CN112079994A - 一种环氧树脂固化剂组合物及其制备方法,一种环氧树脂组合物 - Google Patents
一种环氧树脂固化剂组合物及其制备方法,一种环氧树脂组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112079994A CN112079994A CN201910514219.6A CN201910514219A CN112079994A CN 112079994 A CN112079994 A CN 112079994A CN 201910514219 A CN201910514219 A CN 201910514219A CN 112079994 A CN112079994 A CN 112079994A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- epoxy resin
- diisocyanate
- alkylaminoimidazole
- curing agent
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5046—Amines heterocyclic
- C08G59/5053—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom
- C08G59/5073—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom having two nitrogen atoms in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
本发明公开了一种环氧树脂固化剂组合物及其制备方法。所述的固化剂组合物包含2‑烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯低聚体,10‑30wt%,液态多元胺,70‑90wt%。本发明所制备的环氧树脂固化剂组合物与环氧树脂混合后可以制备环氧树脂组合物,其具有较低的黏度,且可以实现110‑120摄氏度3分钟内快速固化,固化物具有较高的韧性和耐热性。本发明所述环氧树脂组合物适合作为树脂传递模塑RTM,湿法模压WCM,灌注成型复合材料的树脂基体。
Description
技术领域
本发明属于环氧树脂复合材料领域,具体的涉及一种环氧树脂固化剂组合物及其制备方法,其具有高韧性中温快速固化的特性,另外还涉及使用所述的环氧树脂固化剂组合物制备的环氧树脂组合物。
背景技术
近年来,世界多个国家和地区都制定了节能减排目标,我国也明确到2020年乘用车新车平均燃料消耗量达到5L/100km,节能减排的压力较大。在当前诸多节能减排路径中,汽车轻量化是最容易实现、潜力相对较大的方式,对于乘用汽油车,每降低100kg,最多可节油0.39L/100km。另一方面,对于新能源汽车来说,也需要通过汽车的轻量化来提升续航能力。碳纤维复合材料一直有着汽车轻量化杀手锏之美誉,碳纤维以仅有钢铁1/4的重量,却可实现足够的强度和耐久性,因此未来汽车轻量化结构件将成为复合材料的重要应用领域。
然而汽车行业的连续规模化生产线要求汽车供应商必须在1分钟之内,或者至少在几分钟之内就能生产出一个复合材料的部件,而不是像复合材料在其他大多数行业的应用那样,正常情况下需要几小时或几天才能成型出一个部件——这在目前是不现实的。显然,每几分钟一个部件的目标是一个技术瓶颈。环氧树脂紧跟快速HP-RTM的发展步伐,陶氏公司的VORAFORCE 5330树脂可以在30s-3min内快速固化成型(WO2015119881A1)。然而国内复合材料轻量化技术才刚刚起步,由于技术封锁,国内特别是对于复合材料RTM成型用快速固化环氧树脂体系的研究尚不成熟,也缺乏应用基础研究和相关树脂和固化剂产品牌号。通常在汽车复合材料部件成型中为了缩短成型时间,只提高固化速度是不够的,还要在较高温度下热脱模,因此对于树脂体系的韧性和玻璃化温度有较高要求。
专利CN101906206A采用1-(氨基烷基)咪唑与异氰酸酯的加合物作为环氧粘合剂的固化剂,可实现粘合剂系统的快速固化;然而1-(氨基烷基)咪唑1位的可与环氧基反应的活泼氢被烷胺基取代,另外该加合物为两官能度的1-(氨基烷基)咪唑封端异氰酸酯分子结构,因此该固化剂分子无法通过多余的活泼氢和多官能度结构进一步提高固化反应活性和交联密度。
针对上述问题,制备了一种高韧性中温快速固化环氧树脂组合物,在提高环氧树脂固化速度的同时,保证了环氧树脂的韧性和耐热性能,满足复合材料RTM,WCM,SRIM等液体成型工艺条件,易于操作,安全环保,适用于大规模工业化生产,具有重要的实际意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种环氧树脂固化剂组合物及其制备方法,其具有高韧性中温快速固化且耐热的特点。
本发明的另一目的在于提供一种环氧树脂组合物,采用上述的固化剂组合物与环氧树脂混合制备,可以用于制备RTM等液体成型快速固化复合材料的树脂基体,尤其是可以用于汽车领域复合材料树脂传递模塑RTM,湿法模压WCM,灌注快速成型。
为实现上述目的,本发明所采用的技术方案如下:
一种环氧树脂固化剂组合物,包含2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯低聚体,10-30wt%,液态多元胺,70-90wt%;优选地,2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯低聚体为2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯二聚体或2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯三聚体,2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯二聚体由式A表示,2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯三聚体由式B表示:
A:
B:
其中,R1可以是脂肪族、脂环族或芳香族烃基中的任意一种,R2是脂肪族烃基或芳基中的任意一种,优选C1~C3的脂肪族烃基;R3,R4是H,脂肪族、脂环族或芳香族烃基中的任意一种,优选H。
所述2-烷胺基咪唑的结构式为:
其中,R2是脂肪族烃基或芳基中的任意一种,优选C1~C3的脂肪族烃基;R3,R4是H,烷基,或者是芳基中的任意一种,优选H。
该固化剂组合物体系以2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯低聚体为主体,优于现有技术的技术特点在于:首先,该固化体系保留了2-烷胺基咪唑中的活泼氢,在叔胺结构的催化作用下,可以实现更快速的固化;其次,本发明采用异氰酸酯二聚体或三聚体与2-烷胺基咪唑反应可形成二官能度或三官能度的烷胺基咪唑加合物,固化时可提高环氧树脂交联密度,赋予环氧树脂固化物较高的玻璃化温度即较好的耐热性;另外脂肪族二异氰酸酯二聚体或三聚体赋予加合物柔性分子链结构,可提高固化物的韧性。
本发明中,所述二异氰酸酯低聚体选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)的二聚体或三聚体,优选万华化学的HDI三聚体HT-600。
本发明中,所述2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯低聚体的制备方法为:将二异氰酸酯低聚体滴加至2-烷胺基咪唑中进行反应,滴加速度控制在1-3滴/秒,滴加完后继续反应0.5-1.5小时,2-烷胺基咪唑与二异氰酸酯低聚体的总摩尔配比为(2-4):1,反应温度为20-40摄氏度。
本发明中,所述液态多元胺主要为脂肪族或芳香族族多元胺的组合物,选自异佛尔酮二胺,三乙胺,二乙胺,三缩乙二胺,二乙基甲苯二胺、聚醚胺,1,3-环己二甲胺,间苯二甲胺,4,4'-二氨基二环己基甲烷中的一种或多种的组合物;优选万华化学的WANAMINEH12MDA,WANAMINE D230和WANAMINE IPDA中的一种或多种。
本发明中,所述的环氧树脂固化剂组合物的制备方法,为将2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯低聚体和液态多元胺按照比例进行混合,混合温度为20-60摄氏度。
一种环氧树脂组合物,将上述的环氧树脂固化剂组合物与环氧树脂混合制备得到,混合温度为20-40摄氏度,固化剂组合物与环氧树脂质量比为(10-30):100。该环氧树脂组合物具有中温快速固化的特点,通常是在110~120温度范围内,1~3分钟时间即可固化。
制备环氧树脂组合物中,所述环氧树脂选自双酚A型缩水甘油醚,双酚F型缩水甘油醚,缩水甘油胺,脂环族缩水甘油醚和稀释剂中的一种或多种的组合物;优选室温下为液体的双酚A型和/或双酚F型环氧树脂。
所述稀释剂选自分子主链含有C12-C14烷基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,2-环己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、苯甲醇、苯乙醇、二异丙醇甲醚、甲苯和二甲苯中的一种或多种。
所述环氧树脂组合物可用于汽车领域复合材料树脂传递模塑RTM,湿法模压WCM,灌注成型。
本发明的有益效果在于:
(1)所述固化剂中2-烷胺基咪唑中的活泼氢与环氧树脂有较高的反应活性,同时叔胺结构具有催化作用,可以实现115-120℃,1-3分钟快速固化,因此能够满足液体快速成型复合材料快速固化的要求。
(2)本发明2-烷胺基咪唑通过与异氰酸酯二聚体或三聚体反应可形成二或三官能度的烷胺基咪唑加合物,可提高环氧树脂交联密度,赋予环氧树脂固化物较高的玻璃化温度即较好的耐热性。
(3)脂肪族异氰酸酯低聚体赋予加合物柔性分子链结构,可以改善环氧树脂固化物的韧性,显著提高了树脂固化物的断裂韧度和断裂伸长率,因此有利于解决复合材料热脱模时易发生破损,翘曲变形等问题。
附图说明:
图1为实施例1制备产物的红外光谱图。
图2为实施例2制备产物的红外光谱图。
图3为实施例3制备产物的红外光谱图。
具体实施方式
通过具体实施例对本发明做进一步说明,本发明所述实施例只是作为对本发明的说明,不限制本发明的范围。
原料及来源详见表1。
表1原料及来源
