CN112292385A - 蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的后处理方法 - Google Patents

蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的后处理方法 Download PDF

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CN112292385A CN202080002543.0A CN202080002543A CN112292385A CN 112292385 A CN112292385 A CN 112292385A CN 202080002543 A CN202080002543 A CN 202080002543A CN 112292385 A CN112292385 A CN 112292385A
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张正颂
陈朝晖
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Abstract

本申请提供了蔗糖‑6‑羧酸酯氯代反应液的后处理方法，包括：向蔗糖‑6‑羧酸酯氯代反应液中加入氨水或水进行初步中和反应；向得到的反应液中在预设温度下通入氨气，调节pH值至碱性预设范围，并在反应温度下继续保持反应一段时间；向氨气中和步骤得到的反应液中加入酸，调节pH至酸性预设范围。本发明加入少量氨水或水可以有效增加后续对氨气的吸收效率，提高氨气利用率；避免了蔗糖‑6‑羧酸酯水解副反应的产生，提高了反应的转化率和选择性；后续蒸馏回收的有机溶剂只需简单处理即可直接循环回用，减少了对有机溶剂进行脱水精馏处理等繁琐工序，避免了大量废水的产生和废水处理等问题，极大地降低了生产成本。

Description

蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的后处理方法
技术领域
本发明涉及精细化工制造技术领域，尤其涉及一种蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的后处理方法。
背景技术
三氯蔗糖甜度高、口感好、安全性高，己被广泛使用；无任何热量，可提供给肥胖病人、糖尿病患者、心血管疾病患者及老年人使用；不会引起龋变，有助于牙齿健康。
三氯蔗糖的合成方法有全基团保护法和单基团保护法。其中全基团保护法生产工艺繁多，生产成本高，不适用于大批量生产。单基团保护法原料经济易得，选择性高，生产工艺简单，为现有技术生产普遍使用。单基团保护法中氯代反应是关键，反应液中是氯化反应中间体，中和反应对于提高三氯蔗糖-6-乙酸酯的含量和纯度十分重要。
单基团保护法中氯代反应是关键，在氯代反应过程中，由于反应液中使用了强的氯化试剂，如氯化亚砜、光气等，在氯代保温阶段温度高，随之产生副产物如一氯蔗糖-6-酯、二氯蔗糖-6-酯、四氯蔗糖-6-酯，因此，在氯代保温结束后，如何从反应液中提高三氯蔗糖-6-乙酸酯的含量和纯度便十分重要。
目前，国内外的规模化生产中，对氯代反应液的中和，一般使用氨水或氢氧化钠等碱性溶液，还有少量报道直接使用氨气中和。使用氨水或氢氧化钠等碱性溶液中和会引起水解副反应，导致降低了三氯蔗糖-6-酯的收率，并且由于反应液中存在大量水分，后续浓缩出的有机溶剂需经过脱水处理后才可循环回用；同时有机溶剂脱水后产生大量废水，需经过回收处理方可排放，增加了回收成本。而直接使用氨气(专利CN108047283A)中和会因为氨气在体系的溶解度小因而吸收效率低，浪费氨气；另外直接使用氨气中和会让氯化反应中间体的碱解是在无水条件下进行，反应慢，进度不好控制，导致反应容易不充分，降低了三氯蔗糖-6-羧酸酯的收率。
发明内容
鉴于上述问题，提出了本申请以便提供一种克服上述问题或者至少部分地解决上述问题的一种蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的后处理方法。
根据本申请的一方面，提供了一种蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的后处理方法，包括：
初步中和步骤：向蔗糖-6-羧酸酯氯代的反应液中加入氨水或水进行初步中和反应；
