CN112126024A - 一种快干型水性改性油及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种快干型水性改性油及其制备方法,属于涂料技术领域。该方法在无氧的环境中,将不饱和油、酸酐、一部分改性剂混合均匀后升温到200~220℃进行反应,当反应产物的酸值为55~65mgKOH/g时反应结束,降温至110~120℃,得到组分一;将剩余的改性剂和部分引发剂混合均匀,得到组分二;在110~120℃条件下,将组分二匀速滴加至组分一中,约1h滴加完毕;继续保温2h,继续加入溶剂与剩余的引发剂混合液,再保温2h,降温至40℃;最后加入中和剂,搅拌30min,加水稀释即得一种快干型水性改性油。与普通水性油相比,具有较高的分子量和玻璃化温度。通过双键的自动氧化聚合,涂膜的干燥性能更好且具有优异的耐水性能。

Description

一种快干型水性改性油及其制备方法
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,具体涉及一种快干型水性改性油及其制备方法。
背景技术
在当下的环保形势下,溶剂型涂料,因含有大量VOC,频繁的涂料施工、保养等易造成环境污染,引起安全、环保问题。为社会环境、个人健康考虑,更应使用环境友好型,水溶性的涂料。不饱和植物油与具有亲水性质的羧酸基团相结合,通过中和以获得较好的水溶性和稳定性,即得水溶性油。不饱和植物油来源广泛,价格相对稳定,水溶性油具有一定的使用范畴,常用于木器涂料或作底漆使用。
与醇酸树脂漆相比,一般水性油的涂膜性能(如干性)较差。为提高水性油涂膜性能,扩展其使用范畴,可对水性油改性,提高涂膜的干燥性能及耐水性能等。且快干型水性改性油所用的原材料主要为不饱和植物油(约占60~70%),其价格相对稳定,石油化工原料用量少,从可持续发展战略要求及经济成本考虑都是不错的选择。
发明内容
本发明的目的则是解决上述现有技术的不足之处,用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、烯丙醇改性酸酐化不饱和油,提高水性油涂膜的干燥性能;用松香改性酚醛树脂改性酸酐化不饱和油,提高水性油涂膜的耐水、耐潮湿性能。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种快干型水性改性油及其制备方法,该改性油由以下重量份的组分组成:
Figure BDA0002706780070000011
在一些优选的技术方案中:所述的不饱和油、酸酐、改性剂、中和剂、引发剂、溶剂的重量份数依次为70~85份、15~25份、8~15份、2.5~5份、0.1~0.5份、10~20份。
本发明技术方案中:所述的不饱和油选自桐油、脱水蓖麻油和亚麻油中的一种或几种;优选:所述的桐油:亚麻油:脱水蓖麻油的重量份数依次为20~28份、35~40份、15~20份。
本发明技术方案中:所述的酸酐选自顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸和亚甲基丁烯二酸中的一种或几种;优选:所述的酸酐是顺丁烯二酸酐和亚甲基丁烯二酸。
本发明技术方案中:所述的改性剂选自苯乙烯、烯丙醇、α-甲基苯乙烯、松香改性酚醛树脂中的一种或几种;优选:所述的改性剂苯乙烯、烯丙醇、α-甲基苯乙烯和松香改性酚醛树脂的重量份数依次为5~9.5份、1~1.8份、0.5~0.9份、1.5~2.8份。
本发明技术方案中:所述的中和剂为三乙胺、氨水、二甲基乙醇胺中的一种或几种。
本发明技术方案中:所述的引发剂为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰中的一种或几种;优选:所述的引发剂偶氮二异丁氰和过氧化苯甲酰的重量份数依次为0.2~0.36份、0.05~0.13份。
本发明技术方案中:所述的溶剂是选自丁醇、异丁醇、乙二醇丁醚和水中的一种或几种。
一种上述的快干型水性改性油的制备方法,该改性水性油是通过如下方法制备得到:在无氧的环境中,将不饱和油、酸酐、一部分改性剂混合均匀后升温到200~220℃进行反应,当反应产物的酸值为55~65mgKOH/g时反应结束,降温至110~120℃,得到组分一;
将剩余的改性剂和部分引发剂混合均匀,得到组分二;
在110~120℃条件下,将组分二匀速滴加至组分一中,约1h滴加完毕;继续保温2h,继续加入溶剂与剩余的引发剂混合液,再保温2h,降温至40℃;最后加入中和剂,搅拌30min,加水稀释即得一种快干型水性改性油。
在一些具体的技术方案中:在无氧的环境中,将不饱和油、酸酐、松香改性酚醛树脂混合均匀后升温到200~220℃进行反应,当反应产物的酸值为55~65mgKOH/g时反应结束,降温至110~120℃,得到组分一。
将改性剂(苯乙烯、烯丙醇、α-甲基苯乙烯)与引发剂偶氮二异丁氰混合均匀,得到组分二。
在110~120℃条件下,将组分二匀速滴加至组分一中,约1h滴加完毕。继续保温2h,补加乙二醇丁醚与过氧化苯甲酰混合液,再保温2h,降温至40℃。加入中和剂,搅拌30min,加水稀释即得一种快干型水性改性油。
本发明所述的方法中:25℃条件下,通过测定快干型水性改性油的粘度范围为(40~60)S,不挥发份(82~86)%。
本发明的有益效果:
本发明公开了一种快干型水性改性油及其制备方法。该水性改性油以不饱和油、酸酐、改性剂、中和剂、引发剂和溶剂等为原材料,其中不饱和油选自桐油、脱水蓖麻油和亚麻油中的一种或几种,所述的改性剂选自苯乙烯、烯丙醇、α-甲基苯乙烯、松香改性酚醛树脂中的一种或几种,以特定的原料配比,通过化学合成改性的方法,合成快干型水性改性油。与普通水性油相比,快干型水性改性油具有较高的分子量和玻璃化温度,涂膜的干燥性能更好(2h表干,10h实干),涂膜的耐水性能优异(72h)。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明,但本发明的保护范围不限于此:
本发明中快干型水性改性油采用的配方组分及其质量百分比见表1。
本发明中快干型水性改性油实施例1至实施例4的制备方法如下:
第一步:在反应釜中通入氮气,以去除氧气。
第二步:在反应釜中,投入配方量的不饱和油、酸酐、松香改性酚醛树脂,开动搅拌,3.5h升温到210℃进行反应。
第三步:在保温期间取样检测酸值,当酸值达到55~65mgKOH/g时为反应终点。
第四步:降温至115℃,得到组分一。
第五步:将改性剂(苯乙烯、烯丙醇、α-甲基苯乙烯)与引发剂偶氮二异丁氰投料至滴加釜,开动搅拌,混合均匀得到组分二。
第六步:在115℃条件下,将组分二匀速滴加至组分一中,约1h滴加完毕。
第七步:继续保温2h,补加乙二醇丁醚与过氧化苯甲酰混合液。
第八步:保温2h,降温至40℃。加入中和剂,搅拌30min,进行过滤、灌装,加水稀释即得一种快干型水性改性油。
表1本发明实施例1~4的快干型水性改性油配方用量
Figure BDA0002706780070000031
Figure BDA0002706780070000041
其中实施例4为对比例,实施的配方中未用改性剂进行改性。制得的快干型水性改性油,具体参数见表2。
表2本发明快干型水性改性油指标
Figure BDA0002706780070000042
利用制得的快干型水性改性油作为基料,与催干剂、溶剂进行制漆,涂膜的测试结果见表3。
表3:本发明快干型水性改性油制漆测试结果
Figure BDA0002706780070000051

