CN112295575B - 一种加氢催化剂的制备方法及一种加氢装置开工方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种加氢催化剂的制备方法及加氢装置开工方法，所述制备方法包括对氧化态加氢催化剂进行干燥、焙烧或不焙烧、硫化、钝化的步骤，其特征在于，所述干燥、硫化和钝化在同一个具有加热功能的空腔区域内完成。所述加氢装置开工方法包括将由本发明制备的加氢催化剂装填到加氢反应器，然后引入氢气对加氢催化剂进行还原，通入原料油，升温至反应温度后开始生产油品。与现有技术相比，本发明提供的催化剂制备方法更加简单有效，采用本发明所述方法得到的催化剂开工可以缩短加氢装置开工时间，降低开工风险。
Description
技术领域
本发明涉及一种加氢催化剂的制备方法及一种加氢装置开工方法，更具体地，本发明涉及一种硫化态加氢催化剂的制备方法和一种加氢装置高效安全的开工方法。
背景技术
众所周知，石油储量日益减少，石油重质化、劣质化越来越严重，市场和环境对油品质量要求日益提高。各国燃料油排放标准中对硫含量要求越来越严格，加氢精制是生产清洁燃料主要且有效的技术手段。随着原油资源重质化，加氢裂化成为生产清洁汽柴油和优质化工原料的主要技术手段。目前，炼油厂停工检修后为了完成生产任务创造经济效益，往往要求以最快的速度马上开工，要求开工过程简单、快捷。近年来各炼油装置之间联系较紧密，一旦某加氢装置非计划停工，将直接影响其它装置的稳定运行，往往也需要尽快开工。加氢催化剂在加氢装置开工前不仅需要通过浸渍、干燥、焙烧等常规制备步骤，还需要经过硫化处理，将氧化态金属转变为硫化态金属才具有较高的加氢性能。加氢催化剂的硫化过程具有硫化温度高、硫化氢浓度高、硫化剂剧毒、硫化过程较为繁琐等特点。目前加氢催化剂的硫化大部分在反应器内进行，一套加氢装置往往每隔三年左右才需要进行一次开工硫化，硫化过程所需要的专有设备在装置运转的绝大部分时间里处于闲置状态，额外增加了装置的投资。加氢催化剂在器外先进行硫化处理可以满足炼厂对降低开工风险、节省开工时间的需求。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种加氢催化剂的制备方法及加氢装置的开工方法。
本发明的发明人在研究过程中发现，催化剂在浸渍和干燥/焙烧后装填到固定床加氢反应器中硫化时，催化剂硫化效果较差，硫化不均匀，主要原因在于焙烧气体焙烧后形成的活性金属特定孔道不适用于固定床中硫化气体的通过，导致硫化过程中金属的硫化不均匀，硫化效果较差。本发明的发明人在研究过程中进一步发现，当将催化剂的干燥/焙烧和催化剂的硫化置于同一反应空腔进行时，可以使硫化过程与干燥/焙烧过程具有相似的表面化学反应位，最终得到的催化剂具有更高的活性，得到本发明。
本发明涉及以下内容：本发明提供一种加氢催化剂的制备方法，包括对氧化态加氢催化剂进行干燥、焙烧或不焙烧、硫化、钝化的步骤，其特征在于，所述干燥、硫化和钝化在同一个具有加热功能的空腔区域内完成，如果有焙烧过程，焙烧也在上述空腔区域内完成。
本发明所述的加氢催化剂可以是加氢领域的各类催化剂，如加氢精制、加氢裂化和加氢处理催化剂等均可以采用本发明提供的方法进行处理；也可以是其它领域，只要是需要将氧化态金属硫化为硫化态金属的催化剂或其它材料，均可以使用本发明提供的方法。
本发明还提供了一种加氢装置开工方法，包括将由本发明所述方法制备的加氢催化剂装填到加氢反应器，通入原料油和氢气，升温至反应温度后开始生产油品。优选地，在通入原料油和氢气之前还包括在加氢反应器中引入氢气对加氢催化剂进行还原的步骤。
与现有技术相比，通过本发明提供的催化剂制备方法，可显著提高催化剂制备效率，有效简化催化剂的制备流程；采用本发明提供的加氢装置开工方法，可以缩短开工所需时间，同时大大降低开工风险。
具体实施方式
为了进一步明确本发明，以下将对本发明所要求保护的内容进行进一步解释，但需要说明的是，并不因此限制本发明。