树脂基体混合物的粘度采用博勒飞DV-II型旋转粘度计在所述温度下测试得到;树脂的力学性能通过美国Instron公司的万能材料试验机测试得到;断裂韧度KIC测试依据ASTM D 5045-99测试完成。DSC测试玻璃化温度,条件为室温~300℃,10℃/min升温速率。红外光谱采用PerkinElmer Frontier傅里叶变换红外光谱仪测定,测定范围0~4000cm-1,扫描次数8次
实施例1
1)在常温下将IPDI三聚体向烷胺基咪唑(2-咪唑基-2-基-丙基)胺中缓慢滴加(摩尔比为1:3),滴加速度为1滴/s,滴加完后继续反应0.5小时,反应温度为20℃,反应制得(2-咪唑基-2-基-丙基)胺封端的IPDI三聚体;(2)将(1)中所得加成物(10wt%)与IPDA(90wt%)在20℃下,混合制得高韧性中温快速固化体系;(3)将上述制备的快速固化体系与环氧树脂E51(质量比为30:100)在20℃温度下混合均匀即制得高韧性中温快速固化环氧树脂体系。
其中,步骤1)得到的(2-咪唑基-2-基-丙基)胺封端的IPDI三聚体红外谱图如图1所示:红外测得,1714cm-1为氨基甲酸酯与异氰脲酸酯的-C=O伸缩振动峰,1447cm-1为异氰尿酸酯上环振动峰,2926cm-1属于-CH2特征峰;1540cm-1属于咪唑环骨架振动吸收特征峰,1175cm-1属于咪唑环对称伸缩特征峰,2927cm-1属于咪唑环上N-H伸缩特征峰,因此证实产物为(2-咪唑基-2-基-丙基)胺封端的IPDI三聚体。结构式为:
实施例2
1)在常温下将HDI三聚体(WANNATE HT-600)向烷胺基咪唑(2-咪唑基-2-基-乙基)胺中缓慢滴加(摩尔比为1:4),滴加速度为2滴/s,滴加完后继续反应1小时,反应温度为30℃,反应制得(2-咪唑基-2-基-乙基)胺封端的HDI三聚体;(2)将(1)中所得加成物(20wt%)在40℃温度下,与二胺基二环己基甲烷(WANAMINE HMDA)(80wt%)混合制得高韧性中温快速固化体系;(3)将上述制备的快速固化体系与环氧树脂E51(质量比为20:100)在30℃温度下,混合均匀即制得高韧性中温快速固化环氧树脂体系。
其中,步骤1)得到的(2-咪唑基-2-基-乙基)胺封端的HDI三聚体红外谱图如图2所示:红外测得,1457cm-1为HDI三聚体的特征峰,1680cm--1为氨基甲酸酯与异氰脲酸酯的C=O伸缩振动峰,2263cm-1附近的特征峰归属于-NCO,1534cm-1属于咪唑环骨架振动吸收特征峰,1173cm-1属于咪唑环对称伸缩特征峰,2927cm-1属于咪唑环上N-H伸缩特征峰,因此证实产物为(2-咪唑基-2-基-乙基)胺封端的HDI三聚体,结构式为:
实施例3
1)在常温下将MDI二聚体向烷胺基咪唑(2-咪唑基-2-基-甲基)胺中缓慢滴加(摩尔比为1:2),滴加速度为3滴/s,滴加完后继续反应1.5小时,反应温度为40℃,反应制得(2-咪唑基-2-基-甲基)胺封端的MDI二聚体;(2)将(1)中所得加成物(30wt%)与1,3-环己二甲胺(BAC)(70wt%)在60℃温度下混合制得高韧性中温快速固化体系;(3)将上述制备的快速固化体系在40℃温度下与环氧树脂E51(质量比为10:100)混合均匀即制得高韧性中温快速固化环氧树脂体系。
其中,步骤1)得到的(2-咪唑基-2-基-甲基)胺封端的MDI二聚体红外谱图如图3所示:红外测得,1776cm-1为MDI二聚体的-C=O伸缩振动峰,1716cm-1为氨基甲酸酯与异氰脲酸酯的-C=O伸缩振动峰,2263cm-1附近的特征峰归属于-NCO,1509cm-1属于咪唑环骨架振动吸收特征峰,1177cm-1属于咪唑环对称伸缩特征峰,2927cm-1属于咪唑环上N-H伸缩特征峰,因此证实产物为(2-咪唑基-2-基-甲基)胺封端的MDI二聚体,其结构式为:
对比实施例1
将IPDA与环氧树脂E51(质量比为30:100)在40℃温度下混合均匀制得环氧树脂体系。
对比实施例2
将HMDA与环氧树脂E51(质量比为30:100)在40℃温度下混合均匀制得环氧树脂体系。
环氧树脂组合物性能如下表所示:
从以上表格可以看出,本发明的效果如下:(1)实施例115℃的凝胶时间明显小于对比例1,说明2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯低聚体的引入提高了固化速度,实现高效固化;(2)实施例的断裂韧度明显高于对比例,表明二异氰酸酯低聚体与2-烷胺基咪唑加合物由于柔性分子链结构,有效提高了树脂的韧性;(3)本发明显著提高了玻璃化转变温度和力学性能。
Claims (9)
1.一种环氧树脂固化剂组合物,包含2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯低聚体,10-30wt%,液态多元胺,70-90wt%;优选地,2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯低聚体为2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯二聚体或2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯三聚体,2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯二聚体由式A表示,2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯三聚体由式B表示:
A:
B:
其中,R1是脂肪族、脂环族或芳香族烃基中的任意一种,R2是脂肪族烃基或芳基中的任意一种,优选C1~C3的脂肪族烃基;R3,R4是H,脂肪族、脂环族或芳香族烃基中的任意一种,优选H。
所述2-烷胺基咪唑的结构式为:
其中,R2是脂肪族烃基或芳基中的任意一种,优选C1~C3的脂肪族烃基;R3,R4是H,烷基,或者是芳基中的任意一种,优选H。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其特征在于,所述2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯低聚体的制备方法为:将二异氰酸酯低聚体滴加至2-烷胺基咪唑中进行反应,滴加速度控制在1-3滴/秒,滴加完后继续反应0.5-1.5小时,2-烷胺基咪唑与二异氰酸酯低聚体的总摩尔配比为(2-4):1,反应温度为20-40摄氏度。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物,其特征在于,所述液态多元胺为脂肪族或芳香族族多元胺的组合物,优选异佛尔酮二胺,三乙胺,二乙胺,三缩乙二胺,二乙基甲苯二胺、聚醚胺,1,3-环己二甲胺,间苯二甲胺,4,4'-二氨基二环己基甲烷中的一种或多种的组合物;更优选万华化学的WANAMINE H12MDA,WANAMINE D230和WANAMINE IPDA中的一种或多种。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的环氧树脂固化剂组合物的制备方法,其特征在于,将2-烷胺基咪唑封端的二异氰酸酯低聚体和液态多元胺按照比例进行混合,混合温度为20-60摄氏度。
6.一种环氧树脂组合物,其特征在于,将权利要求1-4中任一项所述的固化剂组合物或权利要求5所述的制备方法制得的固化剂组合物与环氧树脂混合制备得到,混合温度为20-40摄氏度,固化剂组合物与环氧树脂质量比为(10-30):100。
7.根据权利要求6所述的环氧树脂组合物,其特征在于,所述环氧树脂选自双酚A型缩水甘油醚,双酚F型缩水甘油醚,缩水甘油胺,脂环族缩水甘油醚和稀释剂中的一种或多种的组合物;优选室温下为液体的双酚A型和/或双酚F型环氧树脂。
8.根据权利要求7所述的环氧树脂组合物,其特征在于,所述稀释剂选自分子主链含有C12-C14烷基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,2-环己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、苯甲醇、苯乙醇、二异丙醇甲醚、甲苯和二甲苯中的一种或多种。
9.根据权利要求6-8中任一项所述的环氧树脂组合物的用途,其特征在于,所述环氧树脂组合物可用于汽车领域复合材料树脂传递模塑RTM,湿法模压WCM,灌注成型。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910514219.6A CN112079994B (zh) | 2019-06-14 | 2019-06-14 | 一种环氧树脂固化剂组合物及其制备方法,一种环氧树脂组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910514219.6A CN112079994B (zh) | 2019-06-14 | 2019-06-14 | 一种环氧树脂固化剂组合物及其制备方法,一种环氧树脂组合物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112079994A true CN112079994A (zh) | 2020-12-15 |
CN112079994B CN112079994B (zh) | 2022-08-02 |
Family
ID=73733916
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910514219.6A Active CN112079994B (zh) | 2019-06-14 | 2019-06-14 | 一种环氧树脂固化剂组合物及其制备方法,一种环氧树脂组合物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112079994B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114478491A (zh) * | 2022-01-17 | 2022-05-13 | 湖南大学 | 一种高粘附性离子液体胶粘剂及其制备方法 |
CN115160229A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-10-11 | 上海大学 | 一种改性咪唑潜伏性环氧树脂固化剂及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007308683A (ja) * | 2006-04-17 | 2007-11-29 | Hitachi Chem Co Ltd | エポキシ樹脂硬化剤、エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物及びそれを用いた光学部材 |
CN101906206A (zh) * | 2009-04-29 | 2010-12-08 | 气体产品与化学公司 | 含咪唑-和 1-(氨基烷基)咪唑-异氰酸酯加合物的快速固化环氧组合物 |
-
2019
- 2019-06-14 CN CN201910514219.6A patent/CN112079994B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007308683A (ja) * | 2006-04-17 | 2007-11-29 | Hitachi Chem Co Ltd | エポキシ樹脂硬化剤、エポキシ樹脂組成物、エポキシ樹脂硬化物及びそれを用いた光学部材 |
CN101906206A (zh) * | 2009-04-29 | 2010-12-08 | 气体产品与化学公司 | 含咪唑-和 1-(氨基烷基)咪唑-异氰酸酯加合物的快速固化环氧组合物 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114478491A (zh) * | 2022-01-17 | 2022-05-13 | 湖南大学 | 一种高粘附性离子液体胶粘剂及其制备方法 |
CN114478491B (zh) * | 2022-01-17 | 2023-10-31 | 湖南大学 | 一种高粘附性离子液体胶粘剂及其制备方法 |
CN115160229A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-10-11 | 上海大学 | 一种改性咪唑潜伏性环氧树脂固化剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112079994B (zh) | 2022-08-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105189620B (zh) | 基于利用辐射交联产生热固性材料的羟基官能化(甲基)丙烯酸酯和脲二酮的复合半成品和由其制成的模制品及直接制成的模制品 | |
CN112079994B (zh) | 一种环氧树脂固化剂组合物及其制备方法,一种环氧树脂组合物 | |
CN104130550A (zh) | 一种高韧性、可70℃固化环氧树脂预浸料及其制备方法 | |
CN106085325B (zh) | 叔胺改性液体丁腈橡胶增韧的环氧粘合剂 | |
CN112074561B (zh) | 热塑性基质树脂形成用二液固化型组合物、纤维强化复合材料用基质树脂以及纤维强化复合材料 | |
CN101235263B (zh) | 环氧-聚脲胶粘剂及其制备方法 | |
CN113811574A (zh) | 聚异氰脲酸酯基聚合物和纤维增强复合材料 | |
CN110229463A (zh) | 一种多异氰酸酯三聚体增韧改性环氧树脂灌浆材料的制备方法 | |
CN112300539A (zh) | 一种提高碳纤维浸润性的环氧树脂材料的制备方法 | |
CN108048007B (zh) | 复合改性环氧树脂结构胶及复合改性剂和结构胶制备方法 | |
KR102477301B1 (ko) | 자가 촉매 폴리우레탄 중합체 및 이를 포함하는 에폭시 접착제 조성물 | |
JP2024055880A (ja) | テレケリックポリウレタン、その調製方法及び使用 | |
CN109694476B (zh) | 一种制备含脲基自催化型聚邻苯二甲腈树脂的方法 | |
CN112980301B (zh) | 一种超强防爆抗冲击复合涂层及其制备方法 | |
CN114045007A (zh) | 一种适合拉挤工艺的酚醛环氧复合材料树脂及其制备方法 | |
CN111040114B (zh) | 一种用于碳纤维rtm工艺的聚氨酯组合物 | |
CN114085358B (zh) | 一种低放热改性固化剂组合物及其制备方法,一种环氧树脂组合物及用途 | |
CN114957741A (zh) | 一种新型低温共固化高阻尼复合材料及其制备方法 | |
CN113789031A (zh) | 一种高强度耐碰撞绝缘脚手架 | |
JP5646123B1 (ja) | エポキシ−アミン付加物水分散型樹脂組成物及びその製造方法、プリプレグ、並びに繊維強化複合材料 | |
CN101649176A (zh) | 不饱和脂肪族聚酯型聚氨酯粘合剂 | |
CN112280326A (zh) | 一种高速铁路无砟轨道凸形挡台填充材料及其制备方法 | |
JP2022533832A (ja) | エポキシ接着剤組成物及び使用方法 | |
CN110396354A (zh) | 一种可在室温固化使用的环氧-酸酐涂料及其制备方法 | |
CN115637125B (zh) | 一种环保型环氧树脂胶粘剂及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |