CN105776160A - 一种盐酸羟胺的制备方法 - Google Patents

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张万宏
陈幼坚
周强
李宏峰
王彤
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    • C01B21/1409—Preparation
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    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Abstract

本发明公开了一种盐酸羟胺的制备方法，以丁酮肟盐酸盐与水为原料进行反应制备盐酸羟胺。本发明具有工艺简单，反应条件温和，成本低，绿色环保的优点。

Description

一种盐酸羟胺的制备方法
技术领域
本发明涉及羟胺盐的制备方法，特别涉及一种盐酸羟胺的制备方法。
背景技术
盐酸羟胺是重要的化工原料和有机合成中间体，具有广泛的用途。盐酸羟胺主要用作还原剂和显像剂，也用作合成抗癌药、磺胺药和农药的原料。盐酸羟胺在有机合成中用于制备肟，制药工业中用作新诺明的中间体，合成染料工业中用作靛红中间体的制备，油脂工业中用作脂肪酸和肥皂的防老剂、抗氧剂。
专利CN101497433A公开了一种羟胺盐的制备方法，在精馏塔内，将酮肟在酸性溶液中进行水解反应生成羟胺盐和酮，从精馏塔塔顶产出的酮及时排出，制备步骤如下：酮肟和无机酸的摩尔配比为1:0.4～3，分别取酮肟和无机酸；将上述步骤中的酮肟和无机酸水溶液从精馏塔中部进料，并减压控制塔釜内温度为40～100℃，塔顶回流比在1～6；至塔顶无酮溜出时，冷却釜结晶，过滤，洗涤，干燥得到羟胺盐固体。
而在制备甲基三丁酮肟基硅烷过程中，采用甲基三氯硅烷与丁酮肟作为原料进行反应，在生成甲基三丁酮肟基硅烷的同时还会生成丁酮肟盐酸盐，而且丁酮肟盐酸盐产量较大且无其它用途，处理回收会增加生产成本及三废量，即不经济也不环保。
发明内容
本发明克服了现有技术的缺陷，提供一种工艺简单，反应条件温和，成本低，绿色环保的盐酸羟胺的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种盐酸羟胺的制备方法，以丁酮肟盐酸盐与水为原料进行反应制备盐酸羟胺。
所述丁酮肟盐酸盐与水的摩尔比优选为1:8～15，反应温度优选为70～100℃，反应时间优选为3～7小时。
所述丁酮肟盐酸盐与水的摩尔比更优选为1:10～12，反应温度更优选为80～90℃，反应时间更优选为4～6小时。
本发明的方法产品后处理简单，反应结束后按本领域常规方法减压浓缩结晶，即可得到盐酸羟胺产品。
本发明以生产甲基三丁酮肟基硅烷的副产物丁酮肟盐酸盐为原料进行水解反应制备盐酸羟胺，实现变废为宝，即可产生额外的经济效益，又可降低处理丁酮肟盐酸盐的成本及三废量。本发明的方法工艺简单，反应条件温和，成本低，绿色环保，所得盐酸羟胺产品达到优级纯标准。
本发明中水既是反应原料，同时又作为反应溶剂，水的比例增加，可以促使反应向生成产物方向进行，提高丁酮肟盐酸盐的转化率；但水的比例太高，反应物浓度会降低，不利于反应的进行。因此，本发明中丁酮肟盐酸盐与水的摩尔比控制在1:8～15。
反应温度是影响丁酮肟盐酸盐的的转化率的一个重要因素，提高温度能有效提高丁酮肟盐酸盐的转化率，但温度过高，也会导致产物盐酸羟胺的分解。因此，本发明中反应温度控制在70～100℃。
延长反应时间可以提高丁酮肟盐酸盐的转化率，随着反应时间的延长，当反应达到平衡后，丁酮肟盐酸盐的转化率处在一个稳定的范围，不再有大的变化。因此，本发明中反应时间控制在3～7小时。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
1、工艺简单，反应条件温和，本发明的方法反应温度低，易操作，产品后处理简单，反应结束后按本领域常规方法减压浓缩结晶，即可得到盐酸羟胺产品；
2、成本低，绿色环保，本发明以生产甲基三丁酮肟基硅烷的副产物丁酮肟盐酸盐为原料制备盐酸羟胺，实现变废为宝，即可产生额外的经济效益，又可降低处理丁酮肟盐酸盐的成本及三废量；
3、收率高，产品质量好，收率在97.8％以上，产品纯度99.5％以上。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步详细描述，但本发明不仅仅局限于以下实施例。
实施例1
取生产甲基三丁酮肟基硅烷的副产物丁酮肟盐酸盐122g，水144g(丁酮肟盐酸盐与水的摩尔比为1:8)，加入到带搅拌、温度计和冷凝管的500ml反应釜中，开启搅拌，加热升温到70℃进行水解反应，反应7小时后，进行减压浓缩结晶，得到盐酸羟胺68.06g，收率97.9％，盐酸羟胺产品纯度99.7％。
实施例2
取生产甲基三丁酮肟基硅烷的副产物丁酮肟盐酸盐122g，水270g(丁酮肟盐酸盐与水的摩尔比为1:15)，加入到带搅拌、温度计和冷凝管的500ml反应釜中，开启搅拌，加热升温到80℃进行水解反应，反应4小时后，进行减压浓缩结晶，得到盐酸羟胺67.99g，收率97.8％，盐酸羟胺产品纯度99.8％。
实施例3
取生产甲基三丁酮肟基硅烷的副产物丁酮肟盐酸盐122g，水198g(丁酮肟盐酸盐与水的摩尔比为1:11)，加入到带搅拌、温度计和冷凝管的500ml反应釜中，开启搅拌，加热升温到100℃进行水解反应，反应3小时后，进行减压浓缩结晶，得到盐酸羟胺68.48g，收率98.5％，盐酸羟胺产品纯度99.8％。
实施例4
取生产甲基三丁酮肟基硅烷的副产物丁酮肟盐酸盐122g，水207g(丁酮肟盐酸盐与水的摩尔比为1:11.5)，加入到带搅拌、温度计和冷凝管的500ml反应釜中，开启搅拌，加热升温到90℃进行水解反应，反应5小时后，进行减压浓缩结晶，得到盐酸羟胺68.48g，收率98.5％，盐酸羟胺产品纯度99.6％。
实施例5
取生产甲基三丁酮肟基硅烷的副产物丁酮肟盐酸盐1220g，水2160g(丁酮肟盐酸盐与水的摩尔比为1:12)，加入到带搅拌、温度计和冷凝管的5000ml反应釜中，开启搅拌，加热升温到85℃进行水解反应，反应5.5小时后，进行减压浓缩结晶，得到盐酸羟胺684.087g，收率98.4％，盐酸羟胺产品纯度99.5％。
实施例6
取生产甲基三丁酮肟基硅烷的副产物丁酮肟盐酸盐1220g，水1800g(丁酮肟盐酸盐与水的摩尔比为1:10)，加入到带搅拌、温度计和冷凝管的5000ml反应釜中，开启搅拌，加热升温到85℃进行水解反应，反应6小时后，进行减压浓缩结晶，得到盐酸羟胺681.99g，收率98.1％，盐酸羟胺产品纯度99.6％。

Claims (4)

1.一种盐酸羟胺的制备方法，其特征在于以丁酮肟盐酸盐与水为原料进行反应制备盐酸羟胺。
2.根据权利要求1所述的盐酸羟胺的制备方法，其特征在于所述丁酮肟盐酸盐与水的摩尔比为1:8～15，反应温度为70～100℃，反应时间为3～7小时。
3.根据权利要求2所述的盐酸羟胺的制备方法，其特征在于所述丁酮肟盐酸盐与水的摩尔比为1:10～12，反应温度为80～90℃，反应时间为4～6小时。
4.根据权利要求1所述的盐酸羟胺的制备方法，其特征在于反应结束后减压浓缩结晶，即可得到盐酸羟胺产品。
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