CN112250849A - 高抗冲、耐磨、耐碱性优的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents

高抗冲、耐磨、耐碱性优的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

公开了一种高抗冲、耐磨、耐碱性优的粉末涂料用聚酯树及制备方法，其原料包括：己内酰胺，水，十四烷二酸，对苯二甲酸，新戊二醇，三甘醇，三羟甲基丙烷，甲基丙二酸。本发明的聚酯树脂中含有聚酰胺尼龙6的单元，搭配其它柔性组分链段，最终的聚酯树脂端羧基活性高，具有优良的韧性，抗冲击性能出众，且耐磨性能较好，尼龙6单元的引入也提高了产品的耐碱能力，聚酯树脂可以与E‑12环氧树脂实现低温充分固化(160℃/15min)，固化后涂膜具有优良的高抗冲、耐磨、耐碱、耐洗涤剂等能力。

Description

高抗冲、耐磨、耐碱性优的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于粉末涂料领域，涉及粉末涂料用聚酯树脂的制备方法及由该方法所制备得到的粉末涂料用聚酯树脂。
背景技术
粉末涂料由于具有好的防护性能及装饰性能，而在目前传统的涂装行业应用较广，如高速公路的护栏、空调外机、户内金属桌椅的涂装等。为了增强装饰效果，目前各种常见分析化验室、厨房的台面很多都是采用金属制作的，如马口铁、铝合金等，往往是易发生磕碰、摩擦、或者经过碱性洗涤剂经常擦洗的区域，虽然使用普通的聚酯型粉末涂料进行过涂装，然后由于普通的聚酯粉末涂料所用的聚酯树脂多是采用普通的对苯二甲酸、间苯二甲酸、乙二醇等聚合而成，最终形成的涂膜冲击韧性不足，耐磨性及耐碱性性能均较差，长期使用涂膜较易发生破坏，导致台面的涂膜变色、鼓泡、碰撞开裂及严重磨损等，严重影响这些台面的使用周期。
因此，亟需一种新的高抗冲、耐磨、耐碱性优的粉末涂料用聚酯树脂来解决上述技术问题。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种高抗冲、耐磨、耐碱性优的粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，其原料组成以摩尔份数计包括：
Figure BDA0002761136420000011
Figure BDA0002761136420000021
其中，原料中的水为蒸馏水。
其中，原料还包括第一催化剂、第二催化剂、第一抗氧剂和第二抗氧剂。
其中，第一催化剂为浓磷酸，其用量为己内酰胺质量的0.3-0.7％(优选0.5％)，该浓磷酸的质量浓度为85％；
其中，第二催化剂为单丁基氧化锡，其用量为原料总摩尔量(不包括催化剂和抗氧剂)的0.1-0.25％。
其中，第一抗氧剂为抗氧剂1010，即四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯，其用量为己内酰胺摩尔量的0.03-0.075％(优选0.05％)。
其中，第二抗氧剂为抗氧剂1076，其用量为原料总摩尔量(不包括催化剂和抗氧剂)的0.1-0.2％。
进一步，本发明的高抗冲、耐磨、耐碱性优的粉末涂料用聚酯树脂的制备方法还包括以下步骤；
A、将配方量的己内酰胺及第一催化剂、水加入反应器内，混合均匀，升温至第一温度，并保温预聚合反应一段时间，待己内酰胺开环水解完全后，加入配方量的第一抗氧剂，通入氮气，并升温至第二温度，并保温聚合反应一段时间；
B、待体系聚合物的酸值达到140-160mgKOH/g时，将物料在15-25min内(优选20min内)快速降温至预定温度，然后加入配方量的十四烷二酸、对苯二甲酸、新戊二醇、三甘醇及第二催化剂，保温反应一段时间；
C、待体系聚合物的酸值达到60-70mgKOH/g时，加入三羟甲基丙烷，然后升温至预定温度，保温反应一段时间；
D、待无明显馏出物蒸出时，加入第二抗氧剂，停止氮气通入，启动真空系统，在负压下反应一段时间，以促成大分子聚酯树脂的形成；
E、待体系聚合物的酸值降低至12mgKOH/g以下时，停止抽真空，降温至第三温度，加入甲基丙二酸以进行羧基封端反应，然后升温至第四温度进行聚合反应2-4h；
F、待体系聚合物的酸值为30-38mgKOH/g时，再次启动真空系统，在负压下反应一段时间；
G、待体系聚合物的酸值达到18-23mgKOH/g时，停止反应，降温至预定温度，出料，冷却，破碎造粒，即得所述的聚酯树脂。
其中，所述步骤A中，所述第一温度为150-170℃(优选160℃)，所述第二温度为250-260℃，保温预聚合反应时间为0.5-1h，保温聚合反应时间为1-3h。
