CN112216527A - 一种孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料及其制法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及超级电容器领域，且公开了一种孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料，以超交联的聚苯乙烯组分作为碳源，硫脲组分作为氮源和硫源，聚乙二醇组分作为致孔剂，高温热裂解得到氮、硫共掺杂多孔碳球，氮、硫元素均匀掺杂在多孔碳的基体中，氮元素掺杂形成吡啶氮和石墨氮结构，优化多孔碳的电子结构和能带结构，有利于提高多孔碳的双层电容特性和导电性，硫掺杂可以产生丰富的含硫官能团，可以产生良好的法拉第赝电容，并且通过控制致孔剂聚乙二醇的分子量和分子链长度，调控热裂解碳化过程中孔隙和孔径结构，可以优化和提高多孔碳的孔隙结构和孔径大小，表现出优异的实际比电容和电化学性能。
Description
技术领域
本发明涉及超级电容器领域，具体为一种孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料及其制法。
背景技术
超级电容器是一种基于电极表面电荷吸/脱附实现充放电的新型储能器件，具有功率密度高、循环性能稳定性与安全性，在家用电器电力储能方面具有重要的应用，其中超级电容器的电极材料对其电化学性能影响很大，目前超级电容器的电极材料主要有碳电极材料，如活性碳、石墨烯等，过渡金属氧化物电极材料，如二氧化锰、二氧化钌等，导电聚合物电极材料，如聚苯胺、聚吡咯等。
目前商业化的超级电容器电极材料为碳电极材料，具有比表面积高、孔道结构丰富，导电性能优异、稳定性好等优点，但是碳电极材料的理论比容量不高，阻碍了碳电极材料的进一步应用和发展，目前可以将N、P、S等杂原子对碳材料进行掺杂，可以调节碳材料的能带结构和电子结构，改善表界面亲水性、润湿性以及本征导电性，并且可以通过调控碳材料的孔隙结构，提高碳电极材料的比表面积和电化学活性位点，进一步提高碳电极材料的实际比电容。
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了一种孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料及其制法，解决了传统的碳电极材料的实际比电容不高的问题。
(二)技术方案
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料，所述其制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂、氯甲基聚苯乙烯微球和硫脲，置于恒温水浴锅中，加热至40-60℃，匀速搅拌反应4-10h，过滤除去溶剂，使用蒸馏水洗涤并干燥，制备得到硫脲接枝聚苯乙烯微球。
(2)向反应瓶中加入甲苯溶剂、硫脲接枝聚苯乙烯微球、聚乙二醇、促进剂十六烷基三甲基溴化铵，以及氢氧化钠的水溶液，加热至70-90℃，匀速搅拌反应6-18h，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球。
(3)向反应瓶中加入四氯化碳溶剂、聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球和三氯化铝，在70-80℃下匀速搅拌反应12-36h，依次加入丙酮、稀盐酸和蒸馏水猝灭反应，过滤除去溶剂，使用丙酮、稀盐酸和蒸馏水洗涤产物并干燥，制备得到超交联改性聚苯乙烯微球。
(4)将超交联改性聚苯乙烯微球置于气氛电阻炉中，在氮气氛围中，进行热处理过程，制备得到孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料。
优选的，所述步骤(1)中的氯甲基聚苯乙烯微球和硫脲的质量比为100:10-25。
优选的，所述步骤(1)中的恒温水浴锅包括水浴槽，水浴槽外侧设置有保温层，水浴槽内部设置有加热圈，水浴槽内部下方固定连接有底座，底座上方设置有反应瓶，水浴槽上方设置有保温盖板，保温盖板内部设置有导轮，导轮通过轮槽与移动板活动连接。
优选的，所述步骤(2)中的聚乙二醇为聚乙二醇2000或聚乙二醇4000或聚乙二醇6000或聚乙二醇8000或中聚乙二醇10000的任意一种。
优选的，所述步骤(2)中的硫脲接枝聚苯乙烯微球、聚乙二醇、十六烷基三甲基溴化铵和氢氧化钠的质量比为100:50-70:40-200:500-600。
优选的，所述步骤(3)中的聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球和三氯化铝的质量比为10:25-40。
优选的，所述步骤(4)中的热处理过程中升温速率为1-3℃/min，先升温至300-350℃，保温处理1-2h，然后升温至850-900℃，保温煅烧2-3h。
(三)有益的技术效果
与现有技术相比，本发明具备以下实验原理和有益技术效果：
