CN112126051B - 一种高熔融指数可降解聚合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于制备可降解聚合物的催化剂以及基于该催化剂的高熔融指数可降解聚合物及其制备方法，所述催化剂为表面含有活性羟基的金属化合物与解聚类催化剂按7:3‑5:5的比例复配制得，所述解聚类催化剂为钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、二氧化钛、α‑钛酸、二月桂酸二丁基锡、1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯、三乙胺、三氧化二锑、辛酸亚锡、氧化亚锡、氯化亚锡、三乙基铝中的任意一种。基于该催化剂制备的多组分可降解聚合物树脂熔融指数在500‑1500g/10min(210℃/2.16kg)，保留其固有的生物相容性、抗菌性、完全可降解特性。

Description

一种高熔融指数可降解聚合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及可降解聚合物制备技术领域，尤其是一种高熔融指数可降解聚合物及其制备方法。
背景技术
可降解高分子聚合物具有良好的机械性能和物理性能，适用挤出、注塑、拉膜、纺丝等各种加工方法，可广泛应用于医疗、卫生、药学、农业、包装业、纺织服装业、汽车装饰等技术领域，可大量替代石化基传统高分子材料。可降解聚合物因其原料可再生，产品可降解，作为新兴节能环保材料，市场前景十分看好。
可降解聚合物及其共聚物的纤维制备可采用溶液干法纺丝或熔融纺丝来实现。但溶液法纺丝工艺较为复杂，溶剂一般有毒并且回收困难。相比之下，熔法纺丝简单易操作，更具优势。
由于低熔点非结晶态聚乳酸COPLA、聚己内酯PCL、聚己二酸丁二醇酯PBS的熔点低，相对黏度较高，在较高加工温度下极易降解(170℃下降解率达40％左右)，可纺性较差，脆性大，但共混可以提高聚合物的韧性。
随着非织造布工艺的发展，对可降解聚合物的加工性能提出了更高的要求，纺粘工艺、熔喷工艺、高速纺、超细旦纤维都要求可降解聚合物具有良好且稳定的熔融流动性(在环境温度210℃，负荷2.16Kg条件下，熔融指数500g/10min以上)。一些不耐高温的颜料、助剂更需要以加工温度低的可降解聚合物作为载体。这些都需要可降解聚合物在较低温度下具有超高熔融指数以满足加工需要。
目前，可降解聚合物主要是通过控制聚合反应中的中间体(如L-丙交酯、D-丙交酯、乙交酯、己内酯)、单体(如已二酸、丁二酸)和催化剂的比例和反应条件，实现对熔融指数、分子量、分子量分布的调控。但是，该方法受催化体系、反应条件等因素的限制，高熔融指数的稳定性难以控制且实施困难。
国家知识产权局于2017年10月31日公布的发明专利申请CN 107304287A公开了一种高耐热高流动性聚乳酸树脂组合物，组分包括聚乳酸树脂、润滑剂、抗氧剂、流动改性剂、无机填充材料。该方案通过向配方中添加流动改性剂，在不降低材料物性的前提下，使组合物流动性增加了3-5倍，但也仅为3-20g/min(210℃/2.16kg)。
全球最大聚乳酸树脂供应商美国Nature Works公司工业化生产的聚乳酸熔融指数，最高也只能达到85g/10min(210℃/2.16kg)。
发明内容
针对上述问题，本发明提出一种用于制备可降解聚合物的催化剂以及基于该催化剂的高熔融指数可降解聚合物及其制备方法。
本发明保护一种用于制备可降解聚合物的催化剂，所述催化剂为表面含有活性羟基的金属化合物与解聚类催化剂按7:3-5:5的比例复配制得，所述解聚类催化剂为钛酸四丁酯、钛酸异丙酯、二氧化钛、α-钛酸、二月桂酸二丁基锡、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、三乙胺、三氧化二锑、辛酸亚锡、氧化亚锡、氯化亚锡、三乙基铝中的任意一种。
上述催化剂通过促使分子内和分子间的酯交换反应发生，使线型的多组分可降解聚合物链产生环酯结构，分子链酯键断裂并与其他分子链重新排列，加速多组分可降解聚合物的热降解反应。由于复配催化剂有降解和缩聚双功能，可防止过程中产生过降解现象，造成聚合物分子量降低过大，影响聚合物后加工性能。控制复配催化剂的加入量可使聚合物热降解的温度大大降低，降解程度更加可控，反应时间明显缩短，聚合物熔融指数明显提高。
优选的，所述表面含有活性羟基的金属化合物采用二茂钛化合物，所述解聚类催化剂采用钛酸四丁酯或辛酸亚锡。
本发明还保护一种基于上述催化剂的高熔融指数可降解聚合物，包括以下重量份含量的组分：可降解聚合物93-99％、权利要求1所述的催化剂0.1-2％、引发剂0.1-1％、抗氧剂0.2-2％、增塑剂0.1-0.5％、驻极体改性剂0.5-1.5％。
进一步的，所述可降解聚合物以聚乳酸PLA为主要成分，以聚己二酸丁二醇酯PBS、聚己内酯PCL、聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯PBAT、聚己二酸/丁二酸-丁二醇酯PBSA、聚羟基脂肪酸酯PHA/B中的任意二种为辅助成分，其中主辅成分质量比为7:3-4:6，任意二种辅助成分质量比1:2-2:1。
进一步的，主要成分聚乳酸PLA采用高熔点聚乳酸；辅助成分采用聚己内酯PCL和聚羟基脂肪酸酯PHA/B；所述引发剂采用100℃以上高温类过氧化物引发剂，所述抗氧剂采用八[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]三季戊四醇酯或抗氧剂1010，所述增塑剂采用柠檬酸三丁酯、环氧大豆油或聚乙二醇，所述驻极体改性剂采用有机助剂o-electret或无机物助剂Nano-SiO2。
复配催化剂和引发剂的共同作用改变多组分可降解聚合物原有线型分子链的结构，通过控制催化剂和引发剂的用量，使分子链的酯键断裂-重排、β断裂-偶联维持在可控稳定的平衡范围内，使聚合物分子链发生微交联反应，从而保证通过本发明制备的多组分可降解聚合物具有超高的熔融指数。根据催化剂和引发剂的活化自由能与温度和半衰期的关系设定反应挤出过程的工艺参数，能够保证催化剂和引发剂达到最大反应活性，从而将生产效率最大化。
本发明还保护上述高熔融指数可降解聚合物的制备方法，按比例配好可降解聚合物各组分原料，并通过干燥控制水分在50ppm以内，然后充分混合；在混合后的可降解聚合物中按比例加入催化剂、引发剂、抗氧剂、增塑剂、驻极体改性剂，再次充分混合。
将混合后的各组分通过截止阀置入线性反应器中进行混炼反应，控制反应时间、温度和真空度，线性反应器输出的高聚物经注带模头、风冷输送、切粒、氮封包装，得到高熔融指数可降解聚合物树脂切片；或者，将混合后的各组分通过螺杆出料器置入返混反应器中进行熔融反应，控制反应时间、温度和真空度，通过返混反应器出口的真空出料泵输送至注带模头，再经风冷输送、切粒、氮封包装，得到高熔融指数可降解聚合物树脂切片。
本发明所选催化剂、引发剂、抗氧剂、增塑剂、驻极体改性剂按比例混合前不需要使用溶剂配成溶液，而是通过PLC控制的多组分减重配料系统。区别于现有有机溶剂，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯等，毒性较大，溶剂回收成本较高，不符合环保要求。
根据本发明制备的多组分可降解聚合物树脂熔融指数在500-1500g/10min(210℃/2.16kg)，保留其固有的生物相容性、抗菌性、完全可降解特性，可以单独广泛应用于卫生过滤阻隔材料，还可以与可降解纺粘产品叠加制备手感柔软的尿不湿、卫生巾、一次性湿巾等产品，具有优良的舒适性并满足环保要求。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细的说明。本发明的实施例是为了示例和描述起见而给出的，而并不是无遗漏的或者将本发明限于所公开的形式。很多修改和变化对于本领域的普通技术人员而言是显而易见的。选择和描述实施例是为了更好说明本发明的原理和实际应用，并且使本领域的普通技术人员能够理解本发明从而设计适于特定用途的带有各种修改的各种实施例。
实施例1
主要成分：NatureWorks公司6361D的聚乳酸PLA，熔点125-135℃，熔融指数70-85，相对粘度2.5；
辅助成分：BASF公司C1200FP聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯PBAT，熔点110-135℃，熔融指数10-20g/10min，相对粘度2.5；BASF公司C3200FP聚己二酸丁二醇酯PBS，熔点110-120℃，熔融指数10-30g/10min，相对粘度2.0。
主辅三种组分分别按照6:2:2的重量经真空干燥机混合干燥4小时(干燥温度55℃、真空度-0.098)后，氮气输送至双螺杆挤出机加料口处的计量料仓中。
将一定量催化剂二茂钛化合物(如Cp2TiCL2)与钛酸四丁酯按质量分数6:4混合后加入其计量料仓；再分别将一定量的引发剂二叔丁基过氧化物、抗氧剂八[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]三季戊四醇酯、增塑剂柠檬酸三丁酯、驻极母粒o-electret加入各自对应的计量料仓。
以上各组分分别由各自计量料仓进入双螺杆挤出机中，通过PLC程序设定进料速度分别为可降解聚合物树脂10Kg/h、催化剂100g/h、引发剂50g/h、抗氧剂100g/h、增塑剂20g/h、驻极母粒50g/h。
双螺杆挤出机L/D＝52，通过空心轴和机筒夹套同时通入冷却水，将各区温度精确控制在135-170℃，真空泵真空度控制在45KPa，螺杆转速控制在350rpm，反应时间控制在10min。
在双螺杆挤出机中混合反应改性后可降解聚合物通过换网器经注带模头挤出，经风冷输送、切粒、包装，得到熔融指数为652g/10min的可降解聚合物树脂切片。相比于现有技术，本实施例大大提高了可降解聚合物的熔融指数。
实施例2
区别于实施例1，本实施例主要调整了催化剂，替换了引发剂、抗氧剂、增塑剂，同时选择了熔点更高的聚乳酸PLA，区别点描述如下，未提及部分同实施例1。
主要成分：NatureWorks公司6260D的聚乳酸PLA，熔点165-180℃，熔融指数70-85，相对粘度2.5。
催化剂由二茂钛化合物与辛酸亚锡按质量分数7:3混合而成；引发剂采用过氧化二异丙苯、抗氧剂采用1010、增塑剂采用环氧大豆油。
双螺杆挤出机L/D＝52，通过空心轴和机筒夹套同时通入冷却水，将各区温度精确控制在155-210℃，真空泵真空度控制在45KPa，螺杆转速控制在300rpm，反应时间控制在12min。
在双螺杆挤出机中混合反应改性后可降解聚合物通过换网器经注带模头挤出，经风冷输送、切粒、包装，得到熔融指数为695g/10min的可降解聚合物树脂切片。相比于实施例1，选用熔点更高的聚乳酸PLA在催化剂作用下更易提高熔融指数。
实施例3
区别于实施例1，本实施例主要调整了辅助成分，区别点描述如下，未提及部分同实施例1。
辅助成分：美国SOLVEY公司CAPA6500聚己内酯PCL，熔点58-62℃，熔融指数10-20g/10min，相对粘度3.0-3.5；美国METABOLIX公司F1700聚羟基脂肪酸酯PHA/B，熔点130-155℃，熔融指数20-60g/10min，相对粘度2.5-3.0。
主辅三种组分按照6:2:2的重量比经真空干燥机混合干燥8小时(干燥温度40℃、真空度-0.098)后，氮气输送至双螺杆挤出机加料口处的计量料仓中。
双螺杆挤出机L/D＝52，通过空心轴和机筒夹套同时通入冷却水，将各区温度精确控制在135-190℃，真空泵真空度控制在45KPa，螺杆转速控制在300rpm，反应时间控制在12min。
在双螺杆挤出机中混合反应改性后可降解聚合物通过换网器经注带模头挤出，经风冷输送、切粒、包装，得到熔融指数为917g/10min的可降解聚合物树脂切片。相比于实施例1，辅助成分采用PCL和PHA/B比PBAT和PBS更容易热稳定，对提高熔融指数的贡献值大。
实施例4
区别于实施例3，本实施例主要选择了熔点更高的聚乳酸PLA，其次调整了引发剂、抗氧剂、增塑剂，区别点描述如下，未提及部分同实施例3。
主要成分：NatureWorks公司6260D的聚乳酸PLA，熔点165-180℃，熔融指数70-85，相对粘度2.5。
引发剂采用过氧化二异丙苯、抗氧剂采用1010、增塑剂采用环氧大豆油。
双螺杆挤出机L/D＝52，通过空心轴和机筒夹套同时通入冷却水，将各区温度精确控制在155-210℃，真空泵真空度控制在45KPa，螺杆转速控制在350rpm，反应时间控制在10min。
在双螺杆挤出机中混合反应改性后可降解聚合物通过换网器经注带模头挤出，经风冷输送、切粒、包装，得到熔融指数为1405g/10min的可降解聚合物树脂切片。相比于实施例3，选用熔点更高的聚乳酸PLA在催化剂作用下更易提高熔融指数。
实施例5
区别于实施例3，本实施例主要选择了熔点更高的聚乳酸PLA，其次调整了催化剂配方，区别点描述如下，未提及部分同实施例3。
主要成分：NatureWorks公司6260D的聚乳酸PLA，熔点165-180℃，熔融指数70-85，相对粘度2.5；NatureWorks公司6252D的聚乳酸PLA，熔点155-170℃，熔融指数70-85，相对粘度2.5。
主辅三种组分按照3:3:2:2的重量比经真空干燥机混合干燥8小时(干燥温度40℃、真空度-0.098)后，氮气输送至双螺杆挤出机加料口处的计量料仓中。
催化剂由二茂钛化合物与辛酸亚锡按质量分数7：3混合而成。
在双螺杆挤出机中混合反应改性后可降解聚合物通过换网器经注带模头挤出，经风冷输送、切粒、包装，得到熔融指数为1529g/10min的可降解聚合物树脂切片。相比于实施例3，选用熔点更高的聚乳酸PLA在催化剂作用下更易提高熔融指数。
实施例6
区别于实施例1，本实施例主要选择了熔点更高的聚乳酸PLA，调整了辅助成分，区别点描述如下，未提及部分同实施例1。
主要成分：NatureWorks公司6260D的聚乳酸PLA，熔点165-180℃，熔融指数70-85，相对粘度2.5；
辅助成分：美国METABOLIX公司F1700聚羟基脂肪酸酯PHA/B，熔点130-155℃，熔融指数20-60g/10min，相对粘度2.5-3.0；BASF公司C1200FP聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯PBAT，熔点110-135℃，熔融指数10-20g/10min。
主辅三种组分按照6:2:2的重量比经真空干燥机混合干燥4小时(干燥温度70℃、真空度-0.098)后，氮气输送至双螺杆挤出机加料口处的计量料仓中。
双螺杆挤出机L/D＝52，通过空心轴和机筒夹套同时通入冷却水，将各区温度精确控制在155-210℃，真空泵真空度控制在40KPa，螺杆转速控制在400rpm，反应时间控制在8min。
在双螺杆挤出机中混合反应改性后可降解聚合物通过换网器经注带模头挤出，经风冷输送、切粒、包装，得到熔融指数为1529g/10min的可降解聚合物树脂切片。相比于实施例1，选用熔点更高的聚乳酸PLA在催化剂作用下更易提高熔融指数。
实施例7
区别于实施例1，本实施例主要熔点更高的聚乳酸PLA，调整了辅助成分，其次调整了催化剂配方，区别点描述如下，未提及部分同实施例1。
主要成分：NatureWorks公司6252D聚乳酸PLA，熔点155-170℃，熔融指数70-85，相对粘度2.5；
辅助成分：BASF公司C3200FP聚己二酸-丁二醇酯PBS，熔点110-120℃，熔融指数10-30g/10min，相对粘度2.0；美国METABOLIX公司F1700聚羟基脂肪酸酯PHA/B，熔点130-155℃，熔融指数20-60g/10min，相对粘度2.5-3.0。
主辅三种组分按照6:2:2的重量比经真空干燥机混合干燥8小时(干燥温度40℃、真空度-0.098)后，氮气输送至双螺杆挤出机加料口处的计量料仓中。
催化剂由二茂钛化合物与辛酸亚锡按质量分数7：3混合而成。
双螺杆挤出机L/D＝52，通过空心轴和机筒夹套同时通入冷却水，将各区温度精确控制在155-200℃，真空泵真空度控制在45KPa，螺杆转速控制在350rpm，反应时间控制在10min。
在双螺杆挤出机中混合反应改性后可降解聚合物通过换网器经注带模头挤出，经风冷输送、切粒、包装，得到熔融指数为1529g/10min的可降解聚合物树脂切片。相比于实施例1，选用熔点更高的聚乳酸PLA在催化剂作用下更易提高熔融指数。
实施例8
区别于实施例6，本实施例主要调整了辅助成分，区别点描述如下，未提及部分同实施例6。
辅助成分：美国SOLVEY公司CAPA6500聚己内酯PCL，熔点58-62℃，熔融指数10-20g/10min，相对粘度3.0-3.5；BASF公司C1200FP聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯PBAT，熔点110-135℃，熔融指数10-20g/10min。
主辅三种组分按照6:2:2的重量比经真空干燥机混合干燥8小时(干燥温度40℃、真空度-0.098)后，氮气输送至双螺杆挤出机加料口处的计量料仓中。
催化剂由二茂钛化合物与辛酸亚锡按质量分数7：3混合而成。
双螺杆挤出机L/D＝52，通过空心轴和机筒夹套同时通入冷却水，将各区温度精确控制在155-200℃，真空泵真空度控制在45KPa，螺杆转速控制在350rpm，反应时间控制在10min。
在双螺杆挤出机中混合反应改性后可降解聚合物通过换网器经注带模头挤出，经风冷输送、切粒、包装，得到熔融指数为914g/10min的可降解聚合物树脂切片。相比于实施例6，辅助成分采用PHA/B和PBAT比PLC和PBAT更容易热稳定，对提高熔融指数的贡献值大。
以上8个实施例测试结果表明，本发明公开的催化剂用于生产可溶解高聚物能够获得高熔融指数。基于本发明制备的高熔融指数可降解聚合物所生产的熔喷非织造布性能，比目前市场上PP熔喷非织造布性能更佳，用途更广。
显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域及相关领域的普通技术人员在没有作出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都应属于本发明保护的范围。

Claims (4)

1.一种高熔融指数可降解聚合物，其特征在于，包括以下重量份含量的组分：可降解聚合物93-99%、催化剂0.1-2%、引发剂0.1-1%、抗氧剂0.2-2%、增塑剂0.1-0.5%、驻极体改性剂0.5-1.5%；
所述催化剂为表面含有活性羟基的金属化合物与解聚类催化剂按7:3-5:5的比例复配制得，所述解聚类催化剂采用钛酸四丁酯或辛酸亚锡；
所述可降解聚合物以熔点165-180℃的高熔点聚乳酸PLA为主要成分，以聚羟基脂肪酸酯PHA/B和聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯PBAT，或聚羟基脂肪酸酯PHA/B和聚己二酸-丁二醇酯PBS为辅料成分，其中主辅成分质量比为7:3-4:6，任意二种辅助成分质量比1:2-2:1。
2.根据权利要求1所述的高熔融指数可降解聚合物，其特征在于，所述引发剂采用100℃以上高温类过氧化物引发剂，所述抗氧剂采用八[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]三季戊四醇酯或抗氧剂1010，所述增塑剂采用柠檬酸三丁酯、环氧大豆油或聚乙二醇，所述驻极体改性剂采用有机助剂o-electret或无机物助剂Nano-SiO2。
3.一种权利要求1或2所述的高熔融指数可降解聚合物的制备方法，其特征在于，按比例配好可降解聚合物各组分原料，并通过干燥控制水分在50ppm以内，然后充分混合；在混合后的可降解聚合物中按比例加入催化剂、引发剂、抗氧剂、增塑剂、驻极体改性剂，再次充分混合；将混合后的各组分通过截止阀置入线性反应器中进行混炼反应，控制反应时间、温度和真空度，线性反应器输出的高聚物经注带模头、风冷输送、切粒、氮封包装，得到高熔融指数可降解聚合物树脂切片。
4.一种权利要求1或2所述的高熔融指数可降解聚合物的制备方法，其特征在于，按比例配好可降解聚合物各组分原料，并通过干燥控制水分在50ppm以内，然后充分混合；在混合后的可降解聚合物中按比例加入催化剂、引发剂、抗氧剂、增塑剂、驻极体改性剂，再次充分混合；将混合后的各组分通过螺杆出料器置入返混反应器中进行熔融反应，控制反应时间、温度和真空度，通过返混反应器出口的真空出料泵输送至注带模头，再经风冷输送、切粒、氮封包装，得到高熔融指数可降解聚合物树脂切片。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115197542A (zh) * 2021-04-12 2022-10-18 陆平林 高熔指可降解材料的制备方法
CN114887398A (zh) * 2022-06-15 2022-08-12 九江七所精密机电科技有限公司 一种可生物降解的空气滤材及其制备方法
CN115323616A (zh) * 2022-08-16 2022-11-11 青岛大学 一种聚己内酯超细纤维二维多孔膜及其制备方法
CN115537004B (zh) * 2022-11-10 2024-02-20 重庆瑞莱德医疗科技有限公司 一种生物可降解高流动性熔喷材料及制备方法
CN116855052B (zh) * 2023-09-04 2023-12-22 北京蓝晶微生物科技有限公司 一种高流动性的聚羟基脂肪酸酯组合物、成型体及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018110915A1 (ko) * 2016-12-16 2018-06-21 한화케미칼 주식회사 혼성 담지 메탈로센 촉매를 이용한 고가공성 고밀도 에틸렌계 중합체 및 제조방법
CN110396289A (zh) * 2019-08-27 2019-11-01 青岛润兴塑料新材料有限公司 超高熔融指数聚乳酸树脂及其制备方法和应用
CN111269404A (zh) * 2020-02-28 2020-06-12 浙江恒澜科技有限公司 一种适用于聚对苯二甲酸丙二醇酯合成的复合催化剂及聚对苯二甲酸丙二醇酯的制备方法
CN111676595A (zh) * 2020-05-25 2020-09-18 界首市天鸿新材料股份有限公司 改性聚丙烯熔喷非织造材料的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018110915A1 (ko) * 2016-12-16 2018-06-21 한화케미칼 주식회사 혼성 담지 메탈로센 촉매를 이용한 고가공성 고밀도 에틸렌계 중합체 및 제조방법
CN110396289A (zh) * 2019-08-27 2019-11-01 青岛润兴塑料新材料有限公司 超高熔融指数聚乳酸树脂及其制备方法和应用
CN111269404A (zh) * 2020-02-28 2020-06-12 浙江恒澜科技有限公司 一种适用于聚对苯二甲酸丙二醇酯合成的复合催化剂及聚对苯二甲酸丙二醇酯的制备方法
CN111676595A (zh) * 2020-05-25 2020-09-18 界首市天鸿新材料股份有限公司 改性聚丙烯熔喷非织造材料的制备方法

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