CN112255350A - 一种食用植物油中3-mcpd及3-mcpde的快速检测方法 - Google Patents
一种食用植物油中3-mcpd及3-mcpde的快速检测方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种食用植物油中3‑MCPD及3‑MCPDE的快速检测方法，通过溶解油脂样品、酯键断裂、净化、干燥脱水和衍生反应，并通过GC‑MS气相色谱‑质谱联用仪检测分析，最终计算植物油样本中3‑MCPD及3‑MCPDE的浓度。该检测方法从样品处理到上机检测时间为45min左右，与现阶段其它检测方法相比效率大大提高，也更加精准，更有利于食用植物油企业用于指导生产。
Description
技术领域
本发明涉及植物油检测方法领域，特别涉及一种食用植物油中3-MCPD及 3-MCPDE的快速检测方法。
背景技术
食用植物油原油，可以利用精炼经过脱色、脱胶、脱蜡、脱臭去除有害物质，但精炼过程中高温过程中极容易形成危害因子3-1，2-氯丙二醇酯(3-MCPDE)及3-1，2-氯丙二醇(3-MCPD)的形成，现阶段采用的3-MCPDE 检测方法国家标准GB 5009.191-2016《食品安全国家标准食品中氯丙醇及脂肪酸酯含量的测定》及行业标准《粮油检验植物油脂中3-氯丙醇脂肪酸酯的快速测定》，传统的样品检测从处理到上机检测出结果时间需要17小时以上，检测时间太长，不利于为食用植物油精炼生产过程提供指导。
发明内容
基于上述背景技术存在的问题，本发明提供一种食用植物油中3-MCPD及 3-MCPDE的快速检测方法，通过对步骤进行优化大大缩短操作的时间，包括以下步骤：
(1)称取100±5mg待检食用植物油样品A放入离心管中，加入5ng的d5-3- 氯-1，2-丙二醇棕榈双酯，然后加入70uL的甲苯，再加入100uL的甲基-叔丁基醚；
(2)顺时针、逆时针涡旋13-18s；
(3)加入25mL正己烷，离心弃掉上清液，再次加入25mL正己烷，离心弃掉上清液；
(4)往下层水相中加入100uL的乙醚+乙酸乙酯,涡旋6s；
(5)取上清液并加到摩尔含量为1+1的硫酸钠-碳酸氢钠的样品瓶中，加入10uL的苯硼酸进行衍生反应30s,加入乙酸乙酯终止反应，制取待检样本；
(6)把所述待检样本放入GC-MS气相色谱-质谱联用仪检测分析。其中 GC条件为：柱温箱起始温度为70℃；其中升温程序为：70℃保持2min,然后以20℃/min升温至200℃，再以40℃/min升温至300℃，保持4min,不分流进样2微升；其中MS条件为：四极质谱仪电离能量为70eV，离子源温度为 230-250℃，定量离子为147和150。
优选地，步骤(1)中所述的内标物为d5-3-氯-1，2-丙二醇棕榈双酯，其加入量为5ng；甲苯和甲基-叔丁基醚的加入量分别为70uL和100uL。
优选地，步骤(2)中涡旋为顺时针和逆时针两次，每次13-18s。
优选地，步骤(3)中所使用的净化液为正己烷，净化次数为2次，每次 25uL。
优选地，步骤(4)中所使用的净化液为100uL的比例为1:1的乙醚+乙酸乙酯。
优选地，步骤(5)中所使用的脱水剂为摩尔比例为1:1的硫酸钠-碳酸氢钠，衍生反应使用的苯硼酸的量为10uL，反应时间为30s。
优选地，步骤(6)中GC条件为：柱温箱起始温度为70℃；其中升温程序为：70℃保持2min,然后以20℃/min升温至200℃，再以40℃/min升温至 300℃，保持4min,不分流进样2微升；其中MS条件为：四极质谱仪电离能量为70eV，离子源温度为230-250℃，定量离子为147和150。DB-5ms毛细管柱：30m*250um*0.25um。
进一步地，步骤(6)中采用气相色谱-质谱法对植物油中缩水甘油酯的含量进行检测定量的计算公式为：