Claims (10)

1.一种快干型水性改性油及其制备方法,其特性在于:该改性油由以下重量份的组分组成:
Figure FDA0002706780060000011
2.根据权利要求1所述的快干型水性改性油,其特性在于:所述的不饱和油、酸酐、改性剂、中和剂、引发剂、溶剂的重量份数依次为70~85份、15~25份、8~15份、2.5~5份、0.1~0.5份、10~20份。
3.根据权利要求1所述的快干型水性改性油,其特性在于:所述的不饱和油选自桐油、脱水蓖麻油和亚麻油中的一种或几种;
优选:所述的桐油:亚麻油:脱水蓖麻油的重量份数依次为20~28份、35~40份和15~20份。
4.根据权利要求1所述的快干型水性改性油,其特性在于:所述的酸酐选自顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸和亚甲基丁烯二酸中的一种或几种;优选:所述的酸酐是质量比为10~22:1~5的顺丁烯二酸酐和亚甲基丁烯二酸。
5.根据权利要求1所述的快干型水性改性油,其特性在于:所述的改性剂选自苯乙烯、烯丙醇、α-甲基苯乙烯、松香改性酚醛树脂中的一种或几种;
优选:所述的改性剂苯乙烯、烯丙醇、α-甲基苯乙烯和松香改性酚醛树脂的重量份数依次为5~9.5份、1~1.8份、0.5~0.9份和1.5~2.8份。
6.根据权利要求1所述的快干型水性改性油,其特性在于:所述的中和剂为三乙胺、氨水、二甲基乙醇胺中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的快干型水性改性油,其特性在于:所述的引发剂为过氧化苯甲酰和偶氮二异丁氰中的一种或几种;
优选:所述的引发剂偶氮二异丁氰和过氧化苯甲酰的重量份数依次为0.2~0.36份和0.05~0.13份。
8.根据权利要求1所述的快干型水性改性油,其特性在于:所述的溶剂是选自丁醇、异丁醇、乙二醇丁醚和水中的一种或几种。
9.一种权利要求1-8任一项所述的快干型水性改性油的制备方法,其特性在于:该改性水性油是通过如下方法制备得到:在无氧的环境中,将不饱和油、酸酐、一部分改性剂混合均匀后升温到200~220℃进行反应,当反应产物的酸值为55~65mgKOH/g时反应结束,降温至110~120℃,得到组分一;
将剩余的改性剂和部分引发剂混合均匀,得到组分二;
在110~120℃条件下,将组分二匀速滴加至组分一中,约1h滴加完毕;继续保温2h,继续加入溶剂与剩余的引发剂混合液,再保温2h,降温至40℃;最后加入中和剂,搅拌30min,加水稀释即得一种快干型水性改性油。
10.根据权利要求9所述的快干型水性改性油的制备方法,其特征在于:在无氧的环境中,将不饱和油、酸酐、松香改性酚醛树脂混合均匀后升温到200~220℃进行反应,当反应产物的酸值为55~65mgKOH/g时反应结束,降温至110~120℃,得到组分一。
将改性剂(苯乙烯、烯丙醇、α-甲基苯乙烯)与引发剂偶氮二异丁氰混合均匀,得到组分二。
在110~120℃条件下,将组分二匀速滴加至组分一中,约1h滴加完毕。继续保温2h,补加乙二醇丁醚与过氧化苯甲酰混合液,再保温2h,降温至40℃。加入中和剂,搅拌30min,加水稀释即得一种快干型水性改性油。
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