CN112088201A - 液晶取向剂组合物、制备液晶取向膜的方法、以及使用其的液晶取向膜、液晶显示器 - Google Patents

液晶取向剂组合物、制备液晶取向膜的方法、以及使用其的液晶取向膜、液晶显示器 Download PDF

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Abstract

本发明涉及包含可降解液晶取向聚合物和特定结构的催化剂前体化合物的液晶取向剂组合物，使用其的用于制备液晶取向膜的方法，以及使用其的液晶取向膜和液晶显示器。

Description

液晶取向剂组合物、制备液晶取向膜的方法、以及使用其的液 晶取向膜、液晶显示器
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求于2018年11月8日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2018-0136599号的权益，其公开内容通过引用整体并入本文。
本发明涉及：液晶取向剂组合物，所述液晶取向剂组合物即使在长期储存期间也表现出优异的稳定性，可以确保在取向膜中高产率的取向聚合物，并且可以实现优异的电特性和取向特性；使用其用于制备液晶取向膜的方法；以及使用其的液晶取向膜和液晶显示器。
背景技术
在液晶显示器中，液晶取向膜发挥使液晶在恒定方向上取向的作用。具体地，液晶取向膜起液晶分子的排列中的指向矢作用，并因此，当液晶由于电场而移动以形成图像时，其使液晶朝向适当的方向。为了在液晶显示器中获得均匀的亮度和高的对比度，必须使液晶均匀地取向。
作为使液晶取向的现有方法之一，使用将聚合物膜例如聚酰亚胺施加在基底例如玻璃上，并使用纤维例如尼龙或聚酯以恒定方向摩擦表面的方法。然而，当纤维和聚合物膜被摩擦时，这样的摩擦法可能产生粉尘或放电(electrical discharge，ESD)，从而在制备液晶面板时引起严重的问题。
为了解决摩擦法的问题，近来研究了光取向法，其中通过光照射代替摩擦而对聚合物膜诱导各向异性，并利用各向异性使液晶排列。
作为可以用于光取向法的材料，已经引入了各种材料，并且其中，主要使用聚酰亚胺用于液晶取向膜的良好性能。然而，由于聚酰亚胺在溶剂中具有低溶解度，因此难以直接应用于包括以溶液状态涂覆以形成取向膜的制备过程。
因此，涂覆具有优异的溶解度的前体如聚酰胺酸或聚酰胺酸酯，然后在200℃至230℃下对其进行热处理以形成聚酰亚胺，通过光照射聚酰亚胺，从而进行取向处理。
并且，为了液晶显示器的高品质驱动，应该表现出高的电压保持率(VoltageHolding Ratio，VHR)，但聚酰亚胺具有局限性。特别地，随着近来对低功耗显示器需求的增加，发现液晶取向剂可能会对液晶的电特性(例如由直流/交流电压产生的余像和电压保持率)以及取向特性产生影响。因此，对开发能够同时实现优异的液晶取向特性和电特性的液晶取向材料的需求日益增加。
特别地，主要用于可降解型的光致取向膜的具有环丁烷骨架的聚酰亚胺前体在烘烤之后具有低程度的酰亚胺化，因此导致差的电特性和取向特性。
因此，需要开发即使在应用于液晶取向膜的常见制造工艺之后也可以增加电特性，并且可以具有高程度的酰亚胺化的液晶取向剂组合物。
技术问题
本发明的一个目的是提供液晶取向剂组合物，所述液晶取向剂组合物即使在长期储存期间也表现出优异的稳定性，可以确保在取向膜中高产率的取向聚合物，并且可以实现优异的电特性和取向特性。
本发明的另一个目的是提供使用所述液晶取向剂组合物用于制备液晶取向膜的方法。
本发明的另一个目的是提供包含所述液晶取向剂组合物的经取向和固化的产物的液晶取向膜和包含其的液晶显示器。
技术方案
本文提供了液晶取向剂组合物，其包含：可降解液晶取向聚合物；和由以下化学式1表示的催化剂前体化合物：
[化学式1]
Figure BDA0002762242030000021
在化学式1中，Ra为C1-10烷基、C1-10烷氧基、C6-20芳基、C6-20芳基羰基或C6-20芳氧基，Rb和Rc各自独立地为氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基、C3-20环烷基或C6-30芳基，Rd为经至少一个羟基(-OH)取代的C2-10烷基、C2-30芳基烷基、C2-30环烷基烷基或C2-10烷氧基烷基。
本文还提供了用于制备液晶取向膜的方法，所述方法包括以下步骤：将所述液晶取向剂组合物施加在基底上以形成涂层；干燥涂层；向涂层照射光或者摩擦涂层以进行取向处理；以及对经取向处理的涂层进行热处理以固化。
本文还提供了包含液晶取向剂组合物的经取向和固化的产物的液晶取向膜以及包含其的液晶显示器。
在下文中，将更详细地说明根据本发明的具体实施方案的液晶取向剂组合物、使用其用于制备液晶取向膜的方法、以及使用其的液晶取向膜和液晶显示器。
在整个说明书中，除非特别限制，否则以下术语可以如下定义。
如本文所用，除非相反地描述，否则当任何部分“包含”任何构成要素时，这并不意指排除另外的构成要素，而是意指还可以包含另外的构成要素。
如本文所用，术语“取代”意指在化合物中键合有另外的官能团代替氢原子，并且取代位置没有限制，只要该位置是氢原子被取代(即，取代基可以进行取代)的位置即可，并且在经两个或更多个取代基取代的情况下，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
如本文所用，术语“未经取代或经取代的”意指未经取代或者经选自以下的一个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；氰基；硝基；羟基；羰基；酯基；酰亚胺基；酰胺基；氨基；羧基；磺酸基；磺酰胺基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基；芳基硫基；烷基磺酰基；芳基磺酰基；甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基；烯基；芳基；芳烷基；芳烯基；烷基芳基；芳基膦基；或包含选自N、O和S原子中的一者或更多者的杂环基，或者未经取代或者经上述取代基中的两者或更多者相连接的取代基取代。例如，“两个或更多个取代基相连接的取代基”可以为联苯基。即，联苯基可以为芳基，或者其可以被解释为两个苯基相连接的取代基。
如本文所用，
Figure BDA0002762242030000031
或-·意指与另外的取代基相连接的键，直接键意指其中在由L表示的部分中不存在任何原子的情况。
烷基可以为线性或支化的，并且碳数没有具体限制，但优选为1至10。根据一个实施方案，烷基的碳数为1至6。烷基的具体实例可以包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环庚基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。
卤代烷基意指经卤素基团取代的上述烷基，并且卤素基团的实例可以包括氟、氯、溴或碘。卤代烷基可以为未经取代或经取代的。
芳基为衍生自芳烃的一价官能团，并且没有具体限制，但优选具有6至20的碳数，并且其可以为单环芳基或多环芳基。作为单环芳基，可以提及苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。作为多环芳基，可以提及萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、
Figure BDA0002762242030000041
基、芴基等，但不限于此。芳基可以为未经取代或经取代的。
C6-20芳基羰基为其中芳基与羰基的一端键合的官能团，并且关于芳基的以上说明可以应用于芳基羰基。芳基羰基可以为未经取代或经取代的。
C6-20芳氧基为其中芳基与氧的一端键合的官能团，并且关于芳基的以上说明可以应用于芳氧基。芳氧基可以为未经取代或经取代的。
亚烷基为衍生自烷烃的二价官能团，并且关于烷基的以上说明可以应用于亚烷基，不同之处在于亚烷基为二价官能团。例如，其可以为线性或支化的，并且可以为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丁基、亚仲丁基、亚叔丁基、亚戊基、亚己基等。亚烷基可以为未经取代或经取代的。
亚芳基为衍生自芳烃的二价官能团，并且关于芳基的以上说明可以应用于亚芳基，不同之处在于亚芳基为二价官能团。
C1-10烷氧基可以为线性、支化或环状的烷氧基。具体地，C1-10烷氧基可以为C1-10线性烷氧基；C1-5线性烷氧基；C3-10线性或环状烷氧基；或者C3-6线性或环状烷氧基。更具体地，作为C1-10烷氧基，可以提及甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基或环庚氧基等。烷氧基可以为未经取代或经取代的。
多价官能团为其中与任意化合物键合的复数个氢原子被除去的残基，例如，可以提及二价官能团、三价官能团、四价官能团。例如，衍生自环丁烷的四价官能团意指其中与环丁烷键合的任意4个氢原子被除去的残基。
直接键或单键意指在相应位置中不存在任何原子或原子团，因此，该位置通过键合线连接。具体地，其意指其中在化学式中在由Ra或Lb(a和b分别为1至20的整数)表示的部分中不存在任何原子的情况。
在整个本说明书中，重均分子量意指通过GPC法测量的以聚苯乙烯换算的重均分子量。在测量通过GPC测量的以聚苯乙烯换算的重均分子量的过程期间，可以使用通常已知的分析仪器和检测器例如折射率检测器和分析柱，并且可以应用通常应用的温度条件、溶剂、流量。例如使用Polymer Laboratories PLgel MIX-B 300mm长度柱和Waters PL-GPC220装置，在160℃的评估温度下，使用1,2,4-三氯苯作为溶剂，以1mL/分钟的流量，以10mg/10mL的浓度制备样品，然后以200μL的量供给，以及使用利用聚苯乙烯标准物形成的校准曲线，从而可以计算Mw值。作为聚苯乙烯标准物，使用分子量为2000/10000/30000/70000/200000/700000/2000000/4000000/10000000的9种。
在下文中，将详细地说明本发明。
I.液晶取向剂组合物
根据本发明的一个实施方案，提供了液晶取向剂组合物，其包含：可降解液晶取向聚合物；和由化学式1表示的催化剂前体化合物。
本发明人通过实验确定，当在一个实施方案的液晶取向剂组合物中，通过将可降解液晶取向聚合物与具有由化学式1表示的结构的催化剂前体化合物混合时，在液晶取向膜的制备过程中，具有由化学式1表示的结构的催化剂前体化合物分解为以下描述的由化学式7表示的催化剂化合物，因此，会确保在取向膜中高产率的取向聚合物，从而制备具有优异的液晶取向特性的液晶膜。
确定在液晶取向剂组合物中包含具有由化学式1表示的结构的催化剂前体化合物的情况下，液晶取向剂组合物即使在长期储存期间也表现出优异的稳定性。
具体地，确定与先前使用的催化剂相比，通过在本发明中使用具有由化学式1表示的结构的催化剂前体化合物作为催化剂，可以减少副产物的产生并且可以确保储存稳定性，同时，可以确保在取向膜中高产率的取向聚合物，从而确保取向膜的优异特性。
并且，确定在液晶取向剂组合物中包含具有由化学式1表示的结构的催化剂前体化合物的情况下，在制备液晶取向膜时，通过催化剂前体化合物分解而形成的异氰酸酯与液晶取向聚合物反应以形成酰胺或脲，从而改善液晶取向膜的电特性，并完成本发明。
(1)可降解液晶取向聚合物
一个实施方案的液晶取向剂组合物可以包含可降解液晶取向聚合物。在液晶取向剂组合物中，可以使用液晶取向聚合物，其可以根据使液晶取向聚合物取向的方法而分为可降解的、可聚合的、可固化的、可异构化的等。
在本发明中，可以使用通过液晶取向聚合物的降解来确保取向能力的可降解液晶取向聚合物。通过向液晶取向聚合物照射偏振UV射线，仅在该方向排列的聚合物链断开并降解，而垂直方向上的聚合物链被保留，因此利用结构各向异性使液晶取向。
具体地，作为可降解液晶取向聚合物，可以使用聚酰亚胺或其前体(聚酰胺酸或聚酰胺酸酯)、或其混合物。
如果向聚酰亚胺或聚酰亚胺前体(例如，聚酰胺酸和聚酰胺酸酯)照射偏振UV射线，则聚合物链断开并降解。
更具体地，包含在一个实施方案的液晶取向剂组合物中的可降解液晶取向聚合物可以包含选自由以下化学式2表示的重复单元、由以下化学式3表示的重复单元和由以下化学式4表示的重复单元中的一种或更多种重复单元：
[化学式2]
Figure BDA0002762242030000061
[化学式3]
Figure BDA0002762242030000071
[化学式4]
Figure BDA0002762242030000072
在化学式2至4中，R1和R2中的至少一者为C1-10烷基，并且余者为氢；X1至X3各自独立地为四价官能团；以及Y1至Y3各自独立地为二价官能团。
即，聚合物可以包括：由一种聚酰胺酸重复单元组成的聚合物、由一种聚酰胺酸酯重复单元组成的聚合物、由一种聚酰亚胺重复单元组成的聚合物、或者包含两种或更多种重复单元的共聚物。
选自由以下化学式2表示的重复单元、由以下化学式3表示的重复单元和由以下化学式4表示的重复单元中的一种或更多种重复单元可以形成聚合物的主链。
具体地，聚酰亚胺重复单元可以包括由化学式2表示的重复单元，聚酰胺酸酯重复单元可以包括由化学式3表示的重复单元，聚酰胺酸重复单元可以包括由化学式4表示的重复单元。
在化学式2至4中，X1至X3可以彼此相同或不同，并且各自独立地为四价官能团。X1至X3可以为衍生自用于合成聚酰胺酸、聚酰胺酸酯或聚酰亚胺的四羧酸二酐化合物的官能团。
更具体地，X1至X3可以各自独立地为以下化学式5中描述的四价官能团中的一者。
[化学式5]
Figure BDA0002762242030000081
在化学式5中，R5至R10各自独立地为氢或C1-10烷基；L1为单键、-O-、-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-CR11R12-、-CONH-、-COO-、-(CH2)b-、-O(CH2)bO-、-COO-(CH2)b-OCO-、-R13N-(CH2)b-NR14-、亚苯基或其组合；R11至R14各自独立地为氢、C1-10烷基或C1-10卤代烷基；b为1至10的整数。
更优选地，X1至X3可以各自独立地为衍生自含有环丁烷骨架的四羧酸二酐的以下化学式5-1的官能团。
[化学式5-1]
Figure BDA0002762242030000082
在化学式5-1中，R5至R8各自独立地为氢或C1-10烷基。
同时，在化学式2至4中，Y1至Y3彼此相同或不同，并且各自独立地为二价官能团。Y1至Y3可以为衍生自用于合成聚酰胺酸、聚酰胺酸酯或聚酰亚胺的二胺化合物的官能团。用于合成聚酰胺酸、聚酰胺酸酯或聚酰亚胺的二胺化合物没有具体限制。
具体地，Y1至Y3可以各自独立地为由以下化学式6表示的二价有机基团。
[化学式6]
Figure BDA0002762242030000091
在化学式6中，R15和R16各自独立地为氢、卤素、氰基、C1-10烷基、C2-10烯基、C1-10烷氧基、C1-10卤代烷基或C1-10卤代烷氧基；p和q各自独立地为0至4的整数；L2为单键、-O-、-CO-、-S-、-SO2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-CONH-、-COO-、-(CH2)z-、-O(CH2)zO-、-O(CH2)z-、-NH-、-NH(CH2)z-NH-、-NH(CH2)zO-、-OCH2-C(CH3)2-CH2O-、-COO-(CH2)z-OCO-或-OCO-(CH2)z-COO-；z为1至10的整数；k和m各自独立地为0至3或1至3的整数；以及n为0至3的整数。
在化学式6中，未经R15和R16取代的碳键合有氢，并且当p或q为2至4的整数时，复数个R15和R16可以为彼此相同或不同的取代基。并且，在化学式6中，k和m可以各自独立地为0至3或1至3的整数，以及n可以为0至3或0或1的整数。
更具体地，虽然化学式6的实例不受显著限制，例如，其可以为由以下化学式6-1或化学式6-2表示的官能团。
[化学式6-1]
Figure BDA0002762242030000092
[化学式6-2]
Figure BDA0002762242030000093
在化学式6-2中，
L3为单键、-O-、-SO2-、-O(CH2)yO-或-CR17R18-，其中y为1至10的整数，R17和R18各自独立地为氢或C1-10烷基。
优选地，化学式6-1可以为以下化学式6-3。
[化学式6-3]
Figure BDA0002762242030000101
并且，化学式6-2可以为以下化学式6-4。
[化学式6-4]
Figure BDA0002762242030000102
在化学式6-4中，L3为-O-、-O(CH2)2O-或-CH2-。
(2)催化剂前体化合物
除上述聚合物之外，一个实施方案的液晶取向剂组合物还可以包含催化剂前体化合物，并且所述催化剂前体化合物可以具有由化学式1表示的特定化学结构。催化剂前体化合物的物理/化学特性看起来是由上述化学式1的特定结构所致。
催化剂前体化合物意指在室温的液晶取向剂组合物中作为前体存在，但是在液晶取向膜的制备过程期间分解为催化剂化合物的化合物。
具体地，由化学式1表示的催化剂前体化合物稳定地保持在室温的液晶取向剂组合物中，但是在高于100℃的高温下，其可以通过Curtius重排分解为氨基醇和异氰酸酯。
通过Curtius重排获得的氨基醇可以用作强催化剂化合物，通过Curtius重排获得的异氰酸酯可以与液晶取向聚合物中的羧酸反应以形成酰胺或者与胺反应以形成脲，从而改善液晶取向膜的电特性。
通过利用这样的特性，本发明人将由化学式1表示的催化剂前体化合物包含在液晶取向剂组合物中，从而改善室温的液晶取向剂组合物的溶液稳定性。此外，在其中液晶取向剂组合物被热处理至高于100℃的高温的形成液晶取向膜的过程期间，由化学式1表示的催化剂前体化合物分解为氨基醇和异氰酸酯，从而通过氨基醇的催化活性诱导聚合反应。用作催化剂的氨基醇不仅用作催化剂，而且还诱导液晶取向膜的固化，从而有助于改善膜强度。
具体地，通过由化学式1表示的催化剂前体化合物的分解产生的氨基醇不仅诱导聚酰胺酸或聚酰胺酸酯重复单元转化为聚酰亚胺重复单元，从而形成具有高酰亚胺化程度的液晶取向膜，而且还抑制产生不溶性材料的副反应，从而改善稳定性。
在化学式1中，Ra为C1-10烷基、C1-10烷氧基、C6-20芳基、C6-20芳基羰基或C6-20芳氧基；Rb和Rc各自独立地为氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基、C3-20环烷基或C6-30芳基；Rd为经至少一个羟基(-OH)取代的C2-10烷基、C2-30芳基烷基、C2-30环烷基烷基或C2-10烷氧基烷基。
在化学式1中，芳基烷基、环烷基烷基和烷氧基烷基意指经取代的烷基。具体地，芳基烷基意指经芳基取代的烷基，环烷基烷基意指经环烷基取代的烷基，烷氧基烷基意指经烷氧基取代的烷基。
化学式1可以由以下化学式1-1表示。
[化学式1-1]
Figure BDA0002762242030000111
在化学式1-1中，Ra、Rb和Rc在化学式1中限定，以及Re、Rf、Rg和Rh各自独立地为氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基、C3-20环烷基或C6-30芳基。
具体地，在化学式1-1中，Re和Rf可以为氢；Rg和Rh中的一者可以为氢，以及余者可以为氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基、C3-20环烷基或C6-30芳基。即，化学式1可以由以下化学式1-2表示。
[化学式1-2]
Figure BDA0002762242030000112
在化学式1-2中，Ra、Rb和Rc如化学式1中所限定，Ri可以为氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基、C3-20环烷基或C6-30芳基。
优选地，在化学式1-2中，Ra、Rb、Rc和Ri可以各自独立地为C1-10烷基。作为C1-10烷基的实例，可以提及甲基、乙基等。
更优选地，由化学式1表示的催化剂前体化合物可以包括由以下化学式1-a表示的化合物或由以下化学式1-b表示的化合物。
[化学式1-a]
Figure BDA0002762242030000121
[化学式1-b]
Figure BDA0002762242030000122
优选地，基于100重量份的聚合物，由化学式1表示的催化剂前体化合物以0.1重量份至30重量份、或1重量份至30重量份、或1重量份至20重量份、或1重量份至10重量份的含量包含在内。
由化学式1表示的催化剂前体化合物可以在100℃或更高的温度下分解为由以下化学式7表示的催化剂化合物和由以下化学式8表示的异氰酸酯。
[化学式7]
Figure BDA0002762242030000123
[化学式8]
O＝C＝N-Ra
在化学式7和化学式8中，Ra、Rb、Rc和Ri如化学式1-2中所述。
通过由化学式1表示的催化剂前体化合物的分解产生的由化学式7表示的催化剂化合物可以用作聚合反应的催化剂，并且具体地，其可以用作酰亚胺聚合反应的催化剂。
更具体地，通过其由化学式1-2表示的催化剂前体化合物在100℃或更高的温度下分解为由化学式7表示的催化剂化合物和由化学式8表示的异氰酸酯的Curtius重排机理如以下反应方案1所示。
[反应方案1]
Figure BDA0002762242030000131
(3)液晶取向剂组合物
本发明人通过实验确定，当在一个实施方案的液晶取向剂组合物中，通过将具有由化学式1表示的结构的催化剂前体化合物与可降解液晶取向聚合物混合，具有由化学式1表示的结构的催化剂前体化合物在液晶取向膜的制备过程期间分解为异氰酸酯和氨基醇，因此，通过高的酰亚胺化程度，可以制备具有优异的液晶取向特性的液晶取向膜。
具有由化学式1表示的结构的催化剂前体化合物可以用作聚合催化剂的前体，具体地，用作酰亚胺化催化剂的前体。
本发明人确定在液晶取向剂组合物中包含有具有由化学式1表示的结构的催化剂前体化合物的情况下，通过在取向膜的制备期间催化剂前体化合物分解产生的氨基醇可以用作用于前体(例如聚酰胺酸或聚酰胺酸酯)酰亚胺化的催化剂。
在先前使用的胺催化剂的情况下，虽然可以在一定程度上确保聚酰亚胺转化率，但是由于与聚酰亚胺前体(例如聚酰胺酸或聚酰胺酸酯)的副反应而产生不溶性材料，因此增加了液晶取向剂组合物的粘度并且降低了储存稳定性。
相反，确定与先前使用的胺催化剂相比，在本发明中，通过使用具有由化学式1表示的结构的催化剂前体化合物作为催化剂，可以减少副产物的产生，从而确保储存稳定性，同时，可以实现胺催化剂的优异的酰亚胺化程度，从而确保取向膜的优异的特性。
还确定在液晶取向剂组合物中包含有具有由化学式1表示的结构的催化剂前体化合物的情况下，通过在液晶取向膜的制备期间催化剂前体化合物分解产生的异氰酸酯与液晶取向聚合物中的羧酸反应而形成酰胺或者与胺反应而形成脲，从而改善液晶取向膜的电特性。
如上所述，包含可降解液晶取向聚合物；和由化学式1表示的催化剂前体化合物的液晶取向剂组合物的由以下数学式表示的粘度变化率可以为10％或更小，或者1％至10％。
[数学式1]
粘度变化率(％)＝(液晶取向剂组合物在室温下储存7天之后的粘度-初始液晶取向剂组合物的粘度)/初始液晶取向剂组合物的粘度*100
虽然测量粘度的方法没有具体限制，但是例如其可以使用乌氏粘度计在25℃下测量。
II.用于制备液晶取向膜的方法
根据本发明的另一个实施方案，提供了使用液晶取向剂组合物用于制备液晶取向膜的方法，所述方法包括以下步骤：将液晶取向剂组合物施加在基底上以形成涂层(步骤1)；干燥涂层(步骤2)；向涂层照射光或者摩擦涂层以进行取向处理(步骤3)；以及对经取向处理的涂层进行热处理以固化(步骤4)。
在步骤1中，将上述液晶取向剂组合物施加在基底上以形成涂层。液晶取向剂组合物的细节包括以上实施方案中描述的全部内容。
将液晶取向剂组合物施加在基底上的方法没有具体限制，例如可以使用丝网印刷、胶版印刷、柔版印刷、喷墨印刷等。
并且，可以将液晶取向剂组合物溶解或分散在有机溶剂中。有机溶剂的具体实例可以包括N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酯、2-吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、二甲基亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲基砜、六甲基亚砜、γ-丁内酯、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、1,3-二甲基-咪唑啉酮、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基异戊基酮、甲基异丙基酮、环己酮、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、二甘醇二甲醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丙醚、乙二醇单丙醚乙酸酯、乙二醇单异丙醚、乙二醇单异丙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚、乙二醇单丁醚乙酸酯等。这些可以单独使用或组合使用。
并且，除有机溶剂之外，液晶取向剂组合物还可以包含其他组分。作为非限制性实例，当应用液晶取向剂组合物时，可以另外包含这样的添加剂：其可以改善膜厚度的均匀性或表面平滑度，改善液晶取向膜与基底的粘合性，改变液晶取向膜的介电常数或导电性，或者增加液晶取向膜的密实度。作为这样的添加剂，可以提及各种溶剂、表面活性剂、基于硅烷的化合物、介电物质或可交联化合物等。
在步骤2中，干燥通过将液晶取向剂组合物施加在基底上而形成的涂层。
干燥涂层的步骤可以通过对涂层进行加热、真空蒸发等进行，并且可以优选在50℃至150℃、或50℃至100℃下进行。
在步骤3中，通过光照射涂层或者摩擦涂层以进行取向处理。
在取向处理步骤中，涂层可以为紧接在干燥步骤之后的涂层，或者其可以为在干燥步骤之后经过热处理的涂层。“紧接在干燥步骤之后的涂层”意指在干燥步骤之后在不进行热处理至高于干燥步骤的温度的情况下立即照射光，并且可以添加除热处理之外的其他步骤。
并且，在取向处理的步骤中，光照射可以通过照射150nm至450nm波长的偏振UV线来进行，其中，曝光强度可以根据液晶取向聚合物的种类而改变，并且其可以为10mJ/cm2至10J/cm2，优选30mJ/cm2至2J/cm2。
其中，可以照射通过穿过以下偏振装置或在以下偏振装置上反射而偏振的UV射线以进行取向处理：在透明基底(例如石英玻璃、苏打石灰玻璃、不含苏打石灰的玻璃等)的表面上涂覆有介电各向异性材料的偏振装置、其上细微地沉积有铝或金属线的偏光板、或通过石英玻璃的反射的布鲁斯特(Brewster)偏振装置等。偏振UV射线可以垂直于基底的表面照射，或者可以以特定角度倾斜的入射角照射。以这种方式，向涂层赋予液晶分子的取向能力。
此外，在取向处理的步骤中，可以使用摩擦布进行摩擦。更具体地，摩擦处理可以通过在使具有附接至金属辊的摩擦布的摩擦辊旋转的同时在一个方向上摩擦经热处理的涂层的表面来进行。
在步骤4中，对经取向处理的涂层进行热处理以固化。其中，热处理可以通过加热装置(例如热板、热空气循环炉、红外线加热器等)来进行，并且可以优选在100℃至300℃、或120℃至250℃下进行。
并且，如有必要，对经取向处理的涂层进行热处理以固化的步骤可以包括在100℃至200℃下对经取向处理的涂层进行热处理的步骤和在200℃或更高下对经取向处理的涂层进行热处理的步骤。
在对经取向处理的涂层进行热处理以固化的步骤中，可以在经取向处理的涂层中包含由以下化学式7表示的催化剂化合物。
[化学式7]
Figure BDA0002762242030000161
在化学式7中，Rb、Rc和Ri各自独立地为氢或C1-10烷基。
根据本发明，在液晶取向剂组合物中，添加由化学式1表示的催化剂前体化合物以抑制组合物中的催化，然后，在对经取向处理的涂层进行热处理以固化的步骤中，由化学式1表示的催化剂前体化合物分解为由化学式7表示的催化剂化合物。因此，在组合物中，可以增加催化剂前体化合物的可分散性和稳定性，并且在取向膜中，可以诱导聚合反应以实现膜强度的改善。
同时，在干燥涂层的步骤(步骤2)之后，如有必要，可以进一步包括对经干燥的涂层进行热处理至高于干燥步骤的温度的温度的步骤。热处理可以通过热板、热空气循环炉、红外线加热器等来进行，并且优选在150℃至250℃下来进行。在该过程期间，可以使液晶取向剂酰亚胺化。
即，用于制备液晶取向膜的方法可以包括：将上述液晶取向剂施加在基底上以形成涂层(步骤1)；干燥涂层(步骤2)；对经干燥的涂层进行热处理至高于干燥步骤的温度的温度(步骤3)；向经热处理的涂层照射光或者摩擦经热处理的涂层以进行取向处理(步骤4)；以及对经取向处理的涂层进行热处理以固化(步骤5)
此外，如有必要，在对经取向处理的涂层进行热处理以固化的步骤(步骤5)中，还可以包括在100℃至200℃下对经取向处理的涂层进行热处理的步骤以及在200℃或更高温度下对经取向处理的涂层进行热处理的步骤。
III.液晶取向膜
同时，根据本发明的又一个实施方案，提供了根据上述用于制备液晶取向膜的方法制备的液晶取向膜。具体地，液晶取向膜可以包含一个实施方案的液晶取向剂组合物的经取向和固化的产物。经取向和固化的产物意指通过一个实施方案的液晶取向剂组合物的取向过程和固化过程获得的产物。
如上所述，通过将液晶取向聚合物；和由化学式1表示的催化剂前体化合物组合，可以制备具有改善的酰亚胺化程度和电特性的液晶取向膜。
虽然液晶取向膜的厚度没有具体限制，但是例如，可以将其控制在0.01μm至1μm内。如果液晶取向膜的厚度增加或减小特定数值，则液晶取向膜中测量的特性也可能改变与该数值一样多。
液晶取向膜的酰亚胺化程度可以为75％或更大、75％至99％、或77％至99％，所述比率通过经由ATR方法测量FT-IR光谱，通过测量取向膜中包含的聚合物中的酰亚胺结构的比率来计算。
IV.液晶显示器
并且，根据本发明的又一个实施方案，提供了包括上述液晶取向膜的液晶显示器。
可以通过已知方法将液晶取向膜引入到液晶单元中，并且还可以通过已知方法将液晶单元引入到液晶显示器中。液晶取向膜由一个实施方案的液晶取向剂组合物来制备，并且可以实现优异的特性和优异的稳定性。因此，提供了能够表现出高可靠性的液晶显示器。
具体地，液晶取向显示器的使用TOYO公司的6254C装置在1V、1Hz、60℃下测量的电压保持率(VHR)可以为75％或更大、或75％至99％、或77％至90％、或77％至75％。如果使用TOYO公司的6254C装置在1V、1Hz、60℃下测量的液晶取向显示器的电压保持率降低至小于70％，则可能难以以低功耗实现具有高品质驱动特性的液晶显示器。
并且，液晶显示器的亮度变化率可以小于10％，所述亮度变化率如下测量。将偏光板彼此垂直地附接至上基底和下基底。将其放置在7,000cd/m2的背光上，使用PR-880设备测量黑状态下的初始亮度(L0)和在室温、7V交流电压下驱动120小时之后的黑状态下的后期亮度(L1)。并且，初始亮度(L0)与后期亮度(L1)之差除以初始亮度(L0)并乘以100，从而计算亮度变化率。
有益效果
根据本发明，提供了液晶取向剂组合物，所述液晶取向剂组合物即使在长期储存期间也表现出优异的稳定性，可以确保在取向膜中高产率的取向聚合物，并且可以实现优异的电特性和取向特性；使用其用于制备液晶取向膜的方法；以及使用其的液晶取向膜和液晶显示器。
具体实施方式
将在以下实施例中更详细地说明本发明。然而，这些实施例仅作为本发明的举例说明而提出，并且本发明的内容不限于此。
制备例1：催化剂前体化合物A的合成
Figure BDA0002762242030000181
将10.6g(0.12mol)丙酸甲酯、7g(0.12mol)环氧丙烷和7.24g(0.12mol)二甲基肼放入121mL异丙醇中，并将混合物在55℃下搅拌72小时。使用溶剂冷凝器除去溶剂，接着使用乙酸乙酯重结晶以获得白色固体，将其在真空烘箱中干燥以制备15g(0.086mol，产率71％)催化剂前体化合物A。
制备例2：催化剂前体化合物B的合成
Figure BDA0002762242030000182
通过与制备例1相同的方法制备16g(0.1mol，产率83％)催化剂前体化合物B，不同之处在于使用乙酸甲酯代替丙酸甲酯。
<实施例：液晶取向剂组合物、液晶取向膜和液晶取向单元的制备>
实施例1
(1)液晶取向剂组合物的制备
将250mL三颈烧瓶固定至机械搅拌器，并将烧瓶放入装有水和冰的容器中并冷却。此后，向氮气氛的烧瓶中添加7.0g(0.06473mol)p-PDA和113.071g NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)，并搅拌混合物直至二胺溶解。其中，使用冰将烧瓶的温度保持在0℃至10℃。此后，在使氮气通过的同时，将12.187g(0.06214mol)环丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐(CBDA)放入烧瓶中，搅拌混合物1小时，然后进行聚合24小时。
将20g聚合物溶解在8.65g NMP、19.95g GBL(γ-丁内酯)和11.4g2-丁氧基乙醇的混合溶剂中以获得5重量％溶液。并且，将0.1g制备例1的催化剂前体化合物A放入所获得的溶液中并溶解，接着用孔径为0.1μm的由聚(四氟乙烯)制成的过滤器进行加压过滤以制备液晶取向剂组合物。
(2)液晶取向膜的制备
通过旋涂将液晶取向剂组合物分别施加到用于电压保持率(VHR)的上基底和下基底上，在所述基底中在2.5cm×2.7cm矩形玻璃基底上图案化有1cm×1cm、60nm厚度的ITO电极。随后，将涂覆有液晶取向剂的基底放置在约70℃的热板上并干燥3分钟以使溶剂蒸发。
为了对获得的涂层进行取向处理，使用附接有线性偏振器的曝光设备以0.1J/cm2至1.0J/cm2的曝光通过254nm UV射线照射上基底/下基底的各涂层。此后，将经取向处理的上基底/下基底在约230℃的烘箱中烘烤(固化)30分钟以获得分别具有0.1μm的膜厚度的液晶取向膜。
(3)液晶取向单元的制备
将其中浸渍有4.5μm球形间隔物的密封剂施加在上基底的除液晶入口之外的边缘处。并且，对上基底和下基底进行布置使得形成在其上的液晶取向膜彼此面对并且取向方向彼此平行，然后，将上基底和下基底结合，通过密封剂的UV和热固化，制备空单元。此外，向所述空单元中引入液晶，用密封剂密封入口，由此制备液晶取向单元。
实施例2
(1)液晶取向剂组合物的制备
将250mL三颈烧瓶固定至机械搅拌器，并将烧瓶放入装有水和冰的容器中并冷却。此后，向氮气氛的烧瓶中添加7.0g(0.06473mol)p-PDA和113.071g NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)，并搅拌混合物直至二胺溶解。其中，使用冰将烧瓶的温度保持在0℃至10℃。此后，在使氮气通过的同时，将12.187g(0.06214mol)环丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐(CBDA)放入烧瓶中，搅拌混合物1小时，然后进行聚合24小时。
将20g聚合物溶解在8.65g NMP、19.95g GBL(γ-丁内酯)和11.4g2-丁氧基乙醇的混合溶剂中以获得5重量％溶液。并且，将0.1g制备例2的催化剂前体化合物B放入所获得的溶液中并溶解，接着用孔径为0.1μm的由聚(四氟乙烯)制成的过滤器进行加压过滤以制备液晶取向剂组合物。
(2)液晶取向膜的制备
通过与实施例1相同的方法制备液晶取向膜。
(3)液晶取向单元的制备
通过与实施例1相同的方法制备液晶取向单元。
实施例3
(1)液晶取向剂组合物的制备
将250mL三颈烧瓶固定至机械搅拌器，并将烧瓶放入装有水和冰的容器中并冷却。此后，向氮气氛的烧瓶中添加6.0g(0.05548mol)p-PDA和106.293g NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)，并搅拌混合物直至二胺溶解。其中，使用冰将烧瓶的温度保持在0℃至10℃。此后，在使氮气通过的同时，将11.94g(0.05326mol)1,3-二甲基环丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐(DMCBDA)放入烧瓶中，搅拌混合物1小时，然后进行聚合24小时。
将20g聚合物溶解在8.65g NMP、19.95g GBL和11.4g 2-丁氧基乙醇的混合溶剂中以获得5重量％溶液。并且，将0.1g制备例1的催化剂前体化合物A放入所获得的溶液中并溶解，接着用孔径为0.1μm的由聚(四氟乙烯)制成的过滤器进行加压过滤以制备液晶取向剂。
(2)液晶取向膜的制备
通过与实施例1相同的方法制备液晶取向膜。
(3)液晶取向单元的制备
通过与实施例1相同的方法制备液晶取向单元。
实施例4
(1)液晶取向剂组合物的制备
将250mL三颈烧瓶固定至机械搅拌器，并将烧瓶放入装有水和冰的容器中并冷却。此后，向氮气氛的烧瓶中添加6.0g(0.05548mol)p-PDA和106.293g NMP(N-甲基-2-吡咯烷酮)，并搅拌混合物直至二胺溶解。其中，使用冰将烧瓶的温度保持在0℃至10℃。此后，在使氮气通过的同时，将11.94g(0.05326mol)1,3-二甲基环丁烷-1,2,3,4-四羧酸二酐(DMCBDA)放入烧瓶中，搅拌混合物1小时，然后进行聚合24小时。
将20g聚合物溶解在8.65g NMP、19.95g GBL和11.4g 2-丁氧基乙醇的混合溶剂中以获得5重量％溶液。并且，将0.1g制备例1的催化剂前体化合物A放入所获得的溶液中并溶解，接着用孔径为0.1μm的由聚(四氟乙烯)制成的过滤器进行加压过滤以制备液晶取向剂。
(2)液晶取向膜的制备
通过与实施例1相同的方法制备液晶取向膜。
(3)液晶取向单元的制备
通过与实施例1相同的方法制备液晶取向单元。
比较例1
通过与实施例1相同的方法制备液晶取向剂组合物、液晶取向膜和液晶取向单元，不同之处在于未添加制备例1的催化剂前体化合物A。
比较例2
通过与实施例1相同的方法制备液晶取向剂组合物、液晶取向膜和液晶取向单元，不同之处在于使用N,N-二甲基十二烷胺代替制备例1的催化剂前体化合物A。
比较例3
通过与实施例1相同的方法制备液晶取向剂组合物、液晶取向膜和液晶取向单元，不同之处在于使用由以下化学式A表示的氨基醇和由以下化学式B表示的异氰酸酯的混合物代替制备例1的催化剂前体化合物A
[化学式A]
Figure BDA0002762242030000211
[化学式B]
Figure BDA0002762242030000212
[表1]
液晶取向剂组合物
分类 二胺 酸酐 添加剂
实施例1 p-PDA CBDA 制备例1
实施例2 p-PDA CBDA 制备例2
实施例3 p-PDA DMCBDA 制备例1
实施例4 p-PDA DMCBDA 制备例2
比较例1 p-PDA CBDA -
比较例2 p-PDA CBDA N，N-二甲基十二烷胺
比较例3 p-PDA CBDA 化学式A+化学式B
*化学式A：1-(二甲基氨基)丙烷-2-醇
*化学式B：异氰酸乙酯
*CBDA：环丁烷-1，2，3，4-四羧酸二酐
*DMCBDA：1，3-二甲基环丁烷-1，2，3，4-四羧酸二酐
*p-PDA：对苯二胺
<实验例>
1)酰亚胺化程度(％)
对于由实施例和比较例的液晶取向剂组合物获得的液晶取向膜，通过ATR方法测量FT-IR光谱，从而测量取向膜中包含的聚合物分子中的酰亚胺结构的比率。
2)液晶取向特性的评估
将偏光板彼此垂直地附接至以上制备的液晶单元的上基底和下基底。并且，将附接有偏光板的液晶单元放置在亮度为7,000cd/m2的背光上，并用肉眼观察漏光。其中，如果液晶取向膜的取向特性优异并且液晶排列良好，则光可能无法穿过彼此垂直附接的上偏光板和下偏光板，并且可以观察到为黑的而没有缺陷。在表2中，这样的情况评估为“良好”，而如果观察到漏光如亮点或液晶流痕，则评估为“差”。
3)AC余像
将偏光板彼此垂直地附接至以上制备的液晶取向单元的上基底和下基底。将附接有偏光板的液晶单元放置在7,000cd/m2的背光上，使用PHOTO RESEARCH Corporation的亮度计PR-788观察黑状态下的亮度。并且，在室温、5V交流电压下驱动液晶24小时。此后，在断开液晶单元的电压的同时，如上所述观察黑状态下的亮度。将在驱动液晶单元之前测量的初始亮度(L0)与在驱动之后测量的后期亮度(L1)之差除以初始亮度(L0)并乘以100，由此计算亮度变化率。当计算的亮度变化率接近0％时，意味着取向稳定性优异。通过亮度变化率的测量结果，根据以下标准评估余像水平，且结果示于下表2中。
优异：亮度变化率为0％或更大并且小于10％
一般：亮度变化率为10％或更大并且小于20％
差：亮度变化率为20％或更大
4)储存稳定性
对于实施例和比较例的液晶取向剂组合物，分别测量初始粘度和在室温下储存7天之后的粘度，并测量通过以下数学式1的粘度变化率。
使用乌氏粘度计在25℃下测量液晶取向剂组合物的粘度，通过粘度变化率的测量结果，根据以下标准评估储存稳定性，且结果示于下表2中。
[数学式1]
粘度变化率(％)＝(液晶取向剂组合物在室温下储存7天之后的粘度-初始液晶取向剂组合物的粘度)/初始液晶取向剂组合物的粘度*100
优异：粘度变化率为0％或更大并且小于5％
一般：粘度变化率为5％或更大并且小于10％
差：粘度变化率为10％或更大
5)电压保持率(VHR)的测量
使用TOYO Corporation的6254设备测量上述制备的液晶单元的电特性、电压保持率(VHR)。电压保持率是在1V、1Hz、60℃的严格条件下测量。
[表2]
实施例和比较例的实验例的测量结果
Figure BDA0002762242030000241
如表2所示，在实施例1至4的液晶取向剂组合物的情况下，由于使用制备例1和制备例2中合成的特定结构的催化剂前体化合物，因此即使在230℃的固化温度下也表现出77％至83％的非常高的酰亚胺化程度并且表现出77％至84％的非常高的电压保持率。并且，确定液晶取向剂组合物表现出优异的储存稳定性以及优异的取向特性和余像特性，并且经过热处理过程的最终液晶取向膜可以确保优异的液晶取向稳定性。相比之下，由不包含催化剂的比较例1的液晶取向剂组合物获得的取向膜表现出50％的酰亚胺化程度和64％的电压保持率，并因此确定电特性和液晶取向稳定性比实施例差。
还确定在比较例2的液晶取向剂组合物的情况下，由于使用先前用作催化剂的叔胺N,N-二甲基十二烷胺，因此与使用特定结构的催化剂前体化合物的实施例相比，储存稳定性和液晶取向稳定性降低。
还确定在使用通过制备例1和制备例2中合成的催化剂前体化合物的重排制成的氨基醇和异氰酸酯的比较例3的液晶取向剂组合物的情况下，储存稳定性和取向稳定性比实施例差。

Claims (15)

1.一种液晶取向剂组合物，包含：
可降解液晶取向聚合物；和
由以下化学式1表示的催化剂前体化合物：
[化学式1]
Figure FDA0002762242020000011
在所述化学式1中，
Ra为C1-10烷基、C1-10烷氧基、C6-20芳基、C6-20芳基羰基或C6-20芳氧基，
Rb和Rc各自独立地为氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基、C3-20环烷基或C6-30芳基，
Rd为经至少一个羟基(-OH)取代的C2-10烷基、C2-30芳基烷基、C2-30环烷基烷基或C2-10烷氧基烷基。
2.根据权利要求1所述的液晶取向剂组合物，其中所述可降解液晶取向聚合物包含选自由以下化学式2表示的重复单元、由以下化学式3表示的重复单元和由以下化学式4表示的重复单元中的一种或更多种重复单元：
[化学式2]
Figure FDA0002762242020000012
[化学式3]
Figure FDA0002762242020000021
[化学式4]
Figure FDA0002762242020000022
在所述化学式2至4中，
R1和R2中的至少一者为C1-10烷基，并且余者为氢，
X1至X3各自独立地为四价官能团，以及
Y1至Y3各自独立地为二价官能团。
3.根据权利要求2所述的液晶取向剂组合物，其中所述X1至X3各自独立地为以下化学式5中描述的四价官能团中的一者：
[化学式5]
Figure FDA0002762242020000023
在所述化学式5中，
R5至R10各自独立地为氢或C1-10烷基；
L1为选自以下的一者：单键、-O-、-CO-、-S-、-SO-、-SO2-、-CR11R12-、-CONH-、-COO-、-(CH2)b-、-O(CH2)bO-、-COO-(CH2)b-OCO-、-R13N-(CH2)b-NR14-、亚苯基或其组合，
R11至R14各自独立地为氢、C1-10烷基或C1-10卤代烷基，
b为1至10的整数。
4.根据权利要求1所述的液晶取向剂组合物，其中所述化学式1由以下化学式1-1表示：
[化学式1-1]
Figure FDA0002762242020000031
在所述化学式1-1中，
Ra为C1-10烷基、C1-10烷氧基、C6-20芳基、C6-20芳基羰基或C6-20芳氧基，
Rb和Rc各自独立地为氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基、C3-20环烷基或C6-30芳基，以及
Re、Rf、Rg和Rh各自独立地为氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基、C3-20环烷基或C6-30芳基。
5.根据权利要求1所述的液晶取向剂组合物，其中所述化学式1由以下化学式1-2表示：
[化学式1-2]
Figure FDA0002762242020000032
在所述化学式1-2中，
Ra为C1-10烷基、C1-10烷氧基、C6-20芳基、C6-20芳基羰基或C6-20芳氧基，
Rb和Rc各自独立地为氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基、C3-20环烷基或C6-30芳基，
Ri为氢、C1-10烷基、C1-10烷氧基、C3-20环烷基或C6-30芳基。
6.根据权利要求5所述的液晶取向剂组合物，其中在所述化学式1-2中，
Ra、Rb、Rc和Ri各自独立地为C1-10烷基。
7.根据权利要求1所述的液晶取向剂组合物，其中基于100重量份的所述可降解液晶取向聚合物，由所述化学式1表示的所述催化剂前体化合物以0.1重量份至30重量份的含量包含在内。
8.根据权利要求1所述的液晶取向剂组合物，其中根据以下数学式1的粘度变化率为5％或更小：
[数学式1]
粘度变化率(％)＝(液晶取向剂组合物在室温下储存7天之后的粘度-初始液晶取向剂组合物的粘度)/初始液晶取向剂组合物的粘度*100
在所述数学式1中，所述液晶取向剂组合物的粘度使用乌氏粘度计在25℃下测量。
9.根据权利要求2所述的液晶取向剂组合物，其中所述Y1至Y3各自独立地为由以下化学式6表示的二价有机基团：
[化学式6]
Figure FDA0002762242020000041
在所述化学式6中，
R15和R16各自独立地为氢、卤素、氰基、C1-10烷基、C2-10烯基、C1-10烷氧基、C1-10卤代烷基或C1-10卤代烷氧基，
p和q各自独立地为0至4的整数，
L2为单键、-O-、-CO-、-S-、-SO2-、-C(CH3)2-、-C(CF3)2-、-CONH-、-COO-、-(CH2)z-、-O(CH2)zO-、-O(CH2)z-、-NH-、-NH(CH2)z-NH-、-NH(CH2)zO-、-OCH2-C(CH3)2-CH2O-、-COO-(CH2)z-OCO-或-OCO-(CH2)z-COO-，
z为1至10的整数，
k和m各自独立地为0至3的整数，以及
n为0至3的整数。
10.一种用于制备液晶取向膜的方法，包括以下步骤：
将根据权利要求1所述的液晶取向剂组合物施加在基底上以形成涂层；
干燥所述涂层；
向所述涂层照射光或者摩擦所述涂层以进行取向处理；以及
对经取向处理的涂层进行热处理以固化。
11.根据权利要求10所述的方法，其中干燥所述涂层的步骤在50℃至150℃的温度下进行。
12.根据权利要求10所述的方法，其中对所述经取向处理的涂层进行热处理以固化的步骤包括在200℃或更高的温度下对所述经取向处理的涂层进行热处理的步骤。
13.根据权利要求10所述的方法，其中在对所述经取向处理的涂层进行热处理以固化的步骤中，在所述经取向处理的涂层中包含由以下化学式7表示的催化剂化合物：
[化学式7]
Figure FDA0002762242020000051
在所述化学式7中，
Rb、Rc和Ri各自独立地为氢或C1-10烷基。
14.一种液晶取向膜，包含根据权利要求1所述的液晶取向剂组合物的经取向和固化的产物。
15.一种液晶显示器，包括根据权利要求14所述的液晶取向膜。
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