其中，所述步骤B中，所述降温为降温至190-200℃，保温反应时间为6-10h，保温反应温度为190-200℃。
其中，所述步骤C中，所述升温为以8-10℃/h的升温速率逐渐升温至220-240℃(优选230℃)，保温反应时间为0.5-2h。
其中，所述步骤D中，负压范围为-0.095到-0.098Mpa，负压反应时间为1-3h。
其中，所述步骤E中，所述第三温度为205-210℃，所述第四温度为230-235℃。
其中，所述步骤F中，负压范围为-0.095到-0.098Mpa，负压反应时间为0.5-2h。
其中，所述步骤G中，所述降温为降温至190-200℃。
其中，所述步骤G中，所述出料为趁热高温出料。
其中，所述步骤G中，所述冷却为用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂。
本发明还提供了由上述粉末涂料用聚酯树脂制备方法所制备得到的粉末涂料用聚酯树脂。
其中，所得到的粉末涂料用聚酯树脂具有18-23mgKOH/g的酸值、115-125℃的软化点。
其中，所得到的粉末涂料用聚酯树脂外观为无色透明颗粒。
本发明还提供了采用如上所述的粉末涂料用聚酯树脂制备得到的粉末涂料。
本发明的有益技术效果体现在以下方面：
本发明提供了一种特殊的与E-12环氧树脂进行固化的80:20型低酸值聚酯树脂。
本发明的聚酯树脂分子中带有耐磨且耐碱性能优良的尼龙6链段，尼龙6链段的引入也极大地增强了聚酯树脂的柔韧性，导致涂膜的抗冲击能力大大提升，可以达到65cm的冲击而不发生涂膜开裂。
本发明同时搭配十四烷二酸、间苯二甲酸、新戊二醇及三甘醇等与小分子尼龙6进行扩链反应，降低其软化点使最终聚合得到含小分子尼龙6链段的聚酯树脂具有在粉末涂料体系的可用性，使其能够与E-12环氧树脂按照质量比80:20进行充分固化，且能够达到满足该领域粉末涂料要求的其它常规性能，如涂膜外观、光泽、耐水煮等，最终得到了一款综合性能优良的高抗冲、耐磨、耐碱性优的粉末用聚酯树脂。
本发明的聚酯树脂可以与E-12环氧树脂实现低温充分固化(160℃/15min)，固化后涂膜具有优良的高抗冲、耐磨、耐碱、耐洗涤剂等能力。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种高抗冲、耐磨、耐碱性优的粉末涂料用聚酯树脂及制备方法，其原料组成以摩尔份数计包括：
Figure BDA0002761136420000051
上述聚酯树脂的制备方法还包括以下步骤；
A、将配方量的己内酰胺及第一催化剂、水加入反应器内，混合均匀，升温至168℃，并保温预聚合反应0.6h，待己内酰胺开环水解完全后，加入配方量的第一抗氧剂，通入氮气，并升温至258℃，并保温聚合反应1.2h；
B、待体系聚合物的酸值达到140-160mgKOH/g时，将物料在23min内快速降温至198℃，然后加入配方量的十四烷二酸、对苯二甲酸、新戊二醇、三甘醇及第二催化剂，在198℃保温反应6.5h；
C、待体系聚合物的酸值达到60-70mgKOH/g时，加入三羟甲基丙烷，然后升温238℃，保温反应1.0h；
D、待无明显馏出物蒸出时，加入第二抗氧剂，停止氮气通入，启动真空系统，在-0.098MPa负压下反应1-3h，以促成大分子聚酯树脂的形成；
E、待体系聚合物的酸值降低至12mgKOH/g以下时，停止抽真空，降温209℃，加入甲基丙二酸以进行羧基封端反应，然后升温235℃进行聚合反应4h；
F、待体系聚合物的酸值为30-38mgKOH/g时，再次启动真空系统，在-0.098MPa负压下反应0.5-2h；
G、待体系聚合物的酸值达到18-23mgKOH/g时，停止反应，降温至200℃，趁热高温出料，用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂，破碎造粒，即得所述的聚酯树脂。
所制备的聚酯树脂具有19mgKOH/g的酸值、117℃的软化点。
实施例2
一种高抗冲、耐磨、耐碱性优的粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，其原料组成以摩尔份数计包括：
Figure BDA0002761136420000061
Figure BDA0002761136420000071
上述聚酯树脂的制备方法还包括以下步骤；
A、将配方量的己内酰胺及第一催化剂、水加入反应器内，混合均匀，升温至163℃，并保温预聚合反应0.8h，待己内酰胺开环水解完全后，加入配方量的第一抗氧剂，通入氮气，并升温至254℃，并保温聚合反应2.5h；
B、待体系聚合物的酸值达到140-160mgKOH/g时，将物料在21min内快速降温至192℃，然后加入配方量的十四烷二酸、对苯二甲酸、新戊二醇、三甘醇及第二催化剂，在192℃保温反应9.5h；
C、待体系聚合物的酸值达到60-70mgKOH/g时，加入三羟甲基丙烷，然后升温230℃，保温反应1.2h；
D、待无明显馏出物蒸出时，加入第二抗氧剂，停止氮气通入，启动真空系统，在-0.097MPa负压下反应1-3h，以促成大分子聚酯树脂的形成；
E、待体系聚合物的酸值降低至12mgKOH/g以下时，停止抽真空，降温206℃，加入甲基丙二酸以进行羧基封端反应，然后升温232℃进行聚合反应3h；
F、待体系聚合物的酸值为30-38mgKOH/g时，再次启动真空系统，在-0.097MPa负压下反应0.5-2h；
G、待体系聚合物的酸值达到18-23mgKOH/g时，停止反应，降温至195℃，趁热高温出料，用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂，破碎造粒，即得所述的聚酯树脂。
所制备的聚酯树脂具有21mgKOH/g的酸值、120℃的软化点。
实施例3
一种高抗冲、耐磨、耐碱性优的粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，其原料组成以摩尔份数计包括：
Figure BDA0002761136420000081
上述聚酯树脂的制备方法还包括以下步骤；
A、将配方量的己内酰胺及第一催化剂、水加入反应器内，混合均匀，升温至158℃，并保温预聚合反应0.7h，待己内酰胺开环水解完全后，加入配方量的第一抗氧剂，通入氮气，并升温至256℃，并保温聚合反应1.5h；
B、待体系聚合物的酸值达到140-160mgKOH/g时，将物料在18min内快速降温至196℃，然后加入配方量的十四烷二酸、对苯二甲酸、新戊二醇、三甘醇及第二催化剂，在196℃保温反应8.0h；
C、待体系聚合物的酸值达到60-70mgKOH/g时，加入三羟甲基丙烷，然后升温225℃，保温反应1.8h；
D、待无明显馏出物蒸出时，加入第二抗氧剂，停止氮气通入，启动真空系统，在-0.096MPa负压下反应1-3h，以促成大分子聚酯树脂的形成；
E、待体系聚合物的酸值降低至12mgKOH/g以下时，停止抽真空，降温207℃，加入甲基丙二酸以进行羧基封端反应，然后升温231℃进行聚合反应2.5h；
F、待体系聚合物的酸值为30-38mgKOH/g时，再次启动真空系统，在-0.096MPa负压下反应0.5-2h；
G、待体系聚合物的酸值达到18-23mgKOH/g时，停止反应，降温至193℃，趁热高温出料，用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂，破碎造粒，即得所述的聚酯树脂。
所制备的聚酯树脂具有18mgKOH/g的酸值、124℃的软化点。
实施例4
一种高抗冲、耐磨、耐碱性优的粉末涂料用聚酯树脂的制备方法，其原料组成以摩尔份数计包括：
Figure BDA0002761136420000091
上述聚酯树脂的制备方法还包括以下步骤；
A、将配方量的己内酰胺及第一催化剂、水加入反应器内，混合均匀，升温至152℃，并保温预聚合反应0.5h，待己内酰胺开环水解完全后，加入配方量的第一抗氧剂，通入氮气，并升温至252℃，并保温聚合反应3.0h；
B、待体系聚合物的酸值达到140-160mgKOH/g时，将物料在16min内快速降温至193℃，然后加入配方量的十四烷二酸、对苯二甲酸、新戊二醇、三甘醇及第二催化剂，在193℃保温反应9.0h；
C、待体系聚合物的酸值达到60-70mgKOH/g时，加入三羟甲基丙烷，然后升温221℃，保温反应2.0h；
D、待无明显馏出物蒸出时，加入第二抗氧剂，停止氮气通入，启动真空系统，在-0.095MPa负压下反应1-3h，以促成大分子聚酯树脂的形成；
E、待体系聚合物的酸值降低至12mgKOH/g以下时，停止抽真空，降温207℃，加入甲基丙二酸以进行羧基封端反应，然后升温233℃进行聚合反应2h；
F、待体系聚合物的酸值为30-38mgKOH/g时，再次启动真空系统，在-0.095MPa负压下反应0.5-2h；
G、待体系聚合物的酸值达到18-23mgKOH/g时，停止反应，降温至193℃，趁热高温出料，用带冷凝水的钢带冷却聚酯树脂，破碎造粒，即得所述的聚酯树脂。
所制备的聚酯树脂具有23mgKOH/g的酸值、121℃的软化点。
对比例1
市售普通聚酯树脂，酸值：22mgKOH/g、软化点114℃，型号SJ5800，购自安徽神剑新材料股份有限公司。
粉末涂料涂层的制备：
将上述实施例1-4和对比例1的聚酯树脂按照下述粉末涂料的配方将各物料混匀，用双螺杆挤出机挤出、压片、破碎，然后将片料粉碎过筛制成粉末涂料。粉末涂料采用静电喷枪喷涂在经表面处理后的马口铁基材上，膜厚70-80μm，然后经160℃/15min烘烤固化，即得涂料涂膜。
所述粉末涂料包括以重量份计的如下组分：
Figure BDA0002761136420000101
Figure BDA0002761136420000111
对上述实施例1-4和对比例1制备的粉末涂料涂层进行性能测试。测试标准如下：
涂层指标检测依据GB/T 21776-2008《粉末涂料及其涂层的检测标准指南》；
耐磨性能测试依据GB/T 23988-2009《涂料耐磨性测定落砂法》，其中耐磨性方面，数值越大，表示单位涂膜磨损所需要的落砂越多，表示涂膜的耐磨性越好；
耐碱性、耐洗涤剂性能按照GB/T17657-2013的标准4.40.5.1步骤A的方法进行，清洗液的配方见步骤A中表5(23％十二烷基苯磺酸钠、10％聚乙二醇400、67％水)，腐蚀条件：室温，24h，观察表面变化,分别选用5％碳酸钠溶液、5％氢氧化钠溶液、2％碱性洗衣粉溶液、肥皂液，等级分为1级到5级，级别越高，耐碱性能力越强。
表1实施例和对比例的粉末涂料涂层性能测试结果
Figure BDA0002761136420000112
Figure BDA0002761136420000121
表2实施例及对比例的耐碱及耐洗涤剂性能
样品 5％碳酸钠 5％氢氧化钠 10％洗衣粉溶液 清洗液
实施例1 5级 4级 5级 5级
实施例2 5级 4级 5级 5级
实施例3 5级 4级 5级 5级
实施例4 5级 4级 5级 5级
对比例1 3级 2级 3级 4级
从表1-2中实施例1-4与对比例1的比较可以看出，本发明通过各组分之间相互配合，协同作用，得到的聚酯树脂与E-12环氧树脂固化后的涂膜外观平整，光泽较高，具有优异的抗冲击性(所有实施例50-60cm正反冲击均通过，而70cm正反冲击时，除了实施例3在反冲时轻微开裂外，其余亦均通过)，且耐磨性可高达3.24L/μm，显著优于对比例1。此外，本发明实施例的耐碱性及耐洗涤剂性能亦均优于对比例1。
对比例1采用的市售普通低酸值聚酯树脂与E-12环氧树脂固化后的涂膜，在抗冲击测试中，不能通过60cm反冲测试及70cm正反冲测试，耐磨性相对较差，只能达到1.84L/μm。此外，对比例1的耐碱性及耐洗涤剂性能亦均弱于实施例。

Claims (10)

1.一种高抗冲、耐磨、耐碱性优的粉末涂料用聚酯树脂及制备方法，其原料组成以摩尔份数计包括：
Figure FDA0002761136410000011
2.如权利要求1所述的聚酯树脂的制备方法，其中，原料还包括第一催化剂、第二催化剂、第一抗氧剂和第二抗氧剂。
3.如权利要求2所述的聚酯树脂的制备方法，其中，第一催化剂为浓磷酸，第二催化剂为单丁基氧化锡。
4.如权利要求2所述的聚酯树脂的制备方法，其中，第一抗氧剂为抗氧剂1010，第二抗氧剂为抗氧剂1076。
5.如权利要求2-4所述的聚酯树脂的制备方法，包括以下步骤；
A、将己内酰胺及第一催化剂、水加入反应器内，混合均匀，升温至第一温度，并保温预聚合反应一段时间，待己内酰胺开环水解完全后，加入第一抗氧剂，通入氮气，并升温至第二温度，并保温聚合反应一段时间；
B、待体系聚合物的酸值达到140-160mgKOH/g时，将物料在15-25min内快速降温至预定温度，然后加入十四烷二酸、对苯二甲酸、新戊二醇、三甘醇及第二催化剂，保温反应一段时间；
C、待体系聚合物的酸值达到60-70mgKOH/g时，加入三羟甲基丙烷，然后升温至预定温度，保温反应一段时间；
D、待无明显馏出物蒸出时，加入第二抗氧剂，停止氮气通入，启动真空系统，在负压下反应一段时间，以促成大分子聚酯树脂的形成；
E、待体系聚合物的酸值降低至12mgKOH/g以下时，停止抽真空，降温至第三温度，加入甲基丙二酸以进行羧基封端反应，然后升温至第四温度进行聚合反应2-4h；
F、待体系聚合物的酸值为30-38mgKOH/g时，再次启动真空系统，在负压下反应一段时间；
G、待体系聚合物的酸值达到18-23mgKOH/g时，停止反应，降温至预定温度，出料，冷却，破碎造粒，即得所述的聚酯树脂。
6.如权利要求5所述的聚酯树脂的制备方法，其中，
所述步骤A中，所述第一温度为150-170℃，所述第二温度为250-260℃，保温预聚合反应时间为0.5-1h，保温聚合反应时间为1-3h；
所述步骤B中，所述降温为降温至190-200℃，保温反应时间为6-10h，保温反应温度为190-200℃；
所述步骤C中，所述升温为以8-10℃/h的升温速率逐渐升温至220-240℃，保温反应时间为0.5-2h；
所述步骤D中，负压范围为-0.095到-0.098Mpa，负压反应时间为1-3h。
7.如权利要求5所述的聚酯树脂的制备方法，其中，所述步骤E中，所述第三温度为205-210℃，所述第四温度为230-235℃。
8.根据权利要求1-7任一所述的述粉末涂料用聚酯树脂制备方法所制备得到的粉末涂料用聚酯树脂。
9.如权利要求8所述的聚酯树脂，其中，所得到的聚酯树脂具有115-125℃的软化点。
10.一种粉末涂料，其包含如权利要求8或9所述的粉末涂料用聚酯树脂。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113372544A (zh) * 2021-07-28 2021-09-10 安徽永利新材料科技有限公司 一种抗低温冲击性优的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1453127A (en) * 1973-01-11 1976-10-20 Nippon Ester Co Ltd Polyester resin composition
CN107254240A (zh) * 2017-04-20 2017-10-17 浙江传化天松新材料有限公司 一种环氧固化高表面装饰性、高耐水性粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN109180925A (zh) * 2018-09-07 2019-01-11 安徽恒隆新材料有限公司 一种高光泽粉末涂料用羟基聚酯树脂及其制备方法与应用
CN110804164A (zh) * 2019-11-26 2020-02-18 黄山市徽州康佳化工有限责任公司 耐水煮及盐雾优的低温固化型粉末用聚酯树脂及制备方法
CN111040152A (zh) * 2019-11-27 2020-04-21 浙江恒澜科技有限公司 一种基于预聚体的聚酰胺酯的制备方法及聚酰胺酯纤维的制备方法
CN111647149A (zh) * 2020-07-07 2020-09-11 安徽永利新材料科技有限公司 耐磨、耐化学品性能优的粉末用聚酯树脂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1453127A (en) * 1973-01-11 1976-10-20 Nippon Ester Co Ltd Polyester resin composition
CN107254240A (zh) * 2017-04-20 2017-10-17 浙江传化天松新材料有限公司 一种环氧固化高表面装饰性、高耐水性粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法
CN109180925A (zh) * 2018-09-07 2019-01-11 安徽恒隆新材料有限公司 一种高光泽粉末涂料用羟基聚酯树脂及其制备方法与应用
CN110804164A (zh) * 2019-11-26 2020-02-18 黄山市徽州康佳化工有限责任公司 耐水煮及盐雾优的低温固化型粉末用聚酯树脂及制备方法
CN111040152A (zh) * 2019-11-27 2020-04-21 浙江恒澜科技有限公司 一种基于预聚体的聚酰胺酯的制备方法及聚酰胺酯纤维的制备方法
CN111647149A (zh) * 2020-07-07 2020-09-11 安徽永利新材料科技有限公司 耐磨、耐化学品性能优的粉末用聚酯树脂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘诗乐: "基于己内酰胺和乙醇胺的聚酯酰胺合成及表征", 《高分子学报》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113372544A (zh) * 2021-07-28 2021-09-10 安徽永利新材料科技有限公司 一种抗低温冲击性优的粉末涂料用聚酯树脂及其制备方法

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