CN112279748A - 一种1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法 - Google Patents
一种1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112279748A CN112279748A CN202010985668.1A CN202010985668A CN112279748A CN 112279748 A CN112279748 A CN 112279748A CN 202010985668 A CN202010985668 A CN 202010985668A CN 112279748 A CN112279748 A CN 112279748A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tetrafluoroethane
- reaction
- pressure
- reaction kettle
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoroethane Chemical compound FC(F)C(F)F WXGNWUVNYMJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 34
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M sodium propionate Chemical compound [Na+].CCC([O-])=O JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 5
- 239000004324 sodium propionate Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229960003212 sodium propionate Drugs 0.000 claims abstract description 5
- 235000010334 sodium propionate Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N tetraglyme Chemical compound COCCOCCOCCOCCOC ZUHZGEOKBKGPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 8
- 239000002360 explosive Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 13
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 6
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HAPDYYIGKMSQMP-UHFFFAOYSA-N [Na].OC(=O)C(F)(F)C(F)F Chemical compound [Na].OC(=O)C(F)(F)C(F)F HAPDYYIGKMSQMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 3
- SGUSXTMVKMPQKI-UHFFFAOYSA-M sodium;2,2,3,3-tetrafluoropropanoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C(F)(F)C(F)F SGUSXTMVKMPQKI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 R134 for short Chemical compound 0.000 description 1
- 238000004378 air conditioning Methods 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/361—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving a decrease in the number of carbon atoms
- C07C17/363—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving a decrease in the number of carbon atoms by elimination of carboxyl groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种1,1,2,2‑四氟乙烷的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:高压反应釜中加入2,2,3,3‑四氟丙酸钠、溶剂和水,将反应釜用氮气置换除氧,升温反应,生成1,1,2,2‑四氟乙烷。工艺过程简单,避开了易爆的TFE四氟乙烯,原料更容易获取,没有地域的限制,安全性高,不采用催化剂,可以稳定长期生产,有利于工业化。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域,特别涉及一种1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法。
背景技术
1,1,2,2-四氟乙烷,英文名1,1,2,2-tetrafluoroethane,简称R134、HFC-134。R134是近年出现的一种HFC类制冷剂,是R134a的同分异构体,无毒,不燃,ODP为零,GWP值远小于R134a,是非常有潜力的一种替代制冷剂,已被列为CFC-12的替代品之一。R134也可以与HC类物质组成混合工质,获得更加环保的替代工质。R134作为一种纯质制冷剂,对于冷冻室温度高于-19℃的普通家用冰箱和空调制冷,Rl34具有极大的性能优势和使用潜力。
目前合成R134的主要方法为四氟乙烯的催化加氢。专利CN1086802采用混合含氟烯烃催化加氢制备R134,采用载体活性炭或氧化铝负载加氢催化剂钯;专利CN101591218采用含TFE的混合气催化加氢制备R134,负载钯的催化剂载体为金属氟化物或金属氟氧化物;专利CN109046335公开了一种四氟乙烯催化加氢的催化剂的制备方法,其负载钯的催化剂载体是经过特殊处理的活性炭。但用TFE催化加氢制备R134存在许多缺点,导致工业化生产困难:原料获取困难,TFE储存条件苛刻,易自聚引发爆炸,不能远程运输,只能就近取样;反应温度压力较高,更容易引起TFE的自聚爆炸,存在安全风险;高温高压下,催化剂容易失活,寿命较短。
发明内容
本发明的目的是在于解决背景技术中所提出的不足,提供一种更为简单容易获取的1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法,该方法工艺过程简单,避开了易爆的TFE,安全性高,不采用催化剂,可以稳定长期生产,有利于工业化。
为了解决上述技术问题,本发明采用如下技术方案:
一种1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:高压反应釜中加入2,2,3,3-四氟丙酸钠、溶剂和水,将反应釜用氮气置换除氧,升温反应,生成1,1,2,2-四氟乙烷。
优选的,溶剂为四乙二醇二甲醚、环丁砜、耐高温硅油中的至少一种,优选为四乙二醇二甲醚、环丁砜中的至少一种。
优选的,反应温度为100~300℃,优选为150~250℃。
优选的,反应压力为0.1~2.0Mpa,优选为0.5~1.5MPa。
优选的,2,2,3,3-四氟丙酸钠与溶剂的质量比为1~0.5∶5,质量比优选为1~1∶3。
优选的,2,2,3,3-四氟丙酸钠与水的摩尔比为1~0.2∶5,摩尔比优选为1~0.5∶2。
由于采用上述技术方案,本发明具有以下有益效果:
工艺过程简单,避开了易爆的TFE四氟乙烯,原料更容易获取,没有地域的限制,安全性高,不采用催化剂,选择性高,可以稳定长期生产,有利于工业化。
附图说明
下面根据附图对本发明作进一步说明。
图1为实施例1中制得的1,1,2,2-四氟乙烷质谱图。
具体实施方式
实施例1
2L高压反应釜中加入2,2,3,3-四氟丙酸钠336g(2mol),水36g(2mol),四乙二醇二甲醚504g,升温到220℃反应,保持反应压力1.4MPa,边反应边将生成的1,1,2,2-四氟乙烷气体干燥后收集到钢瓶中,分析检测2,2,3,3-四氟丙酸钠转化率99.1%,1,1,2,2-四氟乙烷选择性95.7%。
实施例2
2L高压反应釜中加入2,2,3,3-四氟丙酸钠336g(2mol),水18g(1mol),四乙二醇二甲醚336g,升温到250℃反应,保持反应压力2.0MPa,边反应边将生成的1,1,2,2-四氟乙烷气体干燥后收集到钢瓶中,分析检测2,2,3,3-四氟丙酸钠转化率99.8%,1,1,2,2-四氟乙烷选择性90.4%。
实施例3
2L高压反应釜中加入2,2,3,3-四氟丙酸钠336g(2mol),水72g(4mol),环丁砜672g,升温到200℃反应,保持反应压力1.2MPa,边反应边将生成的1,1,2,2-四氟乙烷气体干燥后收集到钢瓶中,分析检测2,2,3,3-四氟丙酸钠转化率95.2%,1,1,2,2-四氟乙烷选择性98.3%。
实施例4
2L高压反应釜中加入2,2,3,3-四氟丙酸钠336g(2mol),水36g(2mol),环丁砜336g,升温到150℃反应,保持反应压力0.5MPa,边反应边将生成的1,1,2,2-四氟乙烷气体干燥后收集到钢瓶中,分析检测2,2,3,3-四氟丙酸钠转化率87.0%,1,1,2,2-四氟乙烷选择性96.3%。
实施例5
2L高压反应釜中加入2,2,3,3-四氟丙酸钠336g(2mol),水72g(4mol),环丁砜336g,升温到220℃反应,保持反应压力1.5MPa,边反应边将生成的1,1,2,2-四氟乙烷气体干燥后收集到钢瓶中,分析检测2,2,3,3-四氟丙酸钠转化率98.9%,1,1,2,2-四氟乙烷选择性94.2%。
实施例6
2L高压反应釜中加入2,2,3,3-四氟丙酸钠336g(2mol),水72g(4mol),耐高温硅油504g,升温到210℃反应,保持反应压力1.3MPa,边反应边将生成的1,1,2,2-四氟乙烷气体干燥后收集到钢瓶中,分析检测2,2,3,3-四氟丙酸钠转化率97.3%,1,1,2,2-四氟乙烷选择性93.7%。
以上仅为本发明的具体实施例,但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础,为解决基本相同的技术问题,实现基本相同的技术效果,所作出地简单变化、等同替换或者修饰等,皆涵盖于本发明的保护范围之中。
Claims (6)
1.一种1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:高压反应釜中加入2,2,3,3-四氟丙酸钠、溶剂和水,将反应釜用氮气置换除氧,升温反应,生成1,1,2,2-四氟乙烷。
2.根据权利要求1所述的一种1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法,其特征在于:所述溶剂为四乙二醇二甲醚、环丁砜、耐高温硅油中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法,其特征在于:所述反应温度为100~300℃。
4.根据权利要求1所述的一种1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法,其特征在于:反应压力为0.1~2.0Mpa。
5.根据权利要求1所述的一种1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法,其特征在于:所述2,2,3,3-四氟丙酸钠与溶剂的质量比为1~0.5∶5。
6.根据权利要求1所述的一种1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法,其特征在于:所述2,2,3,3-四氟丙酸钠与水的摩尔比为1~0.2∶5。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010985668.1A CN112279748A (zh) | 2020-12-24 | 2020-12-24 | 一种1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010985668.1A CN112279748A (zh) | 2020-12-24 | 2020-12-24 | 一种1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112279748A true CN112279748A (zh) | 2021-01-29 |
Family
ID=74420555
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010985668.1A Pending CN112279748A (zh) | 2020-12-24 | 2020-12-24 | 一种1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112279748A (zh) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU374268A1 (ru) * | 1971-05-03 | 1973-03-20 | Библиотека | |