该一种孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料，通过调控硫脲与氯甲基聚苯乙烯的比例，使硫脲的氨基与聚苯乙烯的部分氯甲基反应，得到硫脲接枝聚苯乙烯微球，再以十六烷基三甲基溴化铵为促进剂，氢氧化钠作为活化剂，使不同分子量的聚乙二醇的羟基与聚苯乙烯的部分氯甲基反应，将聚乙二醇作为支链引入到聚苯乙烯微球中，在四氯化碳体系中，以三氯化铝作为交联剂，通过Friedel-Crafts异相催化反应过程，使聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球中的聚苯乙烯组分发生超交联。
该一种孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料，以超交联的聚苯乙烯组分作为碳源，硫脲组分作为氮源和硫源，聚乙二醇组分作为致孔剂，高温热裂解得到氮、硫共掺杂多孔碳球，氮、硫元素均匀掺杂在多孔碳的基体中，氮元素掺杂形成吡啶氮和石墨氮结构，优化多孔碳的电子结构和能带结构，有利于提高多孔碳的双层电容特性和导电性，硫掺杂可以产生丰富的含硫官能团，可以产生良好的法拉第赝电容，并且通过控制致孔剂聚乙二醇的分子量和分子链长度，调控热裂解碳化过程中孔隙和孔径结构，可以优化和提高多孔碳的孔隙结构和孔径大小，在协同作用下使多孔碳球超级电容器电极材料表现出优异的实际比电容和电化学性能。
附图说明
图1是恒温水浴锅正面示意图；
图2是保温盖板俯视示意图；
图3是移动板调节俯视示意图。
1-恒温水浴锅；2-水浴槽；3-保温层；4-加热圈；5-底座；6-反应瓶；7-保温盖板；8-导轮；9-轮槽；10-移动板。
具体实施方式
为实现上述目的，本发明提供如下具体实施方式和实施例：一种孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料，制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂、质量比为100:10-25的氯甲基聚苯乙烯微球和硫脲，置于恒温水浴锅中，恒温水浴锅包括水浴槽，水浴槽外侧设置有保温层，水浴槽内部设置有加热圈，水浴槽内部下方固定连接有底座，底座上方设置有反应瓶，水浴槽上方设置有保温盖板，保温盖板内部设置有导轮，导轮通过轮槽与移动板活动连接，加热至40-60℃，匀速搅拌反应4-10h，过滤除去溶剂，使用蒸馏水洗涤并干燥，制备得到硫脲接枝聚苯乙烯微球。
(2)向反应瓶中加入甲苯溶剂、硫脲接枝聚苯乙烯微球、聚乙二醇、促进剂十六烷基三甲基溴化铵，以及氢氧化钠的水溶液，其中聚乙二醇为聚乙二醇2000或聚乙二醇4000或聚乙二醇6000或聚乙二醇8000或中聚乙二醇10000的任意一种，控制硫脲接枝聚苯乙烯微球、聚乙二醇、十六烷基三甲基溴化铵和氢氧化钠的质量比为100:50-70:40-200:500-600，加热至70-90℃，匀速搅拌反应6-18h，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球。
(3)向反应瓶中加入四氯化碳溶剂、质量比为10:25-40的聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球和三氯化铝，在70-80℃下匀速搅拌反应12-36h，依次加入丙酮、稀盐酸和蒸馏水猝灭反应，过滤除去溶剂，使用丙酮、稀盐酸和蒸馏水洗涤产物并干燥，制备得到超交联改性聚苯乙烯微球。
(4)将超交联改性聚苯乙烯微球置于气氛电阻炉中，在氮气氛围中，升温速率为1-3℃/min，先升温至300-350℃，保温处理1-2h，然后升温至850-900℃，保温煅烧2-3h，进行热处理过程，制备得到孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料。
实施例1
(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂、质量比为100:10的氯甲基聚苯乙烯微球和硫脲，置于恒温水浴锅中，恒温水浴锅包括水浴槽，水浴槽外侧设置有保温层，水浴槽内部设置有加热圈，水浴槽内部下方固定连接有底座，底座上方设置有反应瓶，水浴槽上方设置有保温盖板，保温盖板内部设置有导轮，导轮通过轮槽与移动板活动连接，加热至40℃，匀速搅拌反应4h，过滤除去溶剂，使用蒸馏水洗涤并干燥，制备得到硫脲接枝聚苯乙烯微球。
(2)向反应瓶中加入甲苯溶剂、硫脲接枝聚苯乙烯微球、聚乙二醇2000、促进剂十六烷基三甲基溴化铵，以及氢氧化钠的水溶液，控制硫脲接枝聚苯乙烯微球、聚乙二醇2000、十六烷基三甲基溴化铵和氢氧化钠的质量比为100:50:40:500，加热至70℃，匀速搅拌反应6h，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球。
(3)向反应瓶中加入四氯化碳溶剂、质量比为10:25的聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球和三氯化铝，在70℃下匀速搅拌反应12h，依次加入丙酮、稀盐酸和蒸馏水猝灭反应，过滤除去溶剂，使用丙酮、稀盐酸和蒸馏水洗涤产物并干燥，制备得到超交联改性聚苯乙烯微球。
(4)将超交联改性聚苯乙烯微球置于气氛电阻炉中，在氮气氛围中，升温速率为1℃/min，先升温至300℃，保温处理1h，然后升温至850℃，保温煅烧2h，进行热处理过程，制备得到孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料1。
实施例2
(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂、质量比为100:15的氯甲基聚苯乙烯微球和硫脲，置于恒温水浴锅中，恒温水浴锅包括水浴槽，水浴槽外侧设置有保温层，水浴槽内部设置有加热圈，水浴槽内部下方固定连接有底座，底座上方设置有反应瓶，水浴槽上方设置有保温盖板，保温盖板内部设置有导轮，导轮通过轮槽与移动板活动连接，加热至50℃，匀速搅拌反应6h，过滤除去溶剂，使用蒸馏水洗涤并干燥，制备得到硫脲接枝聚苯乙烯微球。
(2)向反应瓶中加入甲苯溶剂、硫脲接枝聚苯乙烯微球、聚乙二醇4000、促进剂十六烷基三甲基溴化铵，以及氢氧化钠的水溶液，控制硫脲接枝聚苯乙烯微球、聚乙二醇4000、十六烷基三甲基溴化铵和氢氧化钠的质量比为100:55:80:525，加热至90℃，匀速搅拌反应6h，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球。
(3)向反应瓶中加入四氯化碳溶剂、质量比为10:30的聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球和三氯化铝，在70℃下匀速搅拌反应36h，依次加入丙酮、稀盐酸和蒸馏水猝灭反应，过滤除去溶剂，使用丙酮、稀盐酸和蒸馏水洗涤产物并干燥，制备得到超交联改性聚苯乙烯微球。
(4)将超交联改性聚苯乙烯微球置于气氛电阻炉中，在氮气氛围中，升温速率为3℃/min，先升温至320℃，保温处理2h，然后升温至900℃，保温煅烧3h，进行热处理过程，制备得到孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料2。
实施例3
(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂、质量比为100:20的氯甲基聚苯乙烯微球和硫脲，置于恒温水浴锅中，恒温水浴锅包括水浴槽，水浴槽外侧设置有保温层，水浴槽内部设置有加热圈，水浴槽内部下方固定连接有底座，底座上方设置有反应瓶，水浴槽上方设置有保温盖板，保温盖板内部设置有导轮，导轮通过轮槽与移动板活动连接，加热至50℃，匀速搅拌反应8h，过滤除去溶剂，使用蒸馏水洗涤并干燥，制备得到硫脲接枝聚苯乙烯微球。
(2)向反应瓶中加入甲苯溶剂、硫脲接枝聚苯乙烯微球、聚乙二醇6000、促进剂十六烷基三甲基溴化铵，以及氢氧化钠的水溶液，控制硫脲接枝聚苯乙烯微球、聚乙二醇6000、十六烷基三甲基溴化铵和氢氧化钠的质量比为100:60:120:560，加热至80℃，匀速搅拌反应12h，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球。
(3)向反应瓶中加入四氯化碳溶剂、质量比为10:35的聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球和三氯化铝，在75℃下匀速搅拌反应24h，依次加入丙酮、稀盐酸和蒸馏水猝灭反应，过滤除去溶剂，使用丙酮、稀盐酸和蒸馏水洗涤产物并干燥，制备得到超交联改性聚苯乙烯微球。
(4)将超交联改性聚苯乙烯微球置于气氛电阻炉中，在氮气氛围中，升温速率为2℃/min，先升温至320℃，保温处理1.5h，然后升温至880℃，保温煅烧2.5h，进行热处理过程，制备得到孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料3。
实施例4
(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂、质量比为100:25的氯甲基聚苯乙烯微球和硫脲，置于恒温水浴锅中，恒温水浴锅包括水浴槽，水浴槽外侧设置有保温层，水浴槽内部设置有加热圈，水浴槽内部下方固定连接有底座，底座上方设置有反应瓶，水浴槽上方设置有保温盖板，保温盖板内部设置有导轮，导轮通过轮槽与移动板活动连接，加热至60℃，匀速搅拌反应10h，过滤除去溶剂，使用蒸馏水洗涤并干燥，制备得到硫脲接枝聚苯乙烯微球。
(2)向反应瓶中加入甲苯溶剂、硫脲接枝聚苯乙烯微球、聚乙二醇10000、促进剂十六烷基三甲基溴化铵，以及氢氧化钠的水溶液，控制硫脲接枝聚苯乙烯微球、聚乙二醇、十六烷基三甲基溴化铵和氢氧化钠的质量比为100:70:200:600，加热至90℃，匀速搅拌反应18h，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球。
(3)向反应瓶中加入四氯化碳溶剂、质量比为10:40的聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球和三氯化铝，在80℃下匀速搅拌反应36h，依次加入丙酮、稀盐酸和蒸馏水猝灭反应，过滤除去溶剂，使用丙酮、稀盐酸和蒸馏水洗涤产物并干燥，制备得到超交联改性聚苯乙烯微球。
(4)将超交联改性聚苯乙烯微球置于气氛电阻炉中，在氮气氛围中，升温速率为3℃/min，先升温至350℃，保温处理2h，然后升温至900℃，保温煅烧3h，进行热处理过程，制备得到孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料4。
对比例1
(1)向反应瓶中加入乙醇溶剂、质量比为100:8的氯甲基聚苯乙烯微球和硫脲，置于恒温水浴锅中，恒温水浴锅包括水浴槽，水浴槽外侧设置有保温层，水浴槽内部设置有加热圈，水浴槽内部下方固定连接有底座，底座上方设置有反应瓶，水浴槽上方设置有保温盖板，保温盖板内部设置有导轮，导轮通过轮槽与移动板活动连接，加热至40℃，匀速搅拌反应10h，过滤除去溶剂，使用蒸馏水洗涤并干燥，制备得到硫脲接枝聚苯乙烯微球。
(2)向反应瓶中加入甲苯溶剂、硫脲接枝聚苯乙烯微球、聚乙二醇、促进剂十六烷基三甲基溴化铵，以及氢氧化钠的水溶液，其中聚乙二醇为聚乙二醇2000，控制硫脲接枝聚苯乙烯微球、聚乙二醇、十六烷基三甲基溴化铵和氢氧化钠的质量比为100:40:30:450，加热至90℃，匀速搅拌反应18h，过滤除去溶剂，使用蒸馏水和乙醇洗涤固体产物并干燥，制备得到聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球。
(3)向反应瓶中加入四氯化碳溶剂、质量比为1:2的聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球和三氯化铝，在70℃下匀速搅拌反应12h，依次加入丙酮、稀盐酸和蒸馏水猝灭反应，过滤除去溶剂，使用丙酮、稀盐酸和蒸馏水洗涤产物并干燥，制备得到超交联改性聚苯乙烯微球。
(4)将超交联改性聚苯乙烯微球置于气氛电阻炉中，在氮气氛围中，升温速率为3℃/min，先升温至350℃，保温处理1h，然后升温至880℃，保温煅烧3h，进行热处理过程，制备得到孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料对比1。
分别将实施例和对比例中孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料置于乙醇溶剂中，加入炭黑和Nafion溶液，超声分散均匀后涂在玻碳电极上，干燥并压片，得到超级电容器工作电极，以0.5mol/L的硫酸溶液作为电解液，在CHI760D电化学工作站进行恒电流充放电性能测试，测试标准为GB/T 37386-2019。
Claims (7)
1.一种孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料，其特征在于：所述孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料制备方法包括以下步骤：
(1)向乙醇溶剂中加入氯甲基聚苯乙烯微球和硫脲，置于恒温水浴锅中，加热至40-60℃，搅拌反应4-10h，过滤、洗涤并干燥，制备得到硫脲接枝聚苯乙烯微球；
(2)向甲苯溶剂中加入硫脲接枝聚苯乙烯微球、聚乙二醇、促进剂十六烷基三甲基溴化铵，以及氢氧化钠的水溶液，加热至70-90℃，搅拌反应6-18h，过滤、洗涤并干燥，制备得到聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球；
(3)向四氯化碳溶剂中加入聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球和三氯化铝，在70-80℃下搅拌反应12-36h，猝灭反应、过滤、洗涤并干燥，制备得到超交联改性聚苯乙烯微球；
(4)将超交联改性聚苯乙烯微球置于气氛电阻炉中，在氮气氛围中，进行热处理过程，制备得到孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料。
2.根据权利要求1所述的一种孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料，其特征在于：所述步骤(1)中的氯甲基聚苯乙烯微球和硫脲的质量比为100:10-25。
3.根据权利要求1所述的一种孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料，其特征在于：所述步骤(1)中的恒温水浴锅包括水浴槽，水浴槽外侧设置有保温层，水浴槽内部设置有加热圈，水浴槽内部下方固定连接有底座，底座上方设置有反应瓶，水浴槽上方设置有保温盖板，保温盖板内部设置有导轮，导轮通过轮槽与移动板活动连接。