X＝[A3-MCPD/Ad5-3-MCPD]*5/m；其中X为A中3-MCPD的浓度，单位ug/kg；A3-MCPD为样品衍生物的峰面积；Ad5-3-MCPD：为内标物d5-3-氯-1，2-丙二醇棕榈双酯衍生物的峰面积；m为油样A中样品质量，单位mg。
本发明的技术效果和优点：本发明采用甲苯、甲基叔丁基醚作为食用植物油的溶解，能更好的提高油脂在溶剂中的溶解效果，通过优化净化、干燥和衍生反应步骤大大提高了检测效率。该检测方法从样品处理到上机检测时间为40-45min，比现阶段使用检测方法的17h效率大大提高，更加精准，更有利于食用植物油企业用于指导生产。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种食用植物油中3-MCPD的快速检测方法，包括以下步骤：
S1、称取100±5mg待检食用植物油样品A放入离心管中，加入5ng的d5-3- 氯-1，2-丙二醇棕榈双酯，然后加入加入70uL的甲苯，再加入100uL的甲基 -叔丁基醚；
S2、顺时针、逆时针反复震荡13-18s；
S3、加入25mL正己烷，离心弃掉上清液，再次加入25mL正己烷，离心弃掉上清液；
S4、往下层水相中加入100uL的乙醚+乙酸乙酯,涡旋6s；
S5、取上清液并加到含微量为1+1的硫酸钠-碳酸氢钠的样品瓶中，加入 10uL的苯硼酸进行衍生反应30s,加入乙酸乙酯终止反应，制取待检样本；
S6、把所述待检样本放入GC-MS气相色谱-质谱联用仪检测分析。其中GC 条件为：柱温箱起始温度为70℃；其中升温程序为：70℃保持2min,然后以 20℃/min升温至200℃，再以40℃/min升温至300℃，保持4min,不分流进样2微升；其中MS条件为：四极质谱仪电离能量为70eV，离子源温度为 230-250℃，定量离子为147和150；
其中GC条件为：DB-5ms毛细管柱：30m*250um*0.25um。
通过气相色谱-质谱联用仪检测分析得出样品A中3-MCPD衍生物的峰面积为A3-MCPD，d5-3-MCPD衍生物的峰面积为Ad5-3-MCPD，则样品中3-MCPD浓度的计算公式为：
C1＝[A3-MCPD/Ad5-3-MCPD]*5/m1
C1为油样A中3-MCPD的浓度，单位为ug/kg；
m1为样品A的质量，单位为g。
实施例2
一种食用植物油中3-MCPDE的快速检测方法，包括以下步骤：
S1、称取100±5mg待检食用植物油样品B放入离心管中，加入5ng的d5-3- 氯-1，2-丙二醇棕榈双酯，然后加入70uL的甲苯，再加入100uL的甲基-叔丁基醚，最后加入NaOH-甲醇溶液；
S2、在温度40℃条件下顺时针、逆时针振荡13-18s；
S3、在40-50℃条件下加入600uL浓硫酸酸化的NaBr并反应3-5min；
S4、加入25mL正己烷，离心弃掉上清液，再次加入25mL正己烷，离心弃掉上清液；
S5、往下层水相中加入100uL的乙醚+乙酸乙酯,涡旋6s；
S6、取上清液并加到含微量1+1的硫酸钠-碳酸氢钠的样品瓶中，加入10uL 的苯硼酸进行衍生反应30s,加入乙酸乙酯终止反应，制取待检样本；
S7、把样品待检样本放入气相色谱-质谱联用仪检测分析，进口样温度 250℃；升温程序：70℃保持2min,以20℃/min升温至200℃，再以40℃/min 升温至300℃，保持4min,不分流进样：进样量2微升；其中MS条件为：四极质谱仪：电力能量70eV，离子源温度：230-250℃，定量离子为147和150；
其中GC条件为：DB-5ms毛细管柱：30m*250um*0.25um。
通过气相色谱-质谱联用仪检测分析得出样品B中3-MCPD衍生物的峰面积为B3-MCPD，d5-3-MCPD衍生物的峰面积为Bd5-3-MCPD，则样品中3-MCPD浓度的计算公式为：
C2＝[B3-MCPD/Bd5-3-MCPD]*5/m2
C2为油样B中3-MCPD的浓度，单位为ug/kg；
m2为样品B的质量，单位为mg；
