWU CARBON MATERIAL TECHNOLOGY Co.,Ltd. |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210202 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |