CN112279839A - 一种丙环唑高收率制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种丙环唑高收率制备方法,具体步骤为以丙环唑溴化物为原料,与碘化钠反应,制备得丙环唑碘化物;再以1,2,4‑三氮唑为原料,与氢氧化钠反应,制备得1,2,4‑三氮唑钠盐;最后以丙环唑碘化物为原料,与1,2,4‑三氮唑钠盐缩合,反应生成丙环唑。本发明成本低、纯度高、收率高;本发明先通过丙环唑溴化物制备丙环唑碘化物,再通过丙环唑碘化物与1,2,4‑三氮唑钠盐缩合生成丙环唑,反应温度较低,丙环唑粗品中的丙环唑异构体含量明显下降,产品纯度明显提高。
Description
技术领域
本发明涉及农药原药制备的技术领域,具体涉及一种丙环唑高收率制备方法。
背景技术
丙环唑是一种具有保护和治疗作用、广谱、内吸性三唑类杀菌剂,可被根、茎、叶吸收,并能很快地在植株体内向上传导,用于防治子囊菌、担子菌和半知菌所引起的病害,特别是对香蕉叶斑病,小麦白粉病、叶枯病,葡萄白粉病,水稻恶苗病等具有良好的防治效果,持效期长达3-5周。丙环唑具有杀菌谱广泛、活性高、杀菌速度快、持效期长、内吸传导性强等特点,已经成为世界上大吨位的三唑类新兴广谱性杀菌剂代表品种。
目前,通过中间体丙环唑溴化物工业化生产丙环唑的主要路线如下:
其中,丙环唑溴化物直接与1,2,4-三氮唑钠盐反应生成丙环唑,其粗品含量较低,只有80%左右,其主要杂质如下:
因为,1,2,4-三氮唑钠盐在高温反应条件下(150℃左右),容易异构化,其异构体与丙环唑溴化物反应生成丙环唑异构体,该异构体与丙环唑物化性质相近,一般方法较难去除;目前工业上采用能耗极大的精馏方法除去丙环唑异构体,且收率不高。
发明内容
本发明的目的是提供一种高收率的丙环唑制备方法。
为了达到上述目的,本发明采用以下技术解决方案:
一种丙环唑高收率制备方法,以丙环唑溴化物为原料,与碘化钠反应,制备得丙环唑碘化物;再以1,2,4-三氮唑为原料,与氢氧化钠反应,制备得1,2,4-三氮唑钠盐;最后以丙环唑碘化物为原料,与1,2,4-三氮唑钠盐缩合,反应生成丙环唑,其反应方程式如下,
丙环唑碘化物的制备,
1,2,4-三氮唑钠盐的制备,
丙环唑的制备,
进一步的,
所述丙环唑碘化物的制备按以下步骤进行:在反应釜Ⅰ中,投入碘化钠、丙环唑溴化物和溶剂Ⅰ,升温至30-50℃,保温反应5-8小时,反应完全,滤除反应液中的溴化钠,再在反应液中加入水,洗涤分相,脱除溶剂Ⅰ,得丙环唑碘化物;
所述1,2,4-三氮唑钠盐的制备按以下步骤进行:在反应釜Ⅱ中,投入1,2,4-三氮唑、氢氧化钠和溶剂Ⅱ,带水回流反应5-8小时,脱除溶剂Ⅱ,得1,2,4-三氮唑钠盐;
所述丙环唑的制备按以下步骤进行:在装有1,2,4-三氮唑钠盐的反应釜Ⅱ中,投入反应釜Ⅰ制得的丙环唑碘化物和溶剂Ⅲ,升温至90-100℃,并保温反应3-5小时,反应完全后,脱除溶剂Ⅲ,再加入溶剂Ⅳ和水,萃取洗涤,分相,脱除溶剂Ⅳ,得丙环唑粗品,最后将丙环唑粗品精馏得丙环唑精品,套用前馏、后馏。
进一步的,所述溶剂Ⅰ为沸点高于100℃的酮类溶剂,包括但不限于甲基异丁酮、环己酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮。
进一步的,所述溶剂Ⅱ为甲苯或二甲苯。
进一步的,所述溶剂Ⅲ为N,N-二甲基甲酰胺,所述溶剂Ⅳ为甲苯或二甲苯。
进一步的,所述碘化钠与丙环唑溴化物的投料摩尔比为1:1.3~1:1.5,所述溶剂Ⅰ用量为丙环唑溴化物重量的3-6倍,脱除溶剂Ⅰ所添加的水的用量与溶剂Ⅰ的重量等量。
进一步的,所述碘化钠的纯度≥99%,所述丙环唑溴化物的纯度≥95%。
进一步的,所述1,2,4-三氮唑与氢氧化钠的投料摩尔比为1:1.05~1:1.1,所述溶剂Ⅱ的用量为1,2,4-三氮唑重量的7-10倍。
进一步的,所述1,2,4-三氮唑钠盐与丙环唑碘化物的投料摩尔比为1.5:1~1.8:1。
进一步的,所述溶剂Ⅲ重量为溶剂Ⅱ用量的1.2-1.5倍,所述溶剂Ⅳ重量为溶剂Ⅱ用量的1.0-1.2倍,与溶剂Ⅳ同时添加的水的用量为溶剂Ⅳ重量的0.5倍。
本发明的有益效果是:
本发明成本低、纯度高、收率高;
本发明先通过丙环唑溴化物制备丙环唑碘化物,再通过丙环唑碘化物与1,2,4-三氮唑钠盐缩合生成丙环唑,反应温度较低,丙环唑粗品中的丙环唑异构体含量明显下降,产品纯度明显提高;
将上一次制作过程中的前馏、后馏与丙环唑粗品混合精馏,进一步促进了丙环唑精品的含量与收率的提升,多次制作的丙环唑精品的平均含量达到98%以上,平均收率达到95%以上;
本发明减少釜残液,降低了环保压力,符合绿色生产的要求。
具体实施方式
实施例1
1)在反应釜Ⅰ中,投入39.43g99%的碘化钠、74.60g95%的丙环唑溴化物、223.80g甲基异丁基酮,升温至30-50℃,保温反应5-8小时,反应完全,滤除反应液中的溴化钠,再在反应液中加入水223.80g,洗涤分相,脱除甲基异丁基酮,得丙环唑碘化物;
2)在反应釜Ⅱ中,投入21.12g98%的1,2,4-三氮唑、14.0g90%的氢氧化钠、147.84g甲苯,带水回流反应5-8小时,脱除甲苯,得1,2,4-三氮唑钠盐;
3)在装有1,2,4-三氮唑钠盐的反应釜Ⅱ中,投入反应釜Ⅰ制得的丙环唑碘化物和177.40g N,N-二甲基甲酰胺,升温至90-100℃,并保温反应3-5小时,反应完全后,脱除N,N-二甲基甲酰胺,再加入147.84g甲苯和73.92g水,萃取洗涤,分相,脱除甲苯,得丙环唑粗品,最后将丙环唑粗品精馏得含量98%的丙环唑精品61.2g,收率89.2%。
实施例2
1)在反应釜Ⅰ中,投入45.45g99%的碘化钠、74.6g95%的丙环唑溴化物、417.60g甲基异丁酮,升温至30-50℃,保温反应5-8小时,反应完全,滤除反应液中的溴化钠,再在反应液中加入水417.60g,洗涤分相,脱除甲基异丁酮,得丙环唑碘化物;
2)在反应釜Ⅱ中,投入25.34g98%的1,2,4-三氮唑、17.60g90%的氢氧化钠、245.80g甲苯,带水回流反应5-8小时,脱除甲苯,得1,2,4-三氮唑钠盐;
3)在装有1,2,4-三氮唑钠盐的反应釜Ⅱ中,投入反应釜Ⅰ制得的丙环唑碘化物和366.00gN,N-二甲基甲酰胺,升温至90-100℃,并保温反应3-5小时,反应完全后,脱除N,N-二甲基甲酰胺,再加入245.80g甲苯和122.90g水,萃取洗涤,分相,脱除甲苯,得丙环唑粗品,含量95.2%;将丙环唑粗品、实施例1前馏、后馏混合精馏得含量98.1%的丙环唑精品65.5g,收率95.5%。
实施例3
1)在反应釜Ⅰ中,投入40.00g99%的碘化钠、74.6g95%的丙环唑溴化物、380.00g环己酮,升温至30-50℃,保温反应5-8小时,反应完全,滤除反应液中的溴化钠,再在反应液中加入水380.00g,洗涤分相,脱除环己酮,得丙环唑碘化物;
2)在反应釜Ⅱ中,投入22.81g98%的1,2,4-三氮唑、15.84g90%的氢氧化钠、221.26g二甲苯,带水回流反应5-8小时,脱除二甲苯,得1,2,4-三氮唑钠盐;
3)在装有1,2,4-三氮唑钠盐的反应釜Ⅱ中,投入反应釜Ⅰ制得的丙环唑碘化物和329.67gN,N-二甲基甲酰胺,升温至90-100℃,并保温反应3-5小时,反应完全后,脱除N,N-二甲基甲酰胺,再加入263.3g二甲苯和131.65g水,萃取洗涤,分相,脱除二甲苯,得丙环唑粗品,含量95.2%;将丙环唑粗品、实施例2前馏、后馏混合精馏得含量98.3%的丙环唑精品66.7g,收率97.2%。
实施例4
1)在反应釜Ⅰ中,投入42.00g99%的碘化钠、74.6g95%的丙环唑溴化物、425.00g异佛尔酮,升温至30-50℃,保温反应5-8小时,反应完全,滤除反应液中的溴化钠,再在反应液中加入水425.00g,洗涤分相,脱除异佛尔酮,得丙环唑碘化物;
2)在反应釜Ⅱ中,投入21.54g98%的1,2,4-三氮唑、14.96g90%的氢氧化钠、210.00g二甲苯,带水回流反应5-8小时,脱除二甲苯,得1,2,4-三氮唑钠盐;
3)在装有1,2,4-三氮唑钠盐的反应釜Ⅱ中,投入反应釜Ⅰ制得的丙环唑碘化物和258.00gN,N-二甲基甲酰胺,升温至90-100℃,并保温反应3-5小时,反应完全后,脱除N,N-二甲基甲酰胺,再加入230.00g二甲苯和115.00g水,萃取洗涤,分相,脱除二甲苯,得丙环唑粗品,含量95.2%;将丙环唑粗品、实施例3前馏、后馏混合精馏得含量98.1%的丙环唑精品66.5g,收率96.9%。
实施例5
1)在反应釜Ⅰ中,投入41.00g99%的碘化钠、74.6g95%的丙环唑溴化物、414.60g甲基异丁酮,升温至30-50℃,保温反应5-8小时,反应完全,滤除反应液中的溴化钠,再在反应液中加入水414.60g,洗涤分相,脱除甲基异丁酮,得丙环唑碘化物;
2)在反应釜Ⅱ中,投入24.07g98%的1,2,4-三氮唑、16.52g90%的氢氧化钠、170.00g甲苯,带水回流反应5-8小时,脱除甲苯,得1,2,4-三氮唑钠盐;
3)在装有1,2,4-三氮唑钠盐的反应釜Ⅱ中,投入反应釜Ⅰ制得的丙环唑碘化物和255.00gN,N-二甲基甲酰胺,升温至90-100℃,并保温反应3-5小时,反应完全后,脱除N,N-二甲基甲酰胺,再加入204.00g甲苯和102.00g水,萃取洗涤,分相,脱除甲苯,得丙环唑粗品,含量95.2%;将丙环唑粗品、实施例4前馏、后馏混合精馏得含量98.2%的丙环唑精品66.9g,收率97.5%。
实施例1-实施例5的平均收率95.3%。
Claims (10)
2.根据权利要求1所述的一种丙环唑高收率制备方法,其特征在于,
所述丙环唑碘化物的制备按以下步骤进行:在反应釜Ⅰ中,投入碘化钠、丙环唑溴化物和溶剂Ⅰ,升温至30-50℃,保温反应5-8小时,反应完全,滤除反应液中的溴化钠,再在反应液中加入水,洗涤分相,脱除溶剂Ⅰ,得丙环唑碘化物;
所述1,2,4-三氮唑钠盐的制备按以下步骤进行:在反应釜Ⅱ中,投入1,2,4-三氮唑、氢氧化钠和溶剂Ⅱ,带水回流反应5-8小时,脱除溶剂Ⅱ,得1,2,4-三氮唑钠盐;
所述丙环唑的制备按以下步骤进行:在装有1,2,4-三氮唑钠盐的反应釜Ⅱ中,投入反应釜Ⅰ制得的丙环唑碘化物和溶剂Ⅲ,升温至90-100℃,并保温反应3-5小时,反应完全后,脱除溶剂Ⅲ,再加入溶剂Ⅳ和水,萃取洗涤,分相,脱除溶剂Ⅳ,得丙环唑粗品,最后将丙环唑粗品精馏得丙环唑精品,套用前馏、后馏。
3.根据权利要求2所述的一种丙环唑高收率制备方法,其特征在于,所述溶剂Ⅰ为沸点高于100℃的酮类溶剂,包括但不限于甲基异丁酮、环己酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮。
4.根据权利要求2所述的一种丙环唑高收率制备方法,其特征在于,所述溶剂Ⅱ为甲苯或二甲苯。
5.根据权利要求2所述的一种丙环唑高收率制备方法,其特征在于,所述溶剂Ⅲ为N,N-二甲基甲酰胺,所述溶剂Ⅳ为甲苯或二甲苯。
6.根据权利要求2所述的一种丙环唑高收率制备方法,其特征在于,所述碘化钠与丙环唑溴化物的投料摩尔比为1:1.3~1:1.5,所述溶剂Ⅰ用量为丙环唑溴化物重量的3-6倍,脱除溶剂Ⅰ所添加的水的用量与溶剂Ⅰ的重量等量。
7.根据权利要求6所述的一种丙环唑高收率制备方法,其特征在于,所述碘化钠的纯度≥99%,所述丙环唑溴化物的纯度≥95%。
8.根据权利要求2所述的一种丙环唑高收率制备方法,其特征在于,所述1,2,4-三氮唑与氢氧化钠的投料摩尔比为1:1.05~1:1.1,所述溶剂Ⅱ的用量为1,2,4-三氮唑重量的7-10倍。
9.根据权利要求2所述的一种丙环唑高收率制备方法,其特征在于,所述1,2,4-三氮唑钠盐与丙环唑碘化物的投料摩尔比为1.5:1~1.8:1。
10.根据权利要求2所述的一种丙环唑高收率制备方法,其特征在于,所述溶剂Ⅲ重量为溶剂Ⅱ用量的1.2-1.5倍,所述溶剂Ⅳ重量为溶剂Ⅱ用量的1.0-1.2倍,与溶剂Ⅳ同时添加的水的用量为溶剂Ⅳ重量的0.5倍。
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Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113582979A (zh) * | 2021-08-20 | 2021-11-02 | 浙江禾本科技股份有限公司 | 一种由异构体合成丙环唑的方法 |
CN115594668A (zh) * | 2022-12-16 | 2023-01-13 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司(Cn) | 一种丙环唑4-h异构体的提纯方法 |
CN116120247A (zh) * | 2022-12-27 | 2023-05-16 | 如东众意化工有限公司 | 噁唑菌酮合成废水中三氮唑的回收利用方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0300413B1 (de) * | 1987-07-20 | 1993-09-01 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizide Mittel |
CN1631888A (zh) * | 2004-12-02 | 2005-06-29 | 江苏耕耘化学有限公司 | 农用杀菌剂苯醚甲环唑的制备方法 |
CN101323612A (zh) * | 2008-07-14 | 2008-12-17 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 杀菌剂丙环唑的制备方法 |
CN101899040A (zh) * | 2010-07-23 | 2010-12-01 | 周保东 | 苯醚甲环唑的制备工艺 |
CN109879862A (zh) * | 2019-03-30 | 2019-06-14 | 长沙鑫本药业有限公司 | 一种丙环唑的合成工艺 |
CN110563660A (zh) * | 2019-09-11 | 2019-12-13 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种减少1,2,4-三氮唑烷基化反应过程中1,3,4-三氮唑取代物的方法 |
-
2020
- 2020-08-24 CN CN202010856665.8A patent/CN112279839A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0300413B1 (de) * | 1987-07-20 | 1993-09-01 | Ciba-Geigy Ag | Mikrobizide Mittel |
CN1631888A (zh) * | 2004-12-02 | 2005-06-29 | 江苏耕耘化学有限公司 | 农用杀菌剂苯醚甲环唑的制备方法 |
CN101323612A (zh) * | 2008-07-14 | 2008-12-17 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 杀菌剂丙环唑的制备方法 |
CN101899040A (zh) * | 2010-07-23 | 2010-12-01 | 周保东 | 苯醚甲环唑的制备工艺 |
CN109879862A (zh) * | 2019-03-30 | 2019-06-14 | 长沙鑫本药业有限公司 | 一种丙环唑的合成工艺 |
CN110563660A (zh) * | 2019-09-11 | 2019-12-13 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种减少1,2,4-三氮唑烷基化反应过程中1,3,4-三氮唑取代物的方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
JEF VAN GESTEL ET AL.: ""Synthesis and Screening of a New Group of Fungicides:1-(2-Phenyl-1,3-dioxolan-2-ylmeth yl)-l,2,4-triazoles"", 《PESTIC. SCI.》 * |
付士凯 等: ""2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基-2-(2,4-二氯苯基)-4-氯甲基-1,3-二氧戊环的合成及生物活性研究"", 《山东化工》 * |
王珊 等: ""丙环唑的合成及表征"", 《应用化工》 * |
邢其毅 等编: "《基础有机化学 上册》", 31 December 1980, 人民教育出版社 * |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113582979A (zh) * | 2021-08-20 | 2021-11-02 | 浙江禾本科技股份有限公司 | 一种由异构体合成丙环唑的方法 |
CN113582979B (zh) * | 2021-08-20 | 2023-02-24 | 浙江禾本科技股份有限公司 | 一种由异构体合成丙环唑的方法 |
CN115594668A (zh) * | 2022-12-16 | 2023-01-13 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司(Cn) | 一种丙环唑4-h异构体的提纯方法 |
CN115594668B (zh) * | 2022-12-16 | 2023-03-14 | 江苏七洲绿色化工股份有限公司 | 一种丙环唑4-h异构体的提纯方法 |
CN116120247A (zh) * | 2022-12-27 | 2023-05-16 | 如东众意化工有限公司 | 噁唑菌酮合成废水中三氮唑的回收利用方法 |
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