氨气中和步骤：向所述初步中和步骤得到的反应液中在预设温度下通入氨气，调节pH值至碱性预设范围，并在反应温度下继续保持反应预设时间；
酸值调节步骤：向所述氨气中和步骤得到的反应液中加入酸，调节pH至酸性预设范围，得到中和反应液。
本申请的有益效果在于，第一，本发明向蔗糖-6-羧酸酯氯化反应液先加入少量氨水或水可以有效增加后续氨气的吸收效率，提高氨气利用率；第二，在反应液含水量较少情况下，向反应液中通入氨气进行对反应液进行中和，避免了蔗糖-6-酯水解副反应的产生，提高了反应的转化率和选择性；第三，由于反应液中含水量较少，在中和后，后续蒸馏回收的有机溶剂只需简单处理即可直接循环回用至下一批氯代反应中使用，减少了现有技术中需要对回收的有机溶剂进行脱水精馏处理等繁琐工序，避免了大量废水的产生和废水处理等问题，极大地降低了生产成本。
上述说明仅是本申请技术方案的概述，为了能够更清楚了解本申请的技术手段，而可依照说明书的内容予以实施，并且为了让本申请的上述和其它目的、特征和优点能够更明显易懂，以下特举本申请的具体实施方式。
具体实施方式
下面将参照附图更详细地描述本申请的示例性实施例。虽然附图中显示了本申请的示例性实施例，然而应当理解，可以以各种形式实现本申请而不应被这里阐述的实施例所限制。相反，提供这些实施例是为了能够更透彻地理解本申请，并且能够将本申请的范围完整的传达给本领域的技术人员。
本申请的构思在于，发明人发现先采用氨水或水对蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液进行预处理，可以提高后续蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液对氨气的吸收率，基于这一发现，本申请先通过氨水或者少量的水对蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液进行初步中和，再采用氨气中和，既能够避免传统技术中的氨水中和时三氯蔗糖-6-醋在碱性条件下的水解副反应，又能避免单纯采用氨气中和吸收效果差、反应不充分的问题。
本申请提供了一种蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的后处理方法，该后处理方法包括：初步中和步骤，向蔗糖-6-羧酸酯氯代的反应液中加入氨水或水进行初步中和反应。
本申请中的蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液是指蔗糖-6-羧酸酯与氯化试剂进行氯代保温反应结束得到的反应物混合溶液，本申请适用于现有技术中各种方法制备三氯蔗糖中氯代反应阶段产生的反应液，如单基团保护法、多基团保护法等，对于蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的来源本申请不做限制，可为实验室或工业生产中的制备三氯蔗糖中氯代反应阶段产生的反应液。
由于在氯代反应过程中，使用了强的氯代试剂，如氯化亚砜和光气等，在氯代保温阶段温度高，会产生一系列的副产物，如一氯代蔗糖-6-羧酸酯、二氯代蔗糖-6-羧酸酯、四氯代蔗糖-6-羧酸酯等。目前，现有技术中，对蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的中和处理一般采用氢氧化钠、氨水或直接采用氨气，但产物三氯蔗糖-6-羧酸酯在碱性溶液中，会引起三氯蔗糖-6-羧酸酯发生水解反应，导致生成副产物，从而降低了三氯蔗糖-6-羧酸酯的产率。
本申请发现对蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液进行中和时，先加入少量的氨水或水对其进行初步中和，能够提高后续反应溶液对氨气的吸收。因此本申请提高的后处理方法能够提高三氯蔗糖-6-羧酸酯的产率，避免了需要对大量废水进行后续处理的干扰；还能保证反应液中的有机溶剂浓缩出后可直接回用，简化了操作，极大地降低了生产成本。
氨气中和步骤：向初步中和步骤中得到的反应液中在预设温度下通入氨气，调节pH值至碱性预设范围，并在反应温度下继续保持反应预设时间。
在采用氨水或水对蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液进行初步处理后，在预设温度下，采用氨气将反应液的pH值调节至碱性预设范围，并在反应温度下继续保持反应一段时间，即预设时间。
