CN106085325B - 叔胺改性液体丁腈橡胶增韧的环氧粘合剂 - Google Patents

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Abstract

叔胺改性液体丁腈橡胶增韧的环氧粘合剂，由100重量份双酚A型或双酚F型环氧树脂，8～60重量份的胺类固化剂和10～70重量份叔胺改性液体丁腈橡胶组成。固化条件：各组份混合均匀后室温固化4～7天或50℃固化1天。主要性能：拉伸强度20～40MPa，拉断伸长率5～30％，冲击强度20～150kJ/m2，高温玻璃化转变温度90～120℃。增韧环氧粘合剂显示良好的机械性能和韧性，利用叔胺基团催化、固化环氧官能团特点，提高环氧树脂的固化交联密度，不降低环氧粘合剂的高温玻璃化转变温度，增韧同时不降低其高温使用温度。

Description

叔胺改性液体丁腈橡胶增韧的环氧粘合剂
技术领域
本发明是一种叔胺改性液体丁腈橡胶增韧的环氧粘合剂，属于粘合剂技术领域。
背景技术
环氧粘合剂具有优良的机械强度、耐热性、耐介质性、电气性能、粘接性能和成型加工性能等特点，广泛应用于航空航天、船舶、电子、机械等领域。未增韧的环氧粘合剂脆性大，耐冲击性能差；增韧后环氧粘合剂的本体拉断伸长率和耐冲击等性能获得迅速提高，但也可能带来一些不利因素，如增韧导致环氧树脂固化交联密度降低，影响粘合剂高温使用性能等。液体丁腈橡胶是一类常见的环氧粘合剂增韧剂，包括液体端羧基丁腈橡胶(CTBN)和液体端胺基丁腈橡胶(ATBN)等。
专利201110114884.x公开了一种两组份高剪切高剥离强度的环氧胶粘剂，采用CTBN和ATBN作为环氧胶的增韧剂，当增韧剂用量从3重量份增加至15重量份时，环氧胶粘剂剪切强度从23.2MPa提高至30.3MPa，剥离强度从1.92MPa提高至3.55MPa，但高温玻璃化转变温度从88.5℃下降至81.5℃；文献(European Polymer Journal，2002(38)：251-264)报道了聚酰胺咪唑啉固化、1300X16型ATBN增韧的环氧粘合剂，当使用20重量份ATBN增韧时，环氧粘合剂的冲击强度从4.2kJ/m2提高至11.3kJ/m2，但高温玻璃化转变温度从75℃下降至68℃；文献(Journal of Adhesion Science and Technology，2016(30)：642-652)报道了改性聚醚胺固化、各种ATBN(1300X16、1300X21或1300X35型)增韧的环氧粘合剂，当加入39重量份ATBN增韧剂时，环氧粘合剂的拉断伸长率和冲击强度分别从未增韧的3.8％和13.6kJ/m2提高至13％和42kJ/m2以上，但高温玻璃化转变温度从84℃下降至80℃。
发明内容
叔胺改性液体丁腈橡胶增韧的环氧粘合剂，由100重量份双酚A型或双酚F型环氧树脂，8～60重量份的胺类固化剂和10～70重量份叔胺改性液体丁腈橡胶组成。固化条件：各组份混合均匀后室温固化4～7天或50℃固化1天。环氧粘合剂主要性能：拉伸强度20～40Mpa，拉断伸长率5～30％，冲击强度20～150kJ/m2，高温玻璃化转变温度90～120℃。
其中叔胺改性液体丁腈橡胶的制备：100重量份液体端羟基丁腈橡胶(羟值为0.25～1.0mmol/g，丙烯腈含量10～26％)中加入5～25重量份异佛尔酮二异氰酸酯和0.01～0.1重量份二月桂酸二丁基锡，室温搅拌均匀，氮气保护下60±5℃反应24～48小时(红外光谱法监测2270cm-1处的异氰酸酯基吸收峰峰面积下降一半)，加入3～12重量份3-二甲基氨基-1-丙醇，再在室温反应24～48小时，制备得到叔胺改性液体丁腈橡胶。
本发明优点：环氧粘合剂采用叔胺改性液体丁腈橡胶作为增韧剂，利用丁腈橡胶主链与环氧树脂良好相容性，保证环氧粘合剂增韧效果；利用叔胺基团对环氧官能团的催化、固化双重作用，提高环氧树脂的固化交联密度。而市场上通用的羟基、羧基或伯胺(或肿胺)基丁腈橡胶在增韧环氧粘合剂时，会降低环氧树脂的交联密度，导致其高温玻璃化转变温度下降。因为环氧粘合剂具有较高的玻璃化转变温度，是其在较高温度下的使用前提。因此本发明的叔胺基丁腈橡胶增韧环氧粘合剂，显示良好的机械性能和韧性同时，其高温使用温度不降反升。
具体实施例
叔胺改性液体丁腈橡胶的制备：100g端羟基丁腈橡胶(羟值0.50mmol/g，丙烯腈含量10％)，加入11.6g异佛尔酮二异氰酸酯，加入0.04g二月桂酸二丁基锡，混合均匀后氮气氛围条件下60℃反应36小时(红外光谱法监测2270cm-1处的异氰酸酯基吸收峰峰面积下降一半)，加入5.4g 3-二甲基氨基-1-丙醇，混合均匀后在23℃反应24小时，得到叔胺改性液体丁腈橡胶。
实施例1
叔胺改性液体丁腈橡胶增韧的环氧粘合剂的组成：100g双酚A环氧树脂，50g聚酰胺651固化剂，40g叔胺改性液体丁腈橡胶，混合均匀后固化，室温固化7天。环氧粘合剂主要性能：拉伸强度31.3MPa，拉断伸长率16.9％，冲击强度62.1kJ/m2，高温玻璃化转变温度93.7℃。
空白对比：100g双酚A环氧树脂和50g聚酰胺651制备的未增韧环氧粘合剂，其拉伸强度为53.7MPa，拉断伸长率3.3％，冲击强度12.2kJ/m2，高温玻璃化转变温度87.7℃。
实施例2
叔胺改性液体丁腈橡胶增韧的环氧粘合剂的制备：100g双酚F环氧树脂，47.4g聚酰胺651固化剂，60g叔胺改性液体丁腈橡胶，混合均匀后固化，23℃反应5天。环氧粘合剂主要性能：拉伸强度20.7MPa，拉断伸长率19.2％，冲击强度84.3kJ/m2，高温玻璃化转变温度96.3℃。
空白对比：100g双酚F环氧树脂和47.4g聚酰胺651制备的未增韧粘合剂，其拉伸强度为54.7MPa，拉断伸长率3.0％，冲击强度11.5kJ/m2，高温玻璃化转变温度86.2℃。
实施例3
叔胺改性液体丁腈橡胶增韧的环氧粘合剂的制备：100g双酚A型环氧树脂，10g三乙烯四胺，25g叔胺改性液体丁腈橡胶，混合均匀后固化，50℃固化1天。环氧粘合剂主要性能：拉伸强度33.8MPa，拉断伸长率5.6％，冲击强度26.7kJ/m2，高温玻璃化转变温度112.1℃。
空白对比：100g双酚A环氧树脂和10g三乙烯四胺制备的未增韧粘合剂，其拉伸强度为65.3MPa，拉断伸长率2.1％，冲击强度7.3kJ/m2，高温玻璃化转变温度90.6℃。

Claims (2)

1.一种叔胺改性液体丁腈橡胶增韧的环氧粘合剂，由100重量份双酚A型或双酚F型环氧树脂，8～60重量份的胺类固化剂组成，其特征是还有10～70重量份叔胺改性液体丁腈橡胶；各组份混合均匀后室温固化4～7天或50℃固化1天。
2.据权利要求1所述的环氧粘合剂，其特征是叔胺改性液体丁腈橡胶是由100重量份羟值为0.25～1.0mmol/g丙烯腈含量10～26％的液体端羟基丁腈橡胶、5～25重量份异佛尔酮二异氰酸酯、3～12重量份3-二甲基氨基-1-丙醇和0.01～0.1重量份二月桂酸二丁基锡反应制得的产物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106700002A (zh) * 2016-12-23 2017-05-24 沈阳化工大学 一种端羟基丁腈橡胶增韧的酚醛发泡树脂
CN108063329B (zh) * 2017-12-08 2019-12-13 中国船舶重工集团公司第七二四研究所 一种抗恶劣环境的大电流接线排及其灌封方法
CN109851760B (zh) * 2019-02-21 2021-05-25 广东科德环保科技股份有限公司 阳离子改性环氧树脂、改性环氧树脂聚合物、乳液及其制备方法和涂料及应用
CN111394015B (zh) * 2020-06-02 2020-09-11 山东汇达橡胶有限公司 一种橡胶粘合剂及其制备方法
CN112961416A (zh) * 2021-03-16 2021-06-15 中国船舶重工集团公司第七二五研究所 一种深海器件包覆耐压材料及其制备方法
CN113896888B (zh) * 2021-11-08 2022-07-12 南京大学 一种基于丙烯酸酯和脂肪胺的低粘度环氧增韧剂
CN113896887B (zh) * 2021-11-08 2022-07-12 南京大学 一种含腈基的环氧树脂增韧剂的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85101895A (zh) * 1985-04-01 1986-09-03 中国科学院长春应用化学研究所 一种丁腈羟改性环氧树脂
CN103374320A (zh) * 2013-06-17 2013-10-30 南京大学 用胺基液体丁腈橡胶增韧固化环氧树脂粘合剂的方法
CN103805002A (zh) * 2012-11-02 2014-05-21 大金工业株式会社 涂料组合物、太阳能电池组件背板以及太阳能电池组件

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN85101895A (zh) * 1985-04-01 1986-09-03 中国科学院长春应用化学研究所 一种丁腈羟改性环氧树脂
CN103805002A (zh) * 2012-11-02 2014-05-21 大金工业株式会社 涂料组合物、太阳能电池组件背板以及太阳能电池组件
CN103374320A (zh) * 2013-06-17 2013-10-30 南京大学 用胺基液体丁腈橡胶增韧固化环氧树脂粘合剂的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
无机填料改性端羟基液体丁腈橡胶/环氧树脂复合材料的耐磨性能;丁军;《合成橡胶工业》;20140315;第37卷(第2期);第84-86页
端羟基液体丁腈橡胶改性环氧树脂的结构与性能;胡少坤等;《合成橡胶工业》;20100315;第33卷(第2期);第139-141页

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