CN112125895A - 一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件,所述化合物具有如下式(1)的结构:
Figure DDA0002104117420000011
其中:X取自O或S;X1‑X12分别独立地选自CR1、N、C‑L2‑R2或C‑L3‑R3,R1独立地选自氢、C1~C12烷基、C3~C12环烷基、C1~C12烷氧基、卤素、氰基、硝基、羟基、硅烷基、氨基、C6~C30芳基中的一种;R2独立地选自供电子基团;R3独立地选自缺电子基团;L2和L3分别独立地选自单键、取代或未取代的C6~C30亚芳基、取代或未取代的C3~C30亚杂芳基中的一种。本发明的化合物作为OLED器件中的发光层材料时,表现出优异的器件性能和稳定性。本发明同时保护采用上述通式化合物的有机电致发光器件。

Description

一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及有机电致发光技术领域,特别涉及一种化合物及其应用、包含其的有机电致发光器件。
背景技术
近年来,基于有机材料的光电子器件已经变得越来越受欢迎。有机材料固有的柔性令其十分适合用于在柔性基板上制造,可根据需求设计、生产出美观而炫酷的光电子产品,获得相对于无机材料无以比拟的优势。此类有机光电子器件的示例包括有机发光二极管(OLED),有机场效应管,有机光伏打电池,有机传感器等。其中OLED发展尤其迅速,已经在信息显示领域取得商业上的成功。OLED可以提供高饱和度的红、绿、蓝三颜色,用其制成的全色显示装置无需额外的背光源,具有色彩炫丽,轻薄柔软等优点。
OLED器件核心为含有多种有机功能材料的薄膜结构。常见的功能化有机材料有:空穴注入材料、空穴传输材料、空穴阻挡材料、电子注入材料、电子传输材料,电子阻挡材料以及发光主体材料和发光客体(染料)等。通电时,电子和空穴被分别注入、传输到发光区域并在此复合,从而产生激子并发光。
人们已经开发出多种有机材料结合各种特定的器件结构,可以提升载流子迁移率、调控载流子平衡、突破电致发光效率、延缓器件衰减。出于量子力学的原因,常见的荧光发光体主要利用电子和空血结合时产生的单线态激子发光,现在仍然广泛地应用于各种OLED产品中。有些金属络合物如铱络合物,可以同时利用三线态激子和单线态激子进行发光,被称为磷光发光体,其能量转换效率可以比传统的荧光发光体提升高达四倍。热激发延迟荧光(TADF)技术通过促进三线态激子朝单线态激子的转变,在不采用金属配合物的情况下,仍然可以有效地利用三线态激子而实现较高的发光效率。热激发敏化荧光(TASF)技术则采用具TADF性质的材料,通过能量转移的方式来敏化发光体,同样可以实现较高的发光效率。
随着OLED产品逐步进入市场,人们对这类产品的性能有越来越高的要求。当前使用的OLED材料和器件结构无法完全解决OLED产品效率、寿命、成本等各方面的问题。
发明内容
针对现有技术方案的缺陷,本发明提供一类用于有机电致发光器件的新型化合物,以满足对OLED器件的光电性能和使用寿命不断提升的需求。
本发明提出一种通式化合物如下式(1)所示:
Figure BDA0002104117410000021
其中,X取自O或S;
X1-X12分别独立地选自CR1、N、C-L2-R2或C-L3-R3,且其中至少一个为C-L2-R2、至少一个为C-L3-R3
R1独立地选自氢、C1~C12烷基、C3~C12环烷基、C1~C12烷氧基、卤素、氰基、硝基、羟基、硅烷基、氨基、C6~C30芳基中的一种;
R2独立地选自供电子基团;
优选的,R2选自取代或未取代的C6~C30芳基氨基、取代或未取代的C3~C30杂芳基氨基、取代或未取代的C4~C30供电子杂芳基中的一种;
R3独立地选自缺电子基团;
优选的,R3选自取代或未取代的C3~C30缺电子杂芳基中的一种;
L2和L3分别独立地选自单键、取代或未取代的C6~C30亚芳基、取代或未取代的C3~C30亚杂芳基中的一种。
当上述基团存在取代基时,所述取代基选自卤素、C1-C10的烷基、C3-C10的环烷基、C2-C10烯基、C1-C6的烷氧基或硫代烷氧基、C6-C30的单环芳烃或稠环芳烃基团、C3-C30的单环杂芳烃或稠环杂芳烃基团中的一种或者至少两种的组合。
进一步的,通式(1)中,X1-X5中一个为C-L2-R2,X6-X12中一个为C-L3-R3
进一步的,通式(1)中,X1-X5中一个为C-L3-R3,X6-X12中一个为C-L2-R2
更进一步的,通式(1)中,优选的,X4为C-L3-R3,X6-X11中一个为C-L2-R2;或者X4为C-L2-R2,X6-X11中一个为C-L3-R3
进一步的,通式(1)中,L2和L3分别独立地优选为单键或者取代或未取代的下述基团:亚苯基、亚萘基或亚联苯基中的一种。
进一步的,通式(1)中,R2中供电子杂芳基选自取代或未取代的下述基团:呋喃基、噻吩基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、吖啶基中的一种。
进一步的,通式(1)中,R2选自取代或者未取代的下述式D1-D11中的一种:
Figure BDA0002104117410000031
进一步的,通式(1)中,R3选自如下式(3-1)-(3-4)所示结构中的任意一种:
Figure BDA0002104117410000041
式(3-1)中,Z1、Z2、Z3、Z4和Z5各自独立地选自CR4或N原子,且Z1、Z2、Z3、Z4和Z5中至少一个为N原子;
式(3-2)中,Z6、Z7、Z8、Z9、Z10、Z11、Z12和Z13各自独立地选自CR4或N原子,且Z6、Z7、Z8、Z9、Z10、Z11、Z12和Z13中至少一个为N原子;
式(3-3)中,Z14、Z15、Z16、Z17、Z18、Z19、Z20、Z21、Z22和Z23各自独立地选自CR4或N原子,且Z14、Z15、Z16、Z17、Z18、Z19、Z20、Z21、Z22和Z23中至少一个为N原子;
式(3-4)中,Z24、Z25、Z26、Z27、Z28、Z29、Z30、Z31、Z32和Z33各自独立地选自CR4或N原子,且Z24、Z25、Z26、Z27、Z28、Z29、Z30、Z31、Z32和Z33中至少一个为N原子;
其中,R4选自氢、C1~C12烷基、C3~C12环烷基、C1~C12烷氧基、卤素、氰基、硝基、羟基、硅烷基、氨基、取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代的C3~C30杂芳基中的一种。
再进一步优选地,通式(1)中,所述R3选自式(3-1)或(3-2)所示的结构。
进一步的,通式(1)中,R3选自取代或未取代的C3~C30且至少含有两个N的缺电子杂芳基中的一种;
再进一步优选地,式(3-1)中,Z1、Z2、Z3、Z4和Z5中至少两个为N原子;
再进一步优选地,式(3-2)中,Z6、Z7、Z8、Z9、Z10、Z11、Z12和Z13中至少两个为N原子;
再进一步优选地,所述R3选自取代或未取代的下述基团:喹唑啉基、三嗪基、嘧啶基、喹喔啉基中的一种。
进一步优选地,通式(1)中,所述R3选自取代或者未取代的下述式A1-A14所示的基团中的一种:
Figure BDA0002104117410000051
进一步优选地,通式(1)中,所述R3选自下述B1-B19所示的基团中的一种:
Figure BDA0002104117410000052
Figure BDA0002104117410000061
更进一步地,本发明的通式化合物中优选以下具体结构化合物:
Figure BDA0002104117410000062
Figure BDA0002104117410000071
Figure BDA0002104117410000081
Figure BDA0002104117410000091
Figure BDA0002104117410000101
Figure BDA0002104117410000111
Figure BDA0002104117410000121
Figure BDA0002104117410000131
Figure BDA0002104117410000141
Figure BDA0002104117410000151
Figure BDA0002104117410000161
作为本发明的另一方面,本发明上述通式化合物在有机电致发光器件中作为发光层的材料。
作为本发明的又一个方面,本发明还提供一种有机电致发光器件,所述有机电致发光器件包括第一电极、第二电极以及位于第一电极和第二电极之间的有机层,所述有机层中含有如上所述通式中所表示的至少一个化合物。优选的,在有机层中包含的发光层中含有如上所述通式中表示的化合物中的任意一种或至少两种的组合。
上述本发明化合物用作有机电致发光器件中的空穴传输材料性能优异的具体原因尚不明确,推测可能是以下的原因:
本发明化合物在结构涉及中通过引入芳胺或者咔唑等供电基团,使得分子HOMO能级变浅,增强了分子的空穴传输性能,达到与电子传输性能传输的平衡,因而将本发明材料作为有机电致发光器件中的发光层材料时,能够有效提高激基复合物的形成比例,因此采用本发明化合物的器件在电压、发光效率上表现出了明显的优势。
相对于现有技术,本发明具有以下有益效果:本发明提供的化合物用于有机电致发光器件中使有机电致发光器件具有低启动电压、高发光效率以及长寿命的效果,启动电压≤4.7V,电流效率≥15cd/A,LT95寿命≥68h。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更好地理解本发明,下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明。
其中本发明母核结构可以通过国内中间体开发公司,定制合成后直接购买所得;另外本发明中未提到的合成方法的化合物的都是通过商业途径获得的原料产品。本发明中所用溶剂和试剂,例如二氯甲烷、石油醚、乙醇、四氢呋喃、N,N-二甲基乙酰胺、喹唑啉、三嗪、喹喔啉等等化学试剂,均可以从国内化工产品市场购买,例如购买自国药集团试剂公司、TCI公司、上海毕得医药公司、百灵威试剂公司等。另外,本领域技术人员也可以通过公知方法合成。
下面对本发明化合物的合成方法进行简要的说明。
本发明式(I)化合物的合成路径:
Figure BDA0002104117410000171
通过替换不同的取代基可以获得不同的目标化合物。需要说明的是,A代表硼酸或者仲胺,上述合成方法中使用Buchwald–Hartwig偶联将取代基L2-R2、L3-R3连接于母核中,但是并不限于该偶联方法,本领域技术人员也可以选取其他方法,例如乌尔曼偶联法、格氏试剂法、SUZUKI等已知的方法,但不限定于这些方法,任何等同的合成方法使用能实现将取代基L2-R2、L3-R3连接于母核的目的,都可以根据需要选择。
合成实施例
合成例1:化合物P1的合成
Figure BDA0002104117410000181
将S1(100mmol)、联硼酸频那醇酯(120mmol)、醋酸钾(150mmol)、二氧六环(300ml)、Pd(dppf)Cl20.4g加入到反应瓶中,加热至回流反应5h,TLC监控反应完成,将反应液倒入水中二氯甲烷萃取浓缩的P1-A。
将P1-A(80mmol)、2-氯-4-苯基喹唑啉(100mmol)、碳酸钾(50mmol)、Pd(PPh3)40.5g、水50ml、二氧六环(300ml)加入到反应瓶中,加热至回流反应5h,TLC监控反应完成,将反应液倒入水中过滤,滤饼用乙醇洗涤后得中间体P1-B。
将P1-B(50mmol)、二苯胺(50mmol)、叔丁醇钠(60mmol)、二甲苯(200ml)、Pd2(dba)30.4g、S-Phos0.4g加入到反应瓶中,加热至回流反应5h,TLC监控反应完成,将反应液倒入水中二氯甲烷萃取浓缩的P1。
1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.97(dd,J=15.0,2.9Hz,1H),8.61(dd,J=15.0,2.9Hz,1H),8.54(s,1H),8.13(dd,J=15.0,3.1Hz,1H),8.01(dd,J=14.8,3.1Hz,1H),7.92–7.73(m,5H),7.70–7.43(m,4H),7.43–7.12(m,8H),7.12–6.88(m,7H).
合成例2:化合物P13的合成
方法同合成例1,不同将2-氯-4-苯基喹唑啉替换成等当量的2-苯基-3-氯喹喔啉得化合物P13。
1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.97(dd,J=15.0,2.9Hz,1H),8.79(s,1H),8.61(dd,J=15.0,2.9Hz,1H),8.09–7.94(m,2H),7.92–7.75(m,4H),7.72–7.54(m,3H),7.46–7.13(m,10H),7.13–6.85(m,7H).
合成例3:化合物P22的合成
方法同合成例1,不同将2-氯-4-苯基喹唑啉替换成等当量的2-氯-4,6-二苯基(1,3,5)三嗪得化合物P22。
1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.97(dd,J=7.5,1.4Hz,1H),8.67–8.49(m,2H),8.42–8.27(m,4H),7.84(ddd,J=19.7,10.8,4.7Hz,2H),7.58–7.45(m,6H),7.39(d,J=7.5Hz,1H),7.35–7.28(m,2H),7.24(t,J=7.5Hz,4H),7.18(dd,J=7.5,1.4Hz,1H),7.08(dd,J=7.5,1.4Hz,4H),7.04–6.96(m,2H),6.93(d,J=1.4Hz,1H).
合成例4:化合物P37的合成
方法同合成例1,不同将二苯胺替换成等当量的N-苯基-咔唑-3-硼酸得化合物P37。
1H NMR(500MHz,Chloroform)δ9.04–8.88(m,1H),8.70–8.48(m,2H),8.25(d,J=2.9Hz,1H),8.13(dd,J=15.0,3.1Hz,1H),8.01(dd,J=14.9,3.0Hz,1H),7.93–7.72(m,3H),7.72–7.41(m,7H),7.40–7.24(m,1H),7.12(dtd,J=30.4,14.9,3.3Hz,2H).
合成例5:化合物P45的合成
Figure BDA0002104117410000191
将S2(100mmol)、联硼酸频那醇酯(120mmol)、醋酸钾(150mmol)、二氧六环(300ml)、Pd(dppf)Cl20.4g加入到反应瓶中,加热至回流反应5h,TLC监控反应完成,将反应液倒入水中二氯甲烷萃取浓缩的P45-A。
将P45-A(80mmol)、2-氯-4-苯基喹唑啉(100mmol)、碳酸钾(150mmol)、Pd(PPh3)40.5g、水50ml、二氧六环(300ml)加入到反应瓶中,加热至回流反应5h,TLC监控反应完成,将反应液倒入水中过滤,滤饼用乙醇洗涤后得中间体P45-B。
将P45-B(80mmol)、THF(300ml)加入到反应瓶中,降温至-78℃,滴加n-BuLi(100mmol)保温反应1h后滴加1,2-二溴乙烷,室温反应4h将反应液倒入水中过滤,二氯萃取浓缩后得中间体P45-C。
将P45-C(50mmol)、二苯胺(50mmol)、叔丁醇钠(60mmol)、二甲苯(200ml)、Pd2(dba)30.4g、S-Phos0.4g加入到反应瓶中,加热至回流反应5h,TLC监控反应完成,将反应液倒入水中二氯甲烷萃取浓缩的P45。
1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.97(dd,J=15.0,2.9Hz,1H),8.61(dd,J=15.0,2.9Hz,1H),8.50–8.30(m,2H),8.18–8.02(m,4H),8.00(dd,J=14.9,3.0Hz,1H),7.85–7.70(m,6H),7.70–7.59(m,2H),7.59–7.30(m,10H),7.30–7.15(m,3H),7.14–6.92(m,3H).
合成例6:化合物P75的合成
Figure BDA0002104117410000201
将S2(100mmol)、二苯胺(100mmol)、叔丁醇钠(120mmol)、二甲苯(300ml)、Pd2(dba)3 0.4g、S-Phos0.4g加入到反应瓶中,加热至回流反应5h,TLC监控反应完成,将反应液倒入水中二氯甲烷萃取浓缩的P75-A。
将P75-A(80mmol)、THF(300ml)加入到反应瓶中,降温至-78℃,滴加n-BuLi(100mmol)保温反应1h后滴加1,2-二溴乙烷,室温反应4h将反应液倒入水中过滤,二氯萃取浓缩后得中间体P75-B。
将P75-B(50mmol)、联硼酸频那醇酯(600mmol)、醋酸钾(80mmol)、二氧六环(300ml)、Pd(dppf)Cl20.4g加入到反应瓶中,加热至回流反应5h,TLC监控反应完成,将反应液倒入水中二氯甲烷萃取浓缩的P75-C。
将P75-C(30mmol)、2-氯-4-苯基喹唑啉(300mmol)、碳酸钾(50mmol)、Pd(PPh3)40.5g、水50ml、二氧六环(300ml)加入到反应瓶中,加热至回流反应5h,TLC监控反应完成,将反应液倒入水中二氯甲烷萃取浓缩有机相,乙醇洗涤后过滤得P75。
1H NMR(500MHz,Chloroform)δ8.61(dd,J=14.9,3.0Hz,1H),8.49–8.34(m,2H),8.21–7.99(m,6H),7.90–7.70(m,6H),7.70–7.59(m,3H),7.59–7.31(m,10H),7.31–7.16(m,2H),7.12–6.94(m,3H).
器件实施例
实施方式
OLED包括位于第一电极和第二电极,以及位于电极之间的有机材料层。该有机材料又可以分为多个区域。比如,该有机材料层可以包括空穴传输区、发光层、电子传输区。
在具体实施例中,在第一电极下方或者第二电极上方可以使用基板。基板均为具有机械强度、热稳定性、防水性、透明度优异的玻璃或聚合物材料。此外,作为显示器用的基板上也可以带有薄膜晶体管(TFT)。
第一电极可以通过在基板上溅射或者沉积用作第一电极的材料的方式来形成。当第一电极作为阳极时,可以采用铟锡氧(ITO)、铟锌氧(IZO)、二氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)等氧化物透明导电材料和它们的任意组合。第一电极作为阴极时,可以采用镁(Mg)、银(Ag)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)等金属或合金以及它们之间的任意组合。
有机材料层可以通过真空热蒸镀、旋转涂敷、打印等方法形成于电极之上。用作有机材料层的化合物可以为有机小分子、有机大分子和聚合物,以及它们的组合。
空穴传输区位于阳极和发光层之间。空穴传输区可以为单层结构的空穴传输层(HTL),包括只含有一种化合物的单层空穴传输层和含有多种化合物的单层空穴传输层。空穴传输区也可以为包括空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)中的至少一层的多层结构。
空穴传输区的材料可以选自、但不限于酞菁衍生物如CuPc、导电聚合物或含导电掺杂剂的聚合物如聚苯撑乙烯、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(Pani/DBSA)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(Pani/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(Pani/PSS)、芳香胺衍生物如下面HT-1至HT-34所示的化合物;或者其任意组合。
Figure BDA0002104117410000211
Figure BDA0002104117410000221
Figure BDA0002104117410000231
空穴注入层位于阳极和空穴传输层之间。空穴注入层可以是单一化合物材料,也可以是多种化合物的组合。例如,空穴注入层可以采用上述HT-1至HT-34的一种或多种化合物,或者采用下述HI-1-HI-3中的一种或多种化合物;也可以采用HT-1至HT-34的一种或多种化合物掺杂下述HI-1-HI-3中的一种或多种化合物。
Figure BDA0002104117410000232
发光层包括可以发射不同波长光谱的的发光染料(即掺杂剂,dopant),还可以同时包括主体材料(Host)。发光层可以是发射红、绿、蓝等单一颜色的单色发光层。多种不同颜色的单色发光层可以按照像素图形进行平面排列,也可以堆叠在一起而形成彩色发光层。当不同颜色的发光层堆叠在一起时,它们可以彼此隔开,也可以彼此相连。发光层也可以是能同时发射红、绿、蓝等不同颜色的单一彩色发光层。
根据不同的技术,发光层材料可以采用荧光电致发光材料、磷光电致发光材料、热活化延迟荧光发光材料等不同的材料。在一个OLED器件中,可以采用单一的发光技术,也可以采用多种不同的发光技术的组合。这些按技术分类的不同发光材料可以发射同种颜色的光,也可以发射不同种颜色的光。
在本发明的一方面,发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层主体材料选自、但不限于GPH-1至GPH-80中的一种或多种的组合。
Figure BDA0002104117410000241
Figure BDA0002104117410000251
Figure BDA0002104117410000261
在本发明的一方面,发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层磷光掺杂剂可以选自、但不限于以下所罗列的GPD-1至GPD-47的一种或多种的组合。
Figure BDA0002104117410000262
Figure BDA0002104117410000271
Figure BDA0002104117410000281
在本发明的一方面,发光层采用磷光电致发光的技术。其发光层磷光掺杂剂可以选自、但不限于以下所罗列的RPD-1至RPD-28的一种或多种的组合。
Figure BDA0002104117410000282
Figure BDA0002104117410000291
OLED有机材料层还可以包括发光层与阴极之间的电子传输区。电子传输区可以为单层结构的电子传输层(ETL),包括只含有一种化合物的单层电子传输层和含有多种化合物的单层电子传输层。电子传输区也可以为包括电子注入层(EIL)、电子传输层(ETL)、空穴阻挡层(HBL)中的至少一层的多层结构。
本发明的一方面,电子传输层材料可以选自、但不限于以下所罗列的ET-1至ET-57的一种或多种的组合。
Figure BDA0002104117410000292
Figure BDA0002104117410000301
Figure BDA0002104117410000311
Figure BDA0002104117410000321
器件中还可以包括位于电子传输层与阴极之间的电子注入层,电子注入层材料包括但不限于以下罗列的一种或多种的组合。
LiQ,LiF,NaCl,CsF,Li2O,Cs2CO3,BaO,Na,Li,Ca。
本发明中对比例结构如下:
Figure BDA0002104117410000322
本实施例中有机电致发光器件制备过程如下:
器件例1
将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理,在去离子水中冲洗,在丙酮:乙醇混合溶剂中超声除油,在洁净环境下烘烤至完全除去水份,用紫外光和臭氧清洗,并用低能阳离子束轰击表面;把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内,抽真空至<1×10-5Pa,在上述阳极层膜上按先后顺序真空热蒸镀10nm的HT-4:HI-3(97/3,w/w)混合物作为空穴注入层,60nm的化合物HT-4作为空穴传输层,40nm的化合物P1:RPD-8(100:3,w/w)二元混合物作为发光层,25nm的化合物ET-46:ET-57(50/50,w/w)混合物作为电子传输层,1nm的LiF作为电子注入层,150nm的金属铝作为阴极。所有有机层和LiF的蒸镀总速率控制在0.1nm/秒,金属电极的蒸镀速率控制在1nm/秒。
器件例2
器件实施例2采用和器件例1同样的方法制作,只是把发光层里的P1替换成P13。
器件例3
器件实施例3采用和器件例1同样的方法制作,只是把发光层里的P1替换成P22。
器件例4
器件实施例4采用和器件例1同样的方法制作,只是把发光层里的P1替换成P37。
器件例5
器件实施例5采用和器件例1同样的方法制作,只是把发光层里的P1替换成P45。
器件例6
器件实施例6采用和器件例1同样的方法制作,只是把发光层里的P1替换成P75。
对比例1
对比例1采用和器件例1同样的方法制作,只是把发光层里的P1替换成化合物C1。
对比例2
对比例2采用和器件例1同样的方法制作,只是把发光层里的P1替换成化合物C2。
器件的测试方法(包括设备和测试条件):
对由上述过程制备的有机电致发光器件进行如下性能测定:
在同样亮度下,使用数字源表及亮度计测定实施例1~6以及对比例1~2中制备得到的有机电致发光器件的驱动电压和电流效率以及器件的寿命。具体而言,以每秒0.1V的速率提升电压,测定当有机电致发光器件的亮度达到3000cd/m2时的电压即驱动电压,同时测出此时的电流密度;亮度与电流密度的比值即为电流效率;LT95的寿命测试如下:使用亮度计在10000cd/m2亮度下,保持恒定的电流,测量有机电致发光器件的亮度降为9500cd/m2的时间,单位为小时。
有机电致发光器件性能见下表:
Figure BDA0002104117410000331
Figure BDA0002104117410000341
以上结果表明,本发明的新型有机材料用于有机电致发光器件,可以有效的降低起降电压,提高电流效率,是性能良好的红光主体材料。
与对比例相比,本发明与C1、C2不同在于我们在母核中引入供电子基团,使得分子具有双极性特质,平衡了空穴与电子的传输,以达到载流子的平衡,光电性能优于对比化合物。
尽管结合实施例对本发明进行了说明,但本发明并不局限于上述实施例,应当理解,在本发明构思的引导下,本领域技术人员可进行各种修改和改进,所附权利要求概括了本发明的范围。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (13)

1.一种通式化合物,如下式(1)所示:
Figure FDA0002104117400000011
其中:X取自O或S;
X1-X12分别独立地选自CR1、N、C-L2-R2或C-L3-R3,且其中至少一个为C-L2-R2、至少一个为C-L3-R3
R1独立地选自氢、C1~C12烷基、C3~C12环烷基、C1~C12烷氧基、卤素、氰基、硝基、羟基、硅烷基、氨基、C6~C30芳基中的一种;
R2独立地选自供电子基团;R3独立地选自缺电子基团;
L2和L3分别独立地选自单键、取代或未取代的C6~C30亚芳基、取代或未取代的C3~C30亚杂芳基中的一种;
当上述基团存在取代基时,所述取代基选自卤素、C1-C10的烷基、C3-C10的环烷基、C2-C10烯基、C1-C6的烷氧基或硫代烷氧基、C6-C30的单环芳烃或稠环芳烃基团、C3-C30的单环杂芳烃或稠环杂芳烃基团中的一种或者至少两种的组合。
2.根据权利要求1所述的通式化合物,其中,式(1)中:
R2选自取代或未取代的C6~C30芳基氨基、取代或未取代的C3~C30杂芳基氨基、取代或未取代的C4~C30供电子杂芳基中的一种;
R3选自取代或未取代的C3~C30缺电子杂芳基中的一种。
3.根据权利要求1或2任一所述的通式化合物,其中,式(1)中:R3选自取代或未取代的C3~C30且至少含有两个N的缺电子杂芳基中的一种。
4.根据权利要求1-3中任一所述的通式化合物,其中,式(1)中:
X1-X5中一个为C-L2-R2,X6-X12中一个为C-L3-R3
或者X1-X5中一个为C-L3-R3,X6-X12中一个为C-L2-R2
进一步的,X4为C-L3-R3,X6-X11中一个为C-L2-R2;或者X4为C-L2-R2,X6-X11中一个为C-L3-R3
5.根据权利要求1或2所述的通式化合物,其中,式(1)中:
L2和L3分别独立地选自单键或者取代或未取代的下述基团:亚苯基、亚萘基或亚联苯基中的一种。
6.根据权利要求2所述的通式化合物,其中,式(1)中:
R2中供电子杂芳基选自取代或未取代的下述基团:呋喃基、噻吩基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、吖啶基中的一种。
7.根据权利要求1或2所述的通式化合物,其中,式(1)中:
R2选自取代或者未取代的下述式D1-D11中的一种:
Figure FDA0002104117400000021
8.根据权利要求1或2所述的通式化合物,其中,式(1)中,R3选自如下式(3-1)-(3-4)所示结构中的任意一种:
Figure FDA0002104117400000031
式(3-1)中,Z1、Z2、Z3、Z4和Z5各自独立地选自CR4或N原子,且Z1、Z2、Z3、Z4和Z5中至少一个为N原子;
式(3-2)中,Z6、Z7、Z8、Z9、Z10、Z11、Z12和Z13各自独立地选自CR4或N原子,且Z6、Z7、Z8、Z9、Z10、Z11、Z12和Z13中至少一个为N原子;
式(3-3)中,Z14、Z15、Z16、Z17、Z18、Z19、Z20、Z21、Z22和Z23各自独立地选自CR4或N原子,且Z14、Z15、Z16、Z17、Z18、Z19、Z20、Z21、Z22和Z23中至少一个为N原子;
式(3-4)中,Z24、Z25、Z26、Z27、Z28、Z29、Z30、Z31、Z32和Z33各自独立地选自CR4或N原子,且Z24、Z25、Z26、Z27、Z28、Z29、Z30、Z31、Z32和Z33中至少一个为N原子;
其中,R4选自氢、C1~C12烷基、C3~C12环烷基、C1~C12烷氧基、卤素、氰基、硝基、羟基、硅烷基、氨基、取代或未取代的C6~C30芳基、取代或未取代的C3~C30杂芳基中的一种;
进一步的,R3选自式(3-1)或(3-2)所示的结构。
9.根据权利要求8所述的通式化合物,其中,所述式(3-1)中,Z1、Z2、Z3、Z4和Z5中至少两个为N原子;式(3-2)中,Z6、Z7、Z8、Z9、Z10、Z11、Z12和Z13中至少两个为N原子;
进一步的,R3选自取代或者未取代的下述基团:喹唑啉基、三嗪基、嘧啶基、喹喔啉基中的一种。
10.根据权利要求1或2所述的通式化合物,其中,式(1)中,所述R3选自取代或者未取代的下述式A1-A14所示的基团中的一种:
Figure FDA0002104117400000041
进一步的,所述R3选自下述B1-B19所示的基团中的一种:
Figure FDA0002104117400000042
Figure FDA0002104117400000051
11.根据权利要求1所述的通式化合物,选自下述具体结构化合物:
Figure FDA0002104117400000052
Figure FDA0002104117400000061
Figure FDA0002104117400000071
Figure FDA0002104117400000081
Figure FDA0002104117400000091
Figure FDA0002104117400000101
Figure FDA0002104117400000111
Figure FDA0002104117400000121
Figure FDA0002104117400000131
Figure FDA0002104117400000141
Figure FDA0002104117400000151
12.权利要求1-11中任一所述的化合物的应用,所述应用为在有机电致发光器件中作为发光层材料。
13.一种有机电致发光器件,该器件包括第一电极、第二电极和插入所述第一电极和第二电极之间的一层或多层有机层,其特征在于,所述有机层中包括至少一种由权利要求1-11中任一所述的化合物。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011149240A2 (ko) * 2010-05-28 2011-12-01 주식회사 두산 바이폴라 트리페닐렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
CN108440430A (zh) * 2018-05-18 2018-08-24 南京邮电大学 一种基于1,3,5-三嗪和芴单元的衍生物及其应用
KR20180099525A (ko) * 2017-02-28 2018-09-05 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자
CN109411631A (zh) * 2017-08-16 2019-03-01 北京鼎材科技有限公司 类三联吡啶衍生物及其在有机发光材料中的应用
CN109400603A (zh) * 2017-08-16 2019-03-01 北京鼎材科技有限公司 化合物及其在有机发光领域中的应用
CN109776542A (zh) * 2017-11-10 2019-05-21 北京鼎材科技有限公司 一种有机电致发光材料及其应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011149240A2 (ko) * 2010-05-28 2011-12-01 주식회사 두산 바이폴라 트리페닐렌계 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20180099525A (ko) * 2017-02-28 2018-09-05 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 소자
CN109411631A (zh) * 2017-08-16 2019-03-01 北京鼎材科技有限公司 类三联吡啶衍生物及其在有机发光材料中的应用
CN109400603A (zh) * 2017-08-16 2019-03-01 北京鼎材科技有限公司 化合物及其在有机发光领域中的应用
CN109776542A (zh) * 2017-11-10 2019-05-21 北京鼎材科技有限公司 一种有机电致发光材料及其应用
CN108440430A (zh) * 2018-05-18 2018-08-24 南京邮电大学 一种基于1,3,5-三嗪和芴单元的衍生物及其应用

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