4.根据权利要求1所述的一种孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料，其特征在于：所述步骤(2)中的聚乙二醇为聚乙二醇2000或聚乙二醇4000或聚乙二醇6000或聚乙二醇8000或中聚乙二醇10000的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料，其特征在于：所述步骤(2)中的硫脲接枝聚苯乙烯微球、聚乙二醇、十六烷基三甲基溴化铵和氢氧化钠的质量比为100:50-70:40-200:500-600。
6.根据权利要求1所述的一种孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料，其特征在于：所述步骤(3)中的聚乙二醇-硫脲共接枝聚苯乙烯微球和三氯化铝的质量比为10:25-40。
7.根据权利要求1所述的一种孔径可调节的多孔碳球超级电容器电极材料，其特征在于：所述步骤(4)中的热处理过程中升温速率为1-3℃/min，先升温至300-350℃，保温处理1-2h，然后升温至850-900℃，保温煅烧2-3h。
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|---|---|---|---|---|
| CN112768660A (zh) * | 2021-01-15 | 2021-05-07 | 武汉金特明新材料科技有限公司 | 一种活性多孔炭球包覆MnO2-S复合锂硫电池正极材料及制法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110170304A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-08-27 | 东华大学 | 一种海绵状多孔碳纤维膜的制备方法 |
| US20190326070A1 (en) * | 2017-03-29 | 2019-10-24 | GM Global Technology Operations LLC | Microporous and hierarchical porous carbon |
| US20200091501A1 (en) * | 2017-01-06 | 2020-03-19 | Sabic Global Technologies B.V. | Porous binder-free electrode film |
| CN111285686A (zh) * | 2018-12-07 | 2020-06-16 | 南京动量材料科技有限公司 | 一种复合多孔碳膜的制备工艺及电容器 |
| CN111627725A (zh) * | 2020-06-09 | 2020-09-04 | 刘庆信 | 一种孔隙可调节的n,s共掺杂多孔碳的电极材料及其制法 |
-
2020
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Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20200091501A1 (en) * | 2017-01-06 | 2020-03-19 | Sabic Global Technologies B.V. | Porous binder-free electrode film |
| US20190326070A1 (en) * | 2017-03-29 | 2019-10-24 | GM Global Technology Operations LLC | Microporous and hierarchical porous carbon |
| CN111285686A (zh) * | 2018-12-07 | 2020-06-16 | 南京动量材料科技有限公司 | 一种复合多孔碳膜的制备工艺及电容器 |
| CN110170304A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-08-27 | 东华大学 | 一种海绵状多孔碳纤维膜的制备方法 |
| CN111627725A (zh) * | 2020-06-09 | 2020-09-04 | 刘庆信 | 一种孔隙可调节的n,s共掺杂多孔碳的电极材料及其制法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112768660A (zh) * | 2021-01-15 | 2021-05-07 | 武汉金特明新材料科技有限公司 | 一种活性多孔炭球包覆MnO2-S复合锂硫电池正极材料及制法 |
| CN112768660B (zh) * | 2021-01-15 | 2022-08-23 | 武汉金特明新材料科技有限公司 | 一种活性多孔炭球包覆MnO2-S复合锂硫电池正极材料及制法 |
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