CN101255102A

CN101255102A - 一种一氯丙酮的制备方法

Info

Publication number: CN101255102A
Application number: CNA2008100908425A
Authority: CN
Inventors: 陈灿银
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2008-04-02
Filing date: 2008-04-02
Publication date: 2008-09-03

Abstract

本发明涉及一种丙酮用氯气氯化制备一氯丙酮的方法，采用塔式氯化，用加缚酸剂的方法控制反应料液PH值保持中性或弱酸性，减少反应过程中的付反应，提高丙酮反应转化率至98％，氯化终点温度105℃，反应液一氯丙酮含量94.2％，缚酸剂可以是氨、氨水、碳酸铵、碳酸氢铵，碱金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐及酸式碳酸盐及有机碱一乙胺、二乙胺、三乙胺等；敷酸剂可以与丙酮先加入反应釜，也可以在反应过程中分批或连续加入。

Description

一种一氯丙酮的制备方法

技术领域

本发明涉及一种丙酮用氯气氯化制备一氯丙酮的方法

背景技术

一氯丙酮是一种有用的中间体，用于合成医药，染料、农药等，随着新型高效、低毒农药吡牙酮的推广使用，高品质一氯丙酮市场需求量迅速扩大，用丙酮氯化生产一氯丙酮的方法，主要有釜式，塔式，管式反应器。釜式反应，在生成一氯丙酮的同时也生成大量的二氯副产物，而且通氯反应物中和产生大量的废水，同时丙酮转化率低，回收丙酮需消耗大量能源，专利JP97255614采用釜式反应器，35％的盐酸、水、丙酮通氯反应，丙酮转化率83％时付产物1，1-二氯已高达10％以上。塔式氯化法采用反应釜与塔的组合，反应釜加热将丙酮不断蒸发到塔中，在塔内与氯气反应，随着丙酮转化率的上升，料液沸点也升高，酸性条件下料液在高温下会产生付反应，生成异丙叉丙酮等付产物。《辽宁化工》第24卷第四期第208-210页、236页《反应精馏在一氯丙酮制备过程中的应用》，王滋荣等通过控制丙酮转化率小于40％，回收未反应的丙酮后制得98％的一氯丙酮，由于转化率低，需要回收大量丙酮；《现代化工》1997年07期《工艺条件对丙酮高选择性一氯化反应的影响》，姚日生等控制丙酮与水比例150∶1，氯化终点釜温104-105℃，一氯丙酮含量达到93.85％，丙酮2.08％，1，1-二氯丙酮2.84％，其它氯化物1.23％。未见其它杂质，如何控制丙酮及其氯化物在反应过程中的付反应不得而知。专利JP88162647，JP63297337及《新技术新工艺》1994年第3期38页《高纯度氯丙酮制备方法的改进》，曲正等人采用在塔顶加二氯甲烷等溶剂来抑制丙酮缩合付反应。系统复杂，操作难度大。

发明内容

本发明提供一种生产方便、付反物少的一氯丙酮生产方法。是通过已知的塔式氯化实现的，氯化反应可以在塔内也可以在塔外，料液通过塔分离，丙酮到反应器与氯气反应，氯丙酮回到釜内，创新点在于加入缚酸剂控制料液的酸度，从而控制丙酮及其氯化物在反应过程中的付反应，可以使得丙酮反应转化率达到98％。缚酸剂可以是氨，碳酸铵、碳酸氢铵，碱金属氧化物、氢氧化物和碳酸盐，如氧化镁、氧化钙、氧化钡、氢氧化锂，氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、消石灰，氢氧化钡，，碳酸锂，碳酸钠，碳酸钾，钾钠碳酸盐，碳酸镁、碳酸钙，碳酸钡、碳酸氢钙，碳酸氢钠，碳酸氢钾等等。也可以是有机碱如一乙胺，二乙胺，三乙胺等。优选碳酸钙，缚酸剂可以与丙酮同时加入，也可以在反应过程中连续或分批加。使反应过程中料液的PH值在弱酸性或中性。反应终点控制料液沸点105℃，检测一氯丙酮含量94.2％。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步说明：

实施例1：在250ml带有搅拌器与温度计的四口瓶上接22mm*600mm的精馏柱，柱上口接氯化反应器，冷凝器；向瓶内加入200克丙酮、20克碳酸钙，水适量，升温回流，通氯，温度到105℃，停止通氯，结束反应。反应物含丙酮2.0％，一氯丙酮94.2％，1，1-二氯丙酮2.0％，其它杂质1.8％。

实施例2：用实施例1相同的装置，向瓶内加入200克丙酮、水适量，升温回流，通氯，向瓶内慢慢加入20％的氢氧化钠水溶液，使料液PH值在2-5，温度到105℃，停止通氯，结束反应。反应物含丙酮2.0％，一氯丙酮93.8％，1，1-二氯丙酮1.9％，其它杂质2.3％。

Claims

1、一种丙酮用氯气氯化制备一氯丙酮的方法，采用塔式氯化，用加缚酸剂的方法控制反应料液PH值保持中性或弱酸性，减少反应过程中的付反应，提高丙酮反应转化率至98％，氯化终点温度105℃，反应液一氯丙酮含量94.2％。

2、根据权利要求1所述的方法，本发明采用加缚酸剂的方法控制料液PH值保持中性或微酸性，减少反应过程中的付反应的方法。

3、根据权利要求1所述的方法，缚酸剂可以是氨、氨水、碳酸铵、碳酸氢铵，碱金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐和酸式碳酸盐，如氧化镁、氧化钙、氧化钡、氢氧化锂，氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、消石灰、氢氧化钡、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、钾钠碳酸盐、碳酸镁、碳酸钙、碳酸钡、碳酸氢钠，碳酸氢钙、碳酸氢钾等等。也可以是有机碱如一乙胺，二乙胺，三乙胺等。优选碳酸钙。

4、根据权利要求1所述的方法，敷酸剂可以与丙酮先加入反应釜，也可以在反应过程中分批或连续加入。

5、根据权利要求1所述的方法，氯化反应可以在塔内，也可以在塔外。氯化反应器的位置是不受限的。