在本申请中先通过碱性物质把pH值先调节至碱性预设范围，因为蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液中的氯化产物只有在pH值在碱性预设范围内时才能水解为目标产物。需要说明的是，碱性预设范围是一种描述词语，并不是绝对的碱性范围，在本申请中，可以认为中性附近偏碱的范围。
酸值调节步骤：向氨气中和步骤得到的反应液中加入酸，调节pH值至酸性预设范围，得到中和反应液。
蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液在碱性条件下反应预设时间后，再采用酸将其pH值调回至酸性预设范围，需要说明的是，酸性预设范围是一种描述词语，并不是绝对的酸性范围，在本申请中，可以认为中性附近偏酸的范围。
将蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的pH值调节至酸性预设范围，这是由于，在酸性预设范围内能够避免副反应的发生。
氨水或水的用量
在本申请中，在初步中和步骤中，对氨水或水的用量不加限制，在本申请的一些实施例中，氨水或水的用量与蔗糖-6-羧酸酯的摩尔比为0.2～5，在另一些实施例中为0.5～2.5。若氨水或水的用量小于蔗糖-6-羧酸酯的0.2倍，则用量过少，会导致吸收效率下降，反应效果不好；若氨水或水的用量大于蔗糖-6-羧酸酯的5倍，则用量过多，会导致容易形成两相，局部成分pH过高导致副反应增加，对反应不利。
氨气的用量
在本申请中，在氨气中和步骤中，对氨气的用量和流速不做限制，在本申请的一些实施例中，氨气的用量与蔗糖-6-羧酸酯的摩尔比为0.5～10，在另一些实施例中为2.0～6.0。此外，根据氨气的用量和加入的时长可确定氨气的流量。氨气的用量若小于蔗糖-6-羧酸酯的摩尔量的0.5倍，则用量过少，不能达到预期的中和效果；氨气的用量若大于蔗糖-6-羧酸酯的摩尔量的10倍，则用量过多，可能造成pH值超过预期的碱性预设范围。
而在现有技术中，直接采用氨气对蔗糖-6-酯氯代反应液的中和过程中，氨气的用量大约是蔗糖-6-羧酸酯的摩尔量的12倍或以上，而本申请中，氨气的用量与蔗糖-6-羧酸酯的摩尔比为0.5～10即可，可大量节约氨气的用量。
氨气加入的条件
在本申请中，在氨气中和步骤中，对氨气加入的条件不做限制，在一些实施例中，预设温度可为30～95℃，在另一些实施例中为40～70℃；若氨气加入的温度低于30℃，则加入条件过于温和，中和反应过慢，副反应发生概率上述，会造成副产物的生成；若氨气加入的温度高于95℃，则反应条件过于激烈，中和反应过快，由于中和反应是放热反应，温度过高甚至会造成反应液局部爆沸。
在本申请的一些实施例中，在氨气中和步骤中，对反应液采用氨气中和至弱碱性，在其pH被中和至碱性预设范围内时，结束通入氨气，在一些实施例中，碱性预设范围为7.5～9.0，在另一些实施例中为8.0～8.5。在该步骤中，若pH值小于7.5，则中和反应不充分，导致氯化中间产物不能完全水解。若pH值大于9.0，则容易发生乙酰基降解等副反应，导致收率下降。
氨气中和反应条件
在本申请的一些实施例中，对氨气中和步骤中的反应条件不做限制，在一些实施例中，氨气中和的反应温度为10～80℃，氨气中和的反应时间为0.5～12h；在另一些实施例中氨气中和的反应温度为20～50℃，氨气中和的反应时间为2～6h。若氨气中和的反应温度低于10℃，则反应条件过于温和，中和反应过慢，氯化中间产物分解不充分，影响收率；若氨气中和反应的温度高于80℃，则反应条件过于激烈，中和反应过快，由于中和反应是放热反应，温度过高甚至会造成降解和氨解等副反应的发生。若氨气中和的反应时间小于0.5h，则反应时间过短，导致中和反应不完全；氨气中和的反应时间大于12h，则反应时间过长，此时，中和反应已经进行完全，没有必要继续增加反应时间，且时间过久，反而容易造成蔗糖-6-羧酸酯的碱性水解。
酸值调节条件
在酸值调节步骤中，将反应液中加入酸调节pH至酸性预设范围，在本申请的一些实施例中，酸性预设范围为4.0～7.5，在另一些实施例中为5.5～7.0。若酸性预设范围小于4.0，则得到的中和反应的酸性过强，则导致糖类化合物分解；若酸性预设范围大于7.5，则得到的中和反应的碱性过强，则导致容易发生乙酰基降解等副反应，导致收率下降。
酸的种类
在本申请中，在酸值调节步骤中，对所用酸的种类不做限制，在一些实施例中为盐酸或乙酸，在另一些实施例中为盐酸。酸可以直接使用，也可以与水混合后使用。
在本申请的一些实施例中，上述后处理方法还包括：提纯步骤：将中和反应液蒸发浓缩，得到浆状物和有机溶剂；将浆状物加水溶解、抽滤除去碳渣，得到三氯蔗糖-6-羧酸酯水溶液；将有机溶剂共沸脱水后回收。
在本申请的一些实施例中，上述后处理方法还包括：结晶步骤：将三氯蔗糖-6-羧酸酯水溶液中在萃取温度下加入萃取溶剂，经萃取、冷却后得到氯蔗糖-6-羧酸酯晶体。在本申请的一些实施例中，萃取溶剂为乙酸乙酯、乙酸丙酯、甲苯和乙酸丁酯中的任一种，在另一些实施例中为乙酸乙酯。萃取温度为本领域常见萃取温度即可，如40～60℃。
由于三氯蔗糖-6-酯的极性较大，在水中的溶解度远大于在乙酸乙酯、乙酸丙酯、甲苯和乙酸丁酯中的任一种中的溶解度，而在氯代反应得到的三滤蔗糖-6-酯粗产品中，存在的杂质多为极性小的物种，经研究发现，使用上述溶剂对三氯蔗糖-6-酯粗产品进行萃取，可选择性地除去多种杂质，取得很好的提纯效果，尤其是乙酸乙酯效果显著。
实施例1
本实施例提供的三氯蔗糖生产中蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的后续处理方法，其步骤如下:
步骤S1:将蔗糖-6-乙酯氯代反应液1000mL在室温下以及搅拌的条件下，滴加20wt％氨水35mL，得到初步中和反应液；将得到的初步中和反应液的温度上升到40℃后，通入氨气进行中和，控制通气速度，250mL/min，并保持温度在50℃左右，中和反应进行2小时，直至中和至反应液pH值为8.5左右，继续搅拌反应4小时；向得到的反应液中加入乙酸调节至反应液pH值为6.0～7.0，得到中和反应液。
步骤S2:将步骤S1得到的中和反应液通过旋转蒸发的方式，在70～80℃温度条件下蒸出溶剂，加水500mL溶解后，抽滤去除炭渣，即得到处理后的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液。
步骤S3:向步骤S2中得到的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液加入200mL乙酸乙酯，冷却结晶得到三氯蔗糖-6-乙酸酯固体，折纯后三氯蔗糖-6-乙酸酯的质量为55克。
本实施例旋转蒸馏出的有机溶剂中的水分含量为0.5wt％左右，再将蒸馏出的有机溶剂通过共沸精馏至原有机溶剂总质量的90％时，有机溶剂中含水量即达到了0.05wt％以下，达到了循环回用标准。
实施例2
本实施例提供一种三氯蔗糖生产中蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的后续处理方法，其步骤如下:
步骤S1:将蔗糖-6-乙酯氯代反应液1000mL在室温下以及搅拌的条件下，滴加水30mL，得到初步中和反应液；将得到的初步中和反应液的温度上升到30℃后，通入氨气进行中和，控制通气速度，并保持温度在40℃左右，中和反应进行3小时，直至中和反应液pH值为8.0左右，继续搅拌反应4小时；向得到的反应液加入乙酸调节至反应液pH值为6.0～7.0，得到中和反应液。
步骤S2:将步骤S1得到的中和反应液通过旋转蒸发的方式，在70～80℃温度条件下蒸出溶剂，加水500mL溶解后，抽滤去除炭渣，即得到处理后的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液。
步骤S3:向步骤S2中得到的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液加入200mL乙酸乙酯，冷却结晶得到三氯蔗糖-6-乙酸酯固体，折纯后三氯蔗糖-6-乙酸酯的质量为52克。
本实施例旋转蒸馏出的有机溶剂中的水分含量为0.4wt％左右，再将蒸馏出的有机溶剂通过共沸精馏至原有机溶剂总质量的90％时，有机溶剂中含水量即达到了0.05wt％以下，达到了循环回用标准。
实施例3
本实施例提供一种三氯蔗糖生产中蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的后续处理方法，其步骤如下:
步骤S1:将蔗糖-6-乙酯氯代反应液1000mL在室温下以及搅拌的条件下，滴加20wt％氨水40mL，得到初步中和反应液；将得到的初步中和反应液的温度上升到40℃后，通入氨气进行中和，控制通气速度，并保持温度在70℃左右，中和反应进行2小时，直至中和反应液pH值为8.3左右，继续搅拌反应4小时；向得到的反应液加入盐酸调节至反应液pH值为6.0～7.0，得到中和反应液。
步骤S2:将步骤S1得到的中和液通过旋转蒸发的方式，在70～80℃温度条件下蒸出溶剂，加水500mL溶解后，抽滤去除炭渣，即得到处理后的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液。
步骤S3:向步骤S2中得到的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液加入200mL乙酸乙酯，冷却结晶得到三氯蔗糖-6-乙酸酯固体，折纯后得到三氯蔗糖-6-乙酸酯的质量为53克。
本实施例旋转蒸馏出的有机溶剂中的水分含量为0.9wt％左右，再将蒸馏出的有机溶剂通过共沸精馏至原有机溶剂总质量的85％时，有机溶剂中含水量即达到了0.05wt％以下，达到了循环回用标准。
实施例4
本实施例提供一种三氯蔗糖生产中蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的后续处理方法，其步骤如下:
步骤S1:将蔗糖-6-乙酯氯代反应液1000mL在室温下以及搅拌的条件下，滴加20wt％氨水35mL，得到初步中和反应液；将得到的初步中和反应液的温度上升到40℃后，通入氨气进行中和，控制通气速度，250mL/min，并保持温度在75℃左右，中和反应进行2小时，直至中和至反应液pH值为8.5左右，继续搅拌反应4小时；向得到的反应液加入乙酸调节至反应液pH值为6.0～7.0，得到中和反应液。
步骤S2:将步骤S1得到的中和液通过旋转蒸发的方式，在70～80℃温度条件下蒸出溶剂，加水500mL溶解后，抽滤去除炭渣，即得到处理后的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液。
步骤S3:向步骤S2中得到的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液加入200mL乙酸乙酯，冷却结晶得到三氯蔗糖-6-乙酸酯固体，折纯后三氯蔗糖-6-乙酸酯的质量为51克。
本实施例旋转蒸馏出的有机溶剂中的水分含量为0.5wt％左右，再将蒸馏出的有机溶剂通过共沸精馏至原有机溶剂总质量的90％时，有机溶剂中含水量即达到了0.05wt％以下，达到了循环回用标准。
实施例5
本实施例提供一种三氯蔗糖生产中蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的后续处理方法，其步骤如下:
步骤S1:将蔗糖-6-乙酯氯代反应液1000mL在室温下以及搅拌的条件下，滴加水33mL，得到初步中和反应液；将得到的初步中和反应液的温度上升到50℃后，通入氨气进行中和，控制通气速度，并保持温度在55℃左右，中和反应进行3小时，直至中和至反应液pH值为8.0左右，继续搅拌反应4小时；向得到的反应液加入乙酸调节至反应液pH值为6.0～7.0，得到中和反应液。
步骤S2:将步骤S1得到的中和液通过旋转蒸发的方式，在70～80℃温度条件下蒸出溶剂，加水500mL溶解后，抽滤去除炭渣，即得到处理后的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液。
步骤S3:向步骤S2中得到的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液加入200mL乙酸乙酯，冷却结晶得到三氯蔗糖-6-乙酸酯结晶，折纯后三氯蔗糖-6-乙酸酯的质量为53克。
本实施例旋转蒸馏出的有机溶剂中的水分含量为0.5wt％左右，再将蒸馏出的有机溶剂通过共沸精馏至原有机溶剂总质量的90％时，有机溶剂中含水量即达到了0.05wt％以下，达到了循环回用标准。
实施例6
本实施例提供一种三氯蔗糖生产中蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的后续处理方法，其步骤如下:
步骤S1:将蔗糖-6-苯甲酸酯氯代反应液1000mL在室温下以及搅拌的条件下，滴加水30mL，得到初步中和反应液；将得到的初步中和反应液的温度上升到40℃后，通入氨气进行中和，控制通气速度，并保持温度在50℃左右，中和反应进行3小时，直至中和至反应液pH值为8.5左右，继续搅拌反应4小时；向得到的反应液加入盐酸调节至反应液pH值为6.0～7.0，得到中和反应液。
步骤S2:将步骤S1得到的中和液通过旋转蒸发的方式，在70～80℃温度条件下蒸出溶剂，加水500mL溶解后，抽滤去除炭渣，即得到处理后的三氯蔗糖-6-苯甲酸酯水溶液。
步骤S3:向步骤S2中得到的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液加入300mL乙酸乙酯萃取，萃取后，在甲醇中重结晶得到三氯蔗糖-6-苯甲酸酯固体，折纯后三氯蔗糖-6-苯甲酸酯的质量为55克。
本实施例旋转蒸馏出的有机溶剂中的水分含量为0.5wt％左右，再将蒸馏出的有机溶剂通过共沸精馏至原有机溶剂总质量的90％时，有机溶剂中含水量即达到了0.05wt％以下，达到了循环回用标准。
实施例7
本实施例提供一种三氯蔗糖生产中蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的后续处理方法，其步骤如下:
步骤S1:将蔗糖-6-苯甲酸酯氯代反应液1000mL在室温下以及搅拌的条件下，滴加水36mL，得到初步中和反应液；将得到的初步中和反应液的温度上升到50℃后，通入氨气进行中和，控制通气速度，并保持温度在70℃左右，中和反应进行3小时，直至中和至反应液pH值为8.5左右，继续搅拌反应4小时；向得到的反应液加入盐酸调节至反应液pH值为6.0～7.0，得到中和反应液。
步骤S2:将步骤S1得到的中和液通过旋转蒸发的方式，在70～80℃温度条件下蒸出溶剂，加水500mL溶解后，抽滤去除炭渣，即得到处理后的三氯蔗糖-6-苯甲酸酯水溶液。
步骤S3:向步骤S2中得到的三氯蔗糖-6-苯甲酸酯水溶液加入300mL乙酸乙酯萃取，萃取后，在甲醇中重结晶得到三氯蔗糖-6-苯甲酸酯固体，折纯后三氯蔗糖-6-苯甲酸酯的质量为53克。
本实施例旋转蒸馏出的有机溶剂中的水分含量为0.6wt％左右，再将蒸馏出的有机溶剂通过共沸精馏至原有机溶剂总质量的85％时，有机溶剂中含水量即达到了0.05wt％以下，达到了循环回用标准。
对比例1
采用纯氨气对蔗糖-6-乙酸酯氯代反应液进行中和作为对比例1，其步骤如下:
步骤S1:将蔗糖-6-乙酸酯氯代反应液1000mL，室温搅拌冷却后，在25℃温度下，通入氨气进行中和，水浴保持该温度进行中和反应，至反应液的pH值为9左右，大约需要4小时，然后加入乙酸调节至反应液pH值为6～7。
步骤S2:将上述步骤S1的中和液通过旋转蒸发的方式，在70～80℃温度蒸出溶剂，得到浆状物。浆状物中加水500mL溶解后，抽滤去除炭渣，即得到处理后的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液。
步骤S3:向三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液加入200mL乙酸乙酯，冷却结晶得到三氯蔗糖-6-乙酸酯固体，折纯后得到三氯蔗糖-6-乙酸酯的质量为48克。
本实施例蒸馏出的有机溶剂中水分为0.08％以下，达到了循环回用标准。
对比例2
采用纯氨气对蔗糖-6-乙酸酯氯代反应液保进行中和作为对比例2，其步骤如下:
步骤S1:将蔗糖-6-乙酸酯氯代反应液1000mL室温搅拌冷却后，在50℃温度下通入氨气进行中和，水浴保持该温度进行中和反应，至反应液pH值为9左右，然后加入乙酸调节至反应液pH值为6～7。
步骤S2:将上述步骤S1的中和液通过旋转蒸发的方式，在70～80℃温度蒸出溶剂，得到浆状物。浆状物中加水500mL溶解后，抽滤去除炭渣，即得到处理后的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液。
步骤S3:向三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液加入200mL乙酸乙酯，冷却结晶得到三氯蔗糖-6-乙酸酯固体，折纯后得到三氯蔗糖-6-乙酸酯的质量为49克。本实施例蒸馏出的有机溶剂水分为0.08％以下，达到了循环回用标准。
对比例3
采用氨水对蔗糖-6-乙酸酯氯代反应液保进行中和作为对比例3，其步骤如下:
步骤S1:将蔗糖-6-乙酸酯氯代反应液1000mL搅拌冷却后，在10℃温度下缓慢滴加氨水180mL进行中和，保持该温度进行中和反应，至反应液pH值为9左右，搅拌反应1小时后加入盐酸调节至反应液pH值为6～7。
步骤S2:将上述步骤S1的中和液抽滤去除炭渣和盐，滤液通过旋转蒸发的方式，在70～80℃温度蒸出溶剂，得到浆状物。浆状物中加水500mL溶解后，即得到处理后的三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液。
步骤S3:向三氯蔗糖-6-乙酸酯水溶液加入200mL乙酸乙酯，冷却结晶得到三氯蔗糖-6-乙酸酯固体，折纯后得到三氯蔗糖-6-乙酸酯的质量为50克。本实施例蒸馏出的有机溶剂和水的混合物，不能循环回用。
从实施例1～7和对比例1～3可以看出，蔗糖-6-羧酸酯氯化反应液先加入少量氨水或水可以有效增加后续氨气的吸收效率，提高氨气利用率，避免了蔗糖-6-酯水解副反应的产生，提高了反应的转化率和选择性；后续蒸馏回收有机溶剂减少了现有技术中繁琐工序，避免了大量废水的产生和废水处理等问题，极大地降低了生产成本。
综上所述，本申请的有益效果在于，第一，本发明向蔗糖-6-羧酸酯氯化反应液先加入少量氨水或水可以有效增加后续氨气的吸收效率，提高氨气利用率；第二，在反应液含水量较少情况下，向反应液中通入氨气进行对反应液进行中和，避免了蔗糖-6-羧酸酯水解副反应的产生，提高了反应的转化率和选择性；第三，由于反应液中含水量较少，在中和后，后续蒸馏回收的有机溶剂只需简单处理即可直接循环回用至下一批氯代反应使用，减少了现有技术中需要对回收的有机溶剂进行脱水精馏处理等繁琐工序，避免了大量废水的产生和废水处理等问题，极大地降低了生产成本。
以上所述，仅为本申请的具体实施方式，在本申请的上述教导下，本领域技术人员可以在上述实施例的基础上进行其他的改进或变形。本领域技术人员应该明白，上述的具体描述只是更好的解释本申请的目的，本申请的保护范围应以权利要求的保护范围为准。
此外，本领域的技术人员能够理解，尽管在此所述的一些实施例包括其它实施例中所包括的某些特征而不是其它特征，但是不同实施例的特征的组合意味着处于本申请的范围之内并且形成不同的实施例。例如，在下面的权利要求书中，所要求保护的实施例的任意之一都可以以任意的组合方式来使用。

Claims (10)

1.一种蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液的后处理方法，其特征在于，包括：
初步中和步骤：向蔗糖-6-羧酸酯氯代反应液中加入氨水或水进行初步中和反应；
氨气中和步骤：向所述初步中和步骤得到的反应液中在预设温度下通入氨气，调节pH值至碱性预设范围，并在反应温度下继续保持反应预设时间；
酸值调节步骤：向所述氨气中和步骤得到的反应液中加入酸，调节pH至酸性预设范围，得到中和反应液。
2.根据权利要求1所述的后处理方法，其特征在于，还包括：
提纯步骤：将得到的中和反应液蒸发浓缩，得到浆状物和有机溶剂；将所述浆状物加水溶解、抽滤除去碳渣，得到三氯蔗糖-6-羧酸酯水溶液；将所述有机溶剂共沸脱水后回收。
3.根据权利要求2所述的后处理方法，其特征在于，还包括：
结晶步骤：将得到的三氯蔗糖-6-羧酸酯水溶液中在萃取温度下加入萃取溶剂，经萃取、冷却后得到氯蔗糖-6-羧酸酯晶体。
4.根据权利要求3所述的后处理方法，其特征在于，所述萃取溶剂为乙酸乙酯、乙酸丙酯、甲苯和乙酸丁酯中的任意一种，优选乙酸乙酯。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的后处理方法，其特征在于，所述初步中和步骤中，所述氨水或水的用量与所述蔗糖-6-羧酸酯的摩尔比为0.2～5，优选为0.5～2.5。
6.根据权利要求1-3中任一项所述的后处理方法，其特征在于，所述氨气中和步骤中，所述预设温度为30～95℃，优选为40～70℃；
所述碱性预设范围为7.5～9.0，优选为8.0～8.5。
7.根据权利要求1-3中任一项所述的后处理方法，其特征在于，所述氨气中和步骤中，所述反应温度为10～80℃，优选为20～50℃；
所述预设时间为0.5～12h，优选2～6h。
8.根据权利要求1-3中任一项所述的后处理方法，其特征在于，所述氨气中和步骤中，所述氨气的用量与所述蔗糖-6-羧酸酯的摩尔比为0.5～6.0，优选为2.0～4.0。
9.根据权利要求1-3中任一项所述的后处理方法，其特征在于，所述酸值调节步骤中，酸性预设范围为4.0-7.5，优选为5.5-7.0。
10.根据权利要求1-3中任一项所述的后处理方法，其特征在于，所述酸值调节步骤中，所述酸为盐酸或乙酸，优选盐酸。
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