WO1998019994A1 (en) * | 1996-11-08 | 1998-05-14 | Dow Agrosciences Llc | New benzoylphenylurea insecticides and methods of using them to control cockroaches, ants, fleas, and termites |
CN101001847A (zh) * | 2004-07-09 | 2007-07-18 | 赛诺菲-安万特 | 2-脲-4-苯基噻唑衍生物,它们的制备方法与治疗用途 |
CN103130608A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-06-05 | 巨化集团技术中心 | 一种制备三氟乙烯的装置及方法 |
CN109046335A (zh) * | 2018-07-09 | 2018-12-21 | 浙江巨化技术中心有限公司 | 一种合成1,1,2,2-四氟乙烷催化剂的制备方法 |
RU2739319C1 (ru) * | 2020-07-02 | 2020-12-22 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Ника-Петротэк" | Способ получения α,ω-дигидроперфторбутана |
-
2020
- 2020-12-24 CN CN202010985668.1A patent/CN112279748A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU374268A1 (ru) * | 1971-05-03 | 1973-03-20 | Библиотека | |
WO1998019994A1 (en) * | 1996-11-08 | 1998-05-14 | Dow Agrosciences Llc | New benzoylphenylurea insecticides and methods of using them to control cockroaches, ants, fleas, and termites |
CN101001847A (zh) * | 2004-07-09 | 2007-07-18 | 赛诺菲-安万特 | 2-脲-4-苯基噻唑衍生物,它们的制备方法与治疗用途 |
CN103130608A (zh) * | 2013-01-30 | 2013-06-05 | 巨化集团技术中心 | 一种制备三氟乙烯的装置及方法 |
CN109046335A (zh) * | 2018-07-09 | 2018-12-21 | 浙江巨化技术中心有限公司 | 一种合成1,1,2,2-四氟乙烷催化剂的制备方法 |
RU2739319C1 (ru) * | 2020-07-02 | 2020-12-22 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Ника-Петротэк" | Способ получения α,ω-дигидроперфторбутана |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
CARR, GILLIAN E.ET AL: "Sodium perfluoroalkanecarboxylates as sources of perfluoroalkyl groups", 《JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY, PERKIN TRANSACTIONS 1》 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101116816B (zh) | 用于高碳烯烃氢甲酰化制高碳醛的负载型铑催化剂的制备方法 | |
Yang et al. | Ionic liquid [OMIm][OAc] directly inducing oxidation cleavage of the β-O-4 bond of lignin model compounds | |
CN110894299B (zh) | 一种利用低共熔溶剂合成共价有机框架材料的方法 | |
CN114272932B (zh) | 一种镍铈生物炭催化剂及其制备方法、应用 | |
CN102219680B (zh) | 由co气相法制备草酸酯的方法 | |
CN108636446B (zh) | 一种糠醛制备γ-戊内酯的催化剂、其制备方法及γ-戊内酯的制备方法 | |
CN112279748A (zh) | 一种1,1,2,2-四氟乙烷的制备方法 | |
CN104785250A (zh) | 一种加氢催化剂、制备方法及其在制备六氢苯酐中的应用 | |
CN101028990B (zh) | 1,1,1-三氟乙烷的制备方法 | |
WO2024082473A1 (zh) | 一种反式1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的制备方法 | |
CN107739294A (zh) | 气相脱氟化氢制备氢氟环戊烯的方法 | |
CN101591218B (zh) | 一种合成1,1,2,2-四氟乙烷的方法 | |
KR102211626B1 (ko) | Co 공급원으로서 포름산을 사용한 메톡시카르보닐화 | |
CN112588307A (zh) | 一种气相氟化制备1,1,2,2-四氟乙烷的方法 | |
CN112608219B (zh) | 一种基于液相重整体系解聚木质素制备4-乙基苯酚的方法 | |
CN112824395B (zh) | 一种乙酰丙酸制备γ-戊内酯的方法 | |
CN109331864B (zh) | 一种氢化偶联催化剂及其制备方法及制备1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的方法 | |
CN107353184B (zh) | 一种以1,1,1,2-四氟乙烷为原料制备氢氟醚的方法 | |
CN113332984B (zh) | 一种聚合反应制备钴碳催化剂的制备方法及其应用 | |
CN101993363A (zh) | Co偶联制草酸酯的方法 | |
CN113735691A (zh) | 一种六氟异丙基甲醚的气相制备方法 | |
CN112159301B (zh) | 一种2-氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的合成方法 | |
CN109395778B (zh) | 一种用于乙酰丙酸及酯加氢的植酸铌负载纳米金属催化体系 | |
CN115611831B (zh) | 一种由糠醛与丙酮制备糠叉丙酮的方法 | |
CN111217669A (zh) | 一种三氟甲烷资源化转化制备偏氟乙烯的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210129 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |