CN112110840A - 一种3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种3,7‑二甲基‑3‑巯基‑6‑辛烯醇的制备方法，包括：共投料反应，将3,7‑二甲基‑3‑乙酰硫基‑6‑辛烯醛和氢化铝锂投入无水乙醚中，室温下搅拌反应；酸洗，将S1中所得的反应液用酸性溶液洗涤至pH呈中性；初提纯，将经过S2处理得到的反应液通过萃取剂进行萃取，对萃取后的有机相进行干燥，将干燥后的有机相进行过滤，将所得滤液进行蒸发浓缩，得到粗产品；S4：精提纯，将S3中得到的粗产品采用柱层析方法纯化，得到3,7‑二甲基‑3‑巯基‑6‑辛烯醇成品。与现有技术相比，本发明实现了室温下的合成，避免了缓慢的加料过程，通过一步混合实现加料，原料易得、制备过程简单、操作方便，生产成本较低，有利于实现工业化的推广。
Description
技术领域
本发明涉及单萜类含硫醇香料的制备技术领域，尤其是涉及一种3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法。
背景技术
3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇为无色液体，是单萜类醇化合物，同时，也是一种单萜类含硫醇香料化合物，是十分有用的香料和医药中间体，也是热带植物和水果等的重要组成成分。
2015年，美国科学家Robert J.Canon等(Identification,Synthesis,andCharacterization of Novel Sulfur-Containing Volatile Compounds from the In-Deph Analysis of Lisbon Lemon Peels[J],2015,63:1915-1931)以柠檬醛为原料，在0℃条件下，用吡啶作碱、柠檬醛与硫代乙酸进行1，4加成反应，得到3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛。然后，再在室温条件下，在体积比4：1乙醇和水溶剂中，用硼氢化钠还原3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛，得到3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醇。这种方法只还原醛基，而没有进一步还原乙酰巯基，反应条件较苛刻，对环境不友好，副产物多，产率低。
从以上报道的文献可以看出，3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醇的合成是经过二步反应合成完成，第二步用硼氢化钠还原3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛的反应是在体积比4：1乙醇和水溶剂中进行，得到最终产物。
上述这种方法由于硼氢化钠的还原性不够强，只还原醛基，而没有进一步还原乙酰巯基，反应条件较苛刻，对环境不友好，副产物多，产率低。
因此，目前迫切需要研发一种原料易得、制备过程简单、操作方便、对环境友好、成本低、可实现工业化推广、高产率、高纯度的3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法。
发明内容
本发明的目的就是为了解决上述问题而提供一种3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法，该制备方法所用原料易得、制备过程简单、操作方便、对环境友好、成本低，适于工业化生产，解决了传统方法中使用吡啶和硫代乙酸，对环境不友好、反应路线长、得率不高的问题。
本技术方案的技术目标为实现室温下的合成，避免10度以下的苛刻合成温度；通过一步法完成反应，避免分步完成；避免反应保护气氛的苛刻需求，以此实现工业化推广；通过一步混合实现加料，避免缓慢的加料过程，尤其避免逐滴加液，如此才有利于实现工业化的推广。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
本发明中3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法，包括以下步骤：
S1：共投料反应，将3,7-二甲基-3-乙酰硫基-6-辛烯醛和氢化铝锂投入无水乙醚中，室温下搅拌反应；
S2：酸洗，将S1中所得的反应液用酸性溶液洗涤至pH呈中性；
S3：初提纯，将经过S2处理得到的反应液通过萃取剂进行萃取，对萃取后的有机相进行干燥，将干燥后的有机相进行过滤，将所得滤液进行蒸发浓缩，得到粗产品；
S4：精提纯，将S3中得到的粗产品采用柱层析方法纯化，得到3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇成品。
本发明中，将原料3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛中的醛羰基和乙酰巯基在无水乙醚溶剂中，与氢化铝锂进行亲核加成反应，形成羟基，最后得到3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇，其反应过程的方程式如下所示：
进一步地，S1中所述3,7-二甲基-3-乙酰硫基-6-辛烯醛和氢化铝锂的投料摩尔比为1:1～1:4。当投料比小于1：4时，由于氢化铝锂比原料3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛成本高很多，氢化铝锂用量过多，原料成本会大大提高，当投料比大于1：1时，氢化铝锂用量不足，影响产物的得率。
进一步地，S1中所述3,7-二甲基-3-乙酰硫基-6-辛烯醛、氢化铝锂、无水乙醚的投料比为1mol:(1～4)mol:(3.00～9.00)L。
进一步地，S1中反应时间为2～5h。
进一步地，S2中所述酸性溶液为盐酸。盐酸的成本较低，且对反应产物的质量无影响，因此选用盐酸作为酸洗液较为适宜。
进一步地，S3中所述萃取剂为乙醚。
进一步地，S3中采用无水Na2SO4或无水MgSO4对萃取后的有机相进行干燥。
进一步地，S3中采用旋转蒸发仪进行蒸发浓缩。
进一步地，S4中柱层析过程采用的洗脱液为石油醚和乙酸乙酯。
进一步地，所述石油醚和乙酸乙酯体积比为7:1～12:1。
进一步地，柱层析过程中淋洗至无产物流出为止，然后蒸去石油醚和乙酸乙酯混合溶剂，即得3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇纯品。
与现有技术相比，本技术方案具有以下技术优势：
1)由于制备过程中是在水中反应，大大地降低了原料成本，提供了一种原料易得、制备过程简单、反应时间短(2～5小时)、操作方便的3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法，且最终粗产物3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的得率可达75.39～88.04％。
2)本发明通过一步反应得到3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇，且所用的3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛原料易得，价格低廉，反应在室温中进行，所以本发明的3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法生产成本较低，适于工业化生产，值得推广应用。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明，但绝不是对本发明的限制。
本发明所用的各种分析仪器的型号及生产厂家的信息如下：
Bruker AVANCE III 500MHz核磁共振仪，瑞士Bruker公司生产；
Nicolet Avatar 360FT-IR型红外光谱仪，美国Nicolet公司生产；
6890N-5973GC-MS，美国安捷伦公司生产；
旋转蒸发仪，型号ZX－98，上海豫康科教仪器设备有限公司生产；
硅胶柱，2.5cm×50cm，上海正慧工贸有限公司生产。
实施例1
本实施例中3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法，包括下列步骤：
在室温下，将1.00克(99.80％,4.38mmol)3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛、0.17克(98.04％，4.38mmol)氢化铝锂和20mL无水乙醚组成的混合溶液A,搅拌反应2h后，所得的反应液用质量百分比浓度为10％的HCl水溶液洗涤，洗涤pH至中性。
将pH洗涤至中性的反应液用乙醚提取，所得的有机层用无水MgSO4干燥，翌日用滤纸过滤，所得的滤液用旋转蒸发仪蒸发、浓缩后得到3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇粗产物0.63g，经气相色谱分析检测，其纯度为96.70％，得率75.39％；
将得到的3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯按体积比即石油醚：乙酸乙酯为9：1的比例组成的混合溶剂作淋洗剂淋洗，直到无产物流出为止，然后蒸去石油醚和乙酸乙酯混合溶剂，最终得到0.37g的无色物质。所得的3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的波谱分析数据如下：
IR(ν/cm-1,液膜):3348(ν-OH),2560(ν-SH),1668(νC＝C),1442(νCH2),1382(νCH3),1001(νC-O-H),811(δC＝C-H)
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通过上述所得的3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的波谱分析数据分析，结果表明，本发明制备方法所得的产物即为3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇。经气相色谱分析，其纯度为98.00％，得率为76.35％。
实施例2
本实施例中3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法，包括下列步骤：
在室温下，将1.50克(99.80％,6.57mmol)3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛、0.51克(98.04％，13.14mmol)氢化铝锂和20mL无水乙醚组成的混合溶液A,搅拌反应2h后，所得的反应液用质量百分比浓度为10％的HCl水溶液洗涤，洗涤pH至中性。
将pH洗涤至中性的反应液用乙醚提取，所得的有机层用无水MgSO4干燥，翌日用滤纸过滤，所得的滤液用旋转蒸发仪蒸发、浓缩后得到3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇粗产物1.12g，经气相色谱分析检测，其纯度为97.00％，得率为88.04％。
将得到的3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯按体积比即石油醚：乙酸乙酯为9：1的比例组成的混合溶剂作淋洗剂淋洗，直到无产物流出为止，然后蒸去石油醚和乙酸乙酯溶剂，最终得到0.81g的无色的3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇纯品，经气相色谱分析，其纯度98.00％，得率为73.07％。
实施例3
本实施例中3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法，包括下列步骤：
在室温下，将1.60克(99.80％,7.00mmol)3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛、0.81克(98.04％，21.00mmol)氢化铝锂和30mL水组成的混合溶液A,搅拌反应3h后，所得的反应液用质量百分比浓度为10％的HCl水溶液洗涤，洗涤pH至中性。
将洗涤pH至中性的反应液用乙醚提取，所得的有机层用无水MgSO4干燥，翌日用滤纸过滤，所得的滤液用旋转蒸发仪蒸发、浓缩后得到3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇粗产物1.07g，经气相色谱检测，其纯度为96.98％，得率为78.79％。
将得到的3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯按体积比即石油醚：乙酸乙酯为9：1的比例组成的混合溶剂作淋洗剂淋洗，直到无产物流出为止，然后蒸去石油醚和乙酸乙酯溶剂，最终得到0.76g的无色的3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇纯品，经气相色谱分析其纯度大于98.00％，得率为71.78％。
实施例4
本实施例中3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法，包括下列步骤：
在室温下，将2.00克(99.80％,8.75mmol)3,7-二甲基-3-乙酰巯基-6-辛烯醛、1.36克(98.04％，35.00mmol)氢化铝锂40mL水组成的混合溶液A,搅拌反应5h后，所得的反应液用质量百分比浓度为10％的HCl水溶液洗涤，洗涤pH至中性。
将洗涤pH至中性的反应液用乙醚提取，所得的有机层用无水MgSO4干燥，翌日用滤纸过滤，所得的滤液用旋转蒸发仪蒸发、浓缩后得到3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇粗产物1.22g，经气相色谱分析，其纯度为97.29％，得率为72.11％。
将得到的3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇粗产物用硅胶柱分离，用石油醚和乙酸乙酯按体积比即石油醚：乙酸乙酯为9：1的比例组成的混合溶剂作淋洗剂淋洗，直到无产物流出为止，然后蒸去石油醚和乙酸乙酯混合溶剂，最终得到0.90g的无色的3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇，经气相色谱分析，其纯度大于98.00％，得率为74.30％。
所属领域的技术人员在实施过程中应当予以重视的是，本技术方案的技术目标完全实现，即实现了室温下的合成，避免了10度以下的苛刻合成温度；通过一步法完成反应，避免了分步完成；避免了反应保护气氛的苛刻需求，能够实现工业化推广；通过一步混合实现加料，避免了缓慢的加料过程，尤其避免了逐滴加液，有利于实现工业化的推广。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：共投料反应，将3,7-二甲基-3-乙酰硫基-6-辛烯醛和氢化铝锂投入无水乙醚中，室温下搅拌反应；
S2：酸洗，将S1中所得的反应液用酸性溶液洗涤至pH呈中性；
S3：初提纯，将经过S2处理得到的反应液通过萃取剂进行萃取，对萃取后的有机相进行干燥，将干燥后的有机相进行过滤，将所得滤液进行蒸发浓缩，得到粗产品；
S4：精提纯，将S3中得到的粗产品采用柱层析方法纯化，得到3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇成品。
2.根据权利要求1所述的一种3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法，其特征在于，S1中所述3,7-二甲基-3-乙酰硫基-6-辛烯醛和氢化铝锂的投料摩尔比为1:1～1:4。
3.根据权利要求2所述的一种3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法，其特征在于，S1中所述3,7-二甲基-3-乙酰硫基-6-辛烯醛、氢化铝锂、无水乙醚的投料比为1mol:(1～4)mol:(3.00～9.00)L。
4.根据权利要求1所述的一种3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法，其特征在于，S1中反应时间为2～5h。
5.根据权利要求1所述的一种3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法，其特征在于，S2中所述酸性溶液为盐酸。
6.根据权利要求1所述的一种3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法，其特征在于，S3中所述萃取剂为乙醚。
7.根据权利要求1所述的一种3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法，其特征在于，S3中采用无水Na2SO4或无水MgSO4对萃取后的有机相进行干燥。
8.根据权利要求1所述的一种3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法，其特征在于，S3中采用旋转蒸发仪进行蒸发浓缩。
9.根据权利要求1所述的一种3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法，其特征在于，S4中柱层析过程采用的洗脱液为石油醚和乙酸乙酯。
10.根据权利要求9所述的一种3,7-二甲基-3-巯基-6-辛烯醇的制备方法，其特征在于，所述石油醚和乙酸乙酯体积比为7:1～12:1。
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ROBERT J. CANNON等: "Identification, Synthesis, and Characterization of Novel Sulfur-Containing Volatile Compounds from the In-Depth Analysis of Lisbon Lemon Peels (Citrus limon L. Burm. f. cv. Lisbon)", 《J.AGRIC.FOOD CHEM.》 * |
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