根据本发明提供的加氢催化剂的制备方法，其中所述的加氢催化剂优选为负载催化剂，所述负载催化剂含有载体和活性金属以及可选的有机化合物，所述活性金属优选为至少一种选自第VIII族和至少一种选自第VIB族的金属组分。所述加氢催化剂含有载体、至少一种选自第VIII族和至少一种选自第VIB族的金属组分以及含或不含有机化合物。其中，所述载体为所述的载体为常用作催化剂载体的多孔性耐热无机氧化物，优选为氧化铝，其中的氧化铝可以是选自γ、η、θ、δ和α中的一种或几种，优选为γ-氧化铝。所述氧化铝具有常规氧化铝的比表面和孔体积，优先氧化铝的比表面为150～350米2/克，进一步优选为180～320米2/克，优选氧化铝的孔容为0.4～1.1毫升/克，进一步优选为0.5～0.9毫升/克。可以是市售的商品也可由现有技术中任意一种方法制备。例如，可以是由选自三水合氧化铝、一水合氧化铝和无定形氢氧化铝中的一种或几种的混合物经成型并焙烧后制得。所述氧化铝的成型采用惯用的方法进行，如压片、滚球、挤条等方法均可。在采用惯用的方法成型时，为确保成型的顺利进行向前述的待成型物料(例如，三水合氧化铝、一水合氧化铝和无定形氢氧化铝中的一种或几种的混合物)中引入助剂是允许的，例如当挤条时，可以向前述的待成型物料中引入适量助挤剂和水，之后挤出成型。所述助挤剂的种类及用量均可以是本领域常规的，例如常见的助挤剂可以选自田菁粉、甲基纤维素、淀粉、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或几种。当所述载体为成型氧化铝时，所述载体中可以含有选自氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化锆、氧化钍、氧化铍中的一种或几种助剂组分，以所述载体为基准，所述助剂组分的质量分数为10％以下，优选为0.3％～5％。进一步地，当所述载体为成型氧化铝、且含或不含选自氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化锆、氧化钍、氧化铍中的一种或几种助剂组分时，所述载体还可以含有粘土和/或分子筛，以所述载体为基准，所述粘土和/或分子筛的质量分数为35％以下，优选为1％～20％。
本发明所述加氢催化剂中，所述有机化合物选自任何对改善催化剂性能的有益的有机化合物，例如所述有机化合物选自有机羧酸及其铵盐，其中的有机酸优选自反式1，2-环己二胺四乙酸、乙二胺四乙酸、氨基三乙酸、柠檬酸、草酸、乙酸、甲酸、乙醛酸、羟基乙酸、酒石酸和苹果酸中的一种或多种。
所述催化剂中的选自第VIII族和选自第VIB族的金属组分为常规选择，例如，所述第VIII族金属组分选自钴和/或镍，第VIB族金属组分选自钼和/或钨。所述第VIII族金属化合物选自这些金属的可溶性化合物中的一种或几种，例如，可以是这些金属的硝酸盐、醋酸盐、碳酸盐、氯化物、可溶性络合物中的一种或几种。所述的第VIB族金属化合物选自这些金属的可溶性化合物中的一种或几种，例如，可以是钼酸盐、仲钼酸盐、钨酸盐、偏钨酸盐、乙基偏钨酸盐中的一种或几种。
根据本发明，在一个优选的实施方式中，还包括氧化态催化剂的制备步骤，且所述氧化态加氢催化剂的制备步骤与后续的干燥、硫化和钝化等步骤在同一个具有加热功能的空腔区域内完成。
氧化态催化剂的制备步骤采用本领域常用手段，例如可以采用浸渍法制备氧化态加氢催化剂，具体地，包括采用含有活性金属化合物组分和可选的有机物组分的浸渍液浸渍载体，所述浸渍为不饱和浸渍、饱和浸渍或过饱和浸渍。
在催化剂的干燥步骤中，干燥的条件均为常规条件，优选的干燥条件包括：干燥气氛中含有氧气和氮气中的至少一种，干燥温度为90-200℃，优选100-150℃，时间为1-24小时，优选3-10小时。
本发明可以根据实际需要对催化剂进行焙烧或不焙烧，且为了控制催化剂表面氧化过程或者为了在催化剂表面主动积炭，焙烧过程中优选在密闭条件下进行，通过调节焙烧气氛和压力对焙烧结果进行精细调控。优选的焙烧的条件包括：焙烧气氛中含有氧气和氮气中的至少一种，焙烧温度为200-600℃，焙烧时间为1-24小时。进一步优选地，焙烧在密闭条件下进行，压力为0-1兆帕。
本发明所述硫化步骤的作用是将氧化态金属部分或全部转化为硫化态金属，所述的硫化可以采用本领域常规硫化手段和条件，如干法硫化、湿法硫化等。本发明优选的硫化条件包括：在含有硫化剂的硫化气体氛围下，温度为室温～400℃，为常压～1兆帕，时间为1～48小时，硫化气体体积空速为100-3000小时-1；所述硫化剂选自硫化氢、元素硫、二硫化碳、二甲基二硫醚、叔丁基多硫化物、乙硫醇等含硫化合物中的一种或多种；所述硫化气体中还含有还原性气体和/或惰性气体，所述还原性气体为选自氢气、一氧化碳、一氧化硫中的一种或多种，所述惰性气体为选自氦气、氮气、氖气、氩气、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、二氧化碳中的一种或多种。进一步优选地，所述硫化气体中硫化剂的体积含量为0.5～10％，还原性气体体积含量为0～90％，惰性气体体积含量为0～99.5％。更进一步优选地，所述硫化使得第VIB族金属组分的硫化度为30～100％，第VIII族金属组分的硫化度为30～100％。更优选地，所述硫化使得第VIB族的金属组分的硫化度为50～100％，第VIII族的金属组分的硫化度为40～80％；进一步优选地，使得第VIB族的金属组分的硫化度为60～90％，第VIII族的金属组分的硫化度为45～70％。本发明中，加氢催化剂中第VIII族活性金属A的硫化度定义为活性相A-B-S中的元素A占元素A总量的百分比，加氢催化剂中第VIB族活性金属B的硫化度定义为B4+与元素B总量的百分比，活性相A-B-S和B4+的含量可根据X射线光电子能谱分析结果计算，具体参照邱丽美文章(X射线光电子能谱法研究加氢脱硫催化剂中活性元素的化学态[J]，石油学报：石油加工，2011，27(4)：638-642)。例如，对于钴钼催化剂，钼的硫化度定义为Mo4+占总Mo的百分比，钴的硫化度定义为Co-Mo-S中的元素Co占总Co的百分比。
考虑到环保要求，硫化气体不能直接外排或焚烧，为了有效利用硫化气体，本发明进一步优选硫化气体是循环使用的，例如可以将从反应器出口出来的硫化气体经过压缩机升压后再返回反应器入口循环使用。硫化过程中生成的水被热的硫化气体带出经冷却后冷凝成液态水排出，根据硫化过程的要求，调节硫化剂和氢气的不同比例。氢气在硫化过程中并不是必须的，有些催化剂的硫化过程就不需要氢气的参与，但为了防止腐蚀反应，往往使用氢气调节硫化剂的浓度，或者使用其它惰性气体掺入硫化气体中调节各种气体之间的相对比例。因此，更优选地，本发明所述硫化过程中硫化气体是连续流动的。
现有技术往往是将催化剂在焙烧炉中焙烧后卸出装填到固定床加氢反应器中使用硫化油进行硫化。本发明的发明者在研究过程中进一步发现，当催化剂的焙烧和硫化过程在相同的设备和相同的气体流动状态下完成时，催化剂的硫化效果较好，这可能是由于催化剂在焙烧过程中焙烧气体在移动的催化剂孔道中流动的微观路径与硫化过程中硫化气体在移动的催化剂孔道中微观流动的路径相同，使得经焙烧后的催化剂中活性金属能得到更好的硫化，硫化度高，硫化后催化剂的加氢活性较高。因此，更优选地，本发明所述硫化过程与干燥同时进行，如果需要进行焙烧，则干燥、焙烧和硫化同位进行。所述同位进行指的是干燥、焙烧和硫化在完全相同的区域和条件下进行，或者仅仅是温度和气氛改变。在优选的实施方式中，所述干燥、可选的焙烧、硫化的条件为以下之一：a、在连续流动气体氛围下，第一阶段升温至100～150℃，保持1-24小时，第二阶段升温至150-400℃保持1-10小时，在第一阶段，所述连续流动气体中含还原性气体、惰性气体、含或不含硫化剂，在第二阶段，所述连续流动气体中含还原性气体、惰性气体和硫化剂；b、在连续流动气体氛围下，升温至150-400℃保持1-10小时，还原性气体、惰性气体和硫化剂；条件a和条件b中所述硫化剂分别独立地选自硫化氢、元素硫、二硫化碳、二甲基二硫醚、叔丁基多硫化物、乙硫醇等含硫化合物中的一种或多种，所所述还原性气体分别独立地选自氢气、一氧化碳、一氧化硫中的一种或多种，所述惰性气体分别独立地选自氦气、氮气、氖气、氩气、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、二氧化碳中的一种或多种。
催化剂的钝化过程是将硫化后催化剂金属硫化物表面氧化，使得催化剂能直接接触空气而不至于剧烈氧化。催化剂的钝化过程为使用含氧化合物在一定的温度下对催化剂钝化，氧化性物质优选简单易得的氧气，也可使用其它如水、乙醇等含氧化物，也可以使用馏分较重的油品对催化剂表面进行包裹以隔绝空气，使得催化剂完成卸剂、包装、运输、装填等过程。本发明优选使用氧气进行钝化，惰性气体优选为氮气。氧气钝化是在金属硫化物表面发生化学反应，生成一层相对惰性的硫氧化物。优选的钝化条件包括：钝化气体中包括含氧化合物和惰性气体，温度为室温～100℃，时间为1～10小时，压力为常压～1兆帕，钝化气体体积空速为100-3000小时-1；所述含氧化合物为选自氧气、水蒸汽、一氧化碳、乙醇中的一种或多种，所述惰性气体为选自氦气、氮气、氖气、氩气、甲烷、乙烷、丙烷、丁烷、二氧化碳中的一种或多种。进一步优选地，所述钝化气体中含氧化合物气体的体积含量为0.1～10体积％，惰性气体含量为90～99.9体积％。
为了使催化剂性能更为均匀，同时提高处理效率，催化剂优选在干燥、焙烧、硫化、钝化过程中的一个过程或多个过程中保持运动状态，例如可以延径向和/或轴向移动。因此，根据本发明所述制备方法，所述的空腔区域优选为设置有加热功能的转炉或回转炉，更优选地，所述的空腔区域还可以密闭。
本发明还提供了一种加氢装置开工方法，包括将由本发明所述方法制备的加氢催化剂装填到加氢反应器，然后在加氢反应器中引入氢气对加氢催化剂进行还原，通入原料油，升温至反应温度后开始生产油品。其中所述的引入氢气对加氢催化剂进行还原是使用氢气将金属硫化物表面的硫氧化物还原，生成金属硫化物和水，使金属硫化物表面暴露出来，发挥加氢活性。氢气还原的过程可以在已经进原料油的条件下进行，也可以在不进原料油的条件下进行，但没有原料油的条件下效果更好，还原时间更短，优选先进行氢气还原再进原料油。在一个优选的实施例中，引入氢气对催化剂进行还原的条件包括：温度为室温～250℃，氢气浓度为10％～100％，压力为常压～100兆帕，气剂体积比为10～3000；优选为，温度为室温～200℃，氢气浓度为20％～100％，压力为常压～50兆帕，气剂体积比为50～2000；进一步优选为，温度为室温～180℃，氢气浓度为30％～100％，压力为常压～20兆帕，气剂体积比为10～1000。
下面的实施例将进一步说明本发明，但并不因此限制本发明。
除特别说明外，以下实施例和对比例中所用的催化剂均通过下述步骤制备，具体为：采用工业氧化铝载体(长岭催化剂厂，1.3mm外径，长度2-4mm条型)，制备含络合剂柠檬酸的NiMo/Al2O3催化剂。
除特别说明外，以下实施例和对比例中所用催化剂的装填均通过下述步骤进行：将20ml催化剂与16-18目的瓷球混合装入小型反应器加氢试验装置反应器恒温区进行加氢反应。加氢反应使用含20％催化柴油的直馏柴油，原料油硫含量0.98％，反应温度340℃，反应压力6.4MPa，体积空速1.5h-1，氢油体积比300。
实施例1
称取三氧化钼20.98克，磷酸5.87克，碱式碳酸镍9.15克，柠檬酸13.13克，配制成水溶液，在旋转焙烧炉中浸渍氧化铝载体100克，浸渍完成后密封反应器，通入氮气进行干燥，干燥温度160℃，干燥完成后切换为含硫化氢3％，氢气24％，氮气73％的硫化气体，升温到320℃硫化8h，再降温至50℃，使用氮气吹扫反应器，通入空气，使得氧气浓度为1％，钝化8h，卸出，得到的催化剂命名为C1，硫化度表征结果见表1。
实施例2
称取三氧化钼20.98克，磷酸5.87克，碱式碳酸镍9.15克，柠檬酸13.13克，配制成水溶液，在旋转焙烧炉中浸渍氧化铝载体100克，浸渍完成后密封反应器，通入含硫化氢3％，氢气24％，氮气73％的硫化气体，升温到320℃硫化8h，再降温至50℃，使用氮气吹扫反应器，通入空气，使得氧气浓度为1％，钝化8h，卸出，得到的催化剂命名为C2，硫化度表征结果见表1。
实施例3
称取三氧化钼20.98克，磷酸5.87克，碱式碳酸镍9.15克，柠檬酸13.13克，配制成水溶液，在旋转焙烧炉中浸渍氧化铝载体100克，浸渍完成后密封反应器，通入空气进行干燥，干燥温度160℃，干燥完成后切换为含硫化氢3％，氢气24％，氮气73％的硫化气体，升温到320℃硫化8h，再降温至50℃，使用氮气吹扫反应器，通入空气，使得氧气浓度为1％，钝化8h，卸出，得到的催化剂命名为C3，硫化度表征结果见表1。
实施例4
称取三氧化钼20.98克，磷酸5.87克，碱式碳酸镍9.15克，柠檬酸13.13克，配制成水溶液，在旋转焙烧炉中浸渍氧化铝载体100克，浸渍完成后密封反应器，通入氧气进行干燥，干燥温度160℃，干燥完成后切换为含硫化氢3％，氢气24％，氮气73％的硫化气体，升温到320℃硫化8h，再降温至50℃，使用氮气吹扫反应器，通入空气，使得氧气浓度为1％，钝化8h，卸出，得到的催化剂命名为C4，硫化度表征结果见表1。
对比例1
称取三氧化钼20.98克，磷酸5.87克，碱式碳酸镍9.15克，柠檬酸13.13克，配制成水溶液，在旋转焙烧炉中浸渍氧化铝载体100克，浸渍完成后密封反应器，通入氮气进行干燥，干燥温度160℃，干燥完成后取出催化剂，装填到固定床加氢反应器中使用为含硫化氢3％，氢气24％，氮气73％的硫化气体，升温到320℃硫化8h，降温至50℃，使用氮气吹扫反应器，通入空气，使得氧气浓度为1％，钝化8h，卸出，得到的催化剂命名为D1，硫化度表征结果见表1。
对比例2
称取三氧化钼20.98克，磷酸5.87克，碱式碳酸镍9.15克，柠檬酸13.13克，配制成水溶液，在旋转焙烧炉中浸渍氧化铝载体100克，浸渍完成后密封反应器，通入氮气进行干燥，干燥温度160℃，干燥完成后切换为含硫化氢3％，氢气24％，氮气73％的硫化气体，升温到320℃硫化8h，再降温至50℃，卸出，得到的催化剂命名为D2，硫化度表征结果见表1。
表1催化剂硫化度表征
实施例5-8
将催化剂C1-C4装填到固定床加氢反应器中，使用氢气在150℃还原4h，通入柴油原料进行加氢脱硫反应，反应结果见表2。油品中硫的质量分数采用氧化微库仑法(GB/T11141-2014)测定，下同。
对比例3-4
将催化剂D1-D2装填到固定床加氢反应器中，使用氢气在150℃还原4h，通入柴油原料进行选择性加氢脱硫反应，反应结果见表2。
表2催化剂加氢脱硫催化性能
| 实施例 | 催化剂编号 | 产品硫含量，μg/g |
| 5 | C1 | 11 |
| 6 | C2 | 12 |
| 7 | C3 | 25 |
| 8 | C4 | 56 |
| 对比例3 | D1 | 97 |
| 对比例4 | D2 | 103 |
由表2的结果可以看出，与现有技术相比，通过本发明提供方法活化得到的加氢催化剂具有更好的加氢脱硫活性。
Claims (9)
1.一种加氢催化剂的制备方法，包括对氧化态加氢催化剂进行干燥、硫化、钝化的步骤，其特征在于，所述干燥、硫化和钝化在同一个具有加热功能的空腔区域内完成；其中，还包括氧化态加氢催化剂的制备步骤，所述氧化态加氢催化剂的制备步骤与干燥、硫化和钝化在同一个具有加热功能的空腔区域内完成；所述的空腔区域为设置有加热功能的转炉或回转炉；
所述干燥、硫化同位进行，所述干燥、硫化的条件如下：所述硫化过程与干燥同时进行，在连续流动气体氛围下，升温至150-400℃保持1-10小时，所述连续流动气体中含还原性气体、惰性气体和硫化剂；所述硫化剂分别独立地选自硫化氢、硫、二硫化碳、二甲基二硫醚、叔丁基多硫化物、乙硫醇中的一种或多种，所述还原性气体分别独立地选自氢气、一氧化碳、一氧化硫中的一种或多种，所述惰性气体分别独立地选自氦气、氮气、氖气、氩气中的一种或多种；
所述催化剂在干燥和\或硫化和\或钝化过程中处于运动状态。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述加氢催化剂选自加氢精制催化剂、加氢处理催化剂和加氢裂化催化剂中的一种。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述加氢催化剂含有载体、可选的有机物、至少一种选自第VIII族和至少一种选自第VIB族的金属组分。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氧化态加氢催化剂的制备步骤包括采用含有活性金属化合物组分和可选的有机物组分的浸渍液浸渍载体，所述浸渍为不饱和浸渍、饱和浸渍或过饱和浸渍。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述硫化使得第VIB族金属组分的硫化度为30~100%，第VIII族金属组分的硫化度为30~100%。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述钝化的条件包括：钝化气体中包括含氧化合物和惰性气体，温度为室温~100℃，时间为1~10小时，压力为常压~1兆帕，钝化气体体积空速为100-3000小时-1；所述含氧化合物为选自氧气、水蒸汽、一氧化碳、乙醇中的一种或多种，所述惰性气体为选自氦气、氮气、氖气、氩气中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述钝化气体中含氧化合物气体的体积含量为0.1~10体积%，惰性气体含量为90~99.9体积%。
8.一种加氢装置开工方法，其特征在于，采用权利要求1-7任意一种所述方法制备加氢催化剂，将加氢催化剂装填到加氢反应器，通入原料油和氢气，升温至反应温度后开始生产油品。
9.根据权利要求8所述的方法，其中，催化剂装填完之后和通入原料油和氢气之前，还包括在加氢反应器中引入氢气对加氢催化剂进行还原的步骤，所述的引入氢气对加氢催化剂进行还原的温度为不高于200℃。
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| US5958816A (en) * | 1997-02-28 | 1999-09-28 | Tricat, Inc. | Method of presulfiding and passivating a hydrocarbon conversion catalyst |
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|---|---|---|---|---|
| US4557821A (en) * | 1983-08-29 | 1985-12-10 | Gulf Research & Development Company | Heavy oil hydroprocessing |
| US5958816A (en) * | 1997-02-28 | 1999-09-28 | Tricat, Inc. | Method of presulfiding and passivating a hydrocarbon conversion catalyst |
| CN1557556A (zh) * | 2004-02-13 | 2004-12-29 | 中国石油天然气集团公司 | 一种加氢催化剂的现场外预硫化方法 |
| CN101088618A (zh) * | 2006-06-16 | 2007-12-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢催化剂组合物的制备方法 |
| CN104593050A (zh) * | 2013-11-03 | 2015-05-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 硫化型加氢催化剂的开工方法 |
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