再通过气相色谱-质谱联用仪检测分析得出样品B中3-MCPD与3-MCPDE 衍生物的峰面积为B3-MCPDE，样品B中d5-3-MCPDE衍生物的峰面积Bd5-3-MCPDE，则样品中B中3-MCPDE浓度的计算公式为：
C3＝[B3-MCPDE/Bd5-3-MCPDE]*5/m2-C2
其中C2为样品B中3-MCPD的浓度，单位为ug/kg；
C3为样品B中3-MCPDE的浓度，单位为ug/kg；
m2为样品B中样品质量，单位为mg。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换,凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种食用植物油中3-MCPD及3-MCPDE的快速检测方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)称取100±5mg待检食用植物油样品A放入离心管中，加入5ng的d5-3-氯-1，2-丙二醇棕榈双酯，然后加入70uL的甲苯，再加入100uL的甲基-叔丁基醚；
(2)顺时针、逆时针涡旋13-18s；
(3)加入25mL正己烷，离心弃掉上清液，再次加入25mL正己烷，离心弃掉上清液；
(4)往下层水相中加入100uL的乙醚+乙酸乙酯,涡旋6s；
(5)取上清液并加到摩尔含量为1：1的硫酸钠-碳酸氢钠的样品瓶中，加入10uL的苯硼酸进行衍生反应30s,加入乙酸乙酯终止反应，制取待检样本；
(6)把所述待检样本放入GC-MS气相色谱-质谱联用仪检测分析。其中GC条件为：柱温箱起始温度为70℃；其中升温程序为：70℃保持2min,然后以20℃/min升温至200℃，再以40℃/min升温至300℃，保持4min,不分流进样2微升；其中MS条件为：四极质谱仪电离能量为70eV，离子源温度为230-250℃，定量离子为147和150。
2.根据权利要求1所述的一种食用植物油中3-MCPD及3-MCPDE的快速检测方法，其特征在于：步骤(1)中所述的内标物为d5-3-氯-1，2-丙二醇棕榈双酯，加入量为5ng；甲苯和甲基-叔丁基醚的加入量分别为70uL和100uL。
3.根据权利要求1所述的一种食用植物油中3-MCPD及3-MCPDE的快速检测方法，其特征在于：步骤(3)中所使用的净化液为正己烷，净化次数为2次，每次25uL。
4.根据权利要求1所述的一种食用植物油中3-MCPD及3-MCPDE的快速检测方法，其特征在于：步骤(4)中所使用的净化液为100uL的比例为1:1的乙醚+乙酸乙酯。
5.根据权利要求1所述的一种食用植物油中3-MCPD及3-MCPDE的快速检测方法，其特征在于：步骤(5)中所使用的脱水剂为摩尔比例为1:1的硫酸钠-碳酸氢钠，衍生反应使用的苯硼酸的量为10uL，反应时间为30s。
6.根据权利要求1所述的一种食用植物油中3-MCPD及3-MCPDE的快速检测方法，其特征在于：步骤(6)中GC条件为：柱温箱起始温度为70℃；其中升温程序为：70℃保持2min,然后以20℃/min升温至200℃，再以40℃/min升温至300℃，保持4min,不分流进样2微升；其中MS条件为：四极质谱仪电离能量为70eV，离子源温度为230-250℃，定量离子为147和150。
7.根据权利要求1所述的一种食用植物油中3-MCPD及3-MCPDE的快速检测方法，其特征在于：步骤(6)中采用气相色谱-质谱法对植物油中缩水甘油酯的含量进行检测定量的计算公式为：X＝[A3-MCPD/Ad5-3-MCPD]*5/m；其中X为A中3-MCPD的浓度，单位ug/kg；A3-MCPD为样品衍生物的峰面积；Ad5-3-MCPD：为内标物d5-3-氯-1，2-丙二醇棕榈双酯衍生物的峰面积；m为油样A中样品质量，单位mg。
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