CN112055654A

CN112055654A - 光学层合体

Info

Publication number: CN112055654A
Application number: CN202080002493.6A
Authority: CN
Inventors: 金哈尼; 李殷善; 白承一; 金世静; 金佑翰; 崔英圭
Original assignee: LG Chem Ltd
Current assignee: LG Chem Ltd
Priority date: 2019-01-14
Filing date: 2020-01-13
Publication date: 2020-12-08
Anticipated expiration: 2040-01-13
Also published as: US20210072427A1; US11709294B2; WO2020149597A1; JP7193050B2; CN112055654B; JP2021520309A; TW202036055A; TWI801702B; KR20200088171A; KR102581995B1

Abstract

本公开内容提供了光学层合体，其通过在包括透明支撑基底层和硬涂覆层的硬涂覆膜上进一步包括包含具有优异的与硬涂覆层的粘合强度和防污功能的有机硅烷的抗指纹层而表现出改善的粘合强度和耐刮擦性以及优异的硬度和抗指纹特性。

Description

光学层合体

技术领域

相关申请的交叉引用

本申请要求于2019年1月14日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2019-0004839号的优先权或权益，其公开内容通过引用整体并入本文。

本公开内容涉及表现出改善的粘合强度和耐刮擦性以及优异的抗指纹性和高硬度特性的光学层合体。

背景技术

随着移动设备例如智能手机和平板PC的最新发展，近来要求用于显示器的基底变得更轻且更薄。这样的移动设备的显示窗或前面板通常由玻璃或强化玻璃(其二者均具有优异的机械特性)制成。然而，玻璃和强化玻璃自身重量重，这导致移动设备的重量增加，并且玻璃和强化玻璃还具有容易因外部冲击而受损的问题，此外，柔性低，因此限制它们应用于柔性或可折叠的显示装置。

作为可以代替玻璃的材料，对于塑性树脂的研究正在积极进行。由于塑性树脂重量轻，不易碎且具有柔性，因此其适用于追求移动设备的减重和柔性的趋势。典型地，使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚醚砜(PES)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚丙烯酸酯(PAR)、聚碳酸酯(PC)、聚酰亚胺(PI)等，但是在使用这些塑性树脂的基底的情况下，与玻璃材料相比，存在硬度和耐刮擦性不足的问题。因此，已经尝试将树脂组合物涂覆在塑性树脂基底上以形成硬涂覆层，从而弥补高硬度和耐磨性的方法。

作为一个实例，将能够主要进行UV固化的基于丙烯酸酯的树脂用于可折叠显示器基底上的硬涂层。然而，基于丙烯酸酯的树脂在固化时具有高收缩率，导致严重的卷曲，因此，其应进行双侧涂覆或薄涂覆。

此外，当对于可折叠显示器基底上的硬涂层进行单侧涂覆时，由于与支撑基底的热应变不同，在耐热和防潮条件下出现卷曲现象。因此，提出了在基底的两个表面上形成硬涂覆层的方法，但是存在柔性不足以应用于柔性显示器的问题。

此外，常规地，为了赋予硬涂层抗指纹性，提出了向硬涂覆层中添加用于赋予抗指纹性的添加剂(例如含氟化合物、无机细颗粒、导电细颗粒、流平剂等)的方法。

然而，添加用于赋予抗指纹性的添加剂可能导致硬涂覆层的表面硬度和固化密度降低、涂覆品质不稳定等，这与产品的耐久性有关。

因此，需要开发在保持优异的柔性和卷曲特性的同时可以表现出抗指纹性的硬涂层材料和光学层合体。

发明内容

技术问题

本公开内容的一个目的是提供光学层合体，所述光学层合体表现出与常规光学层合体相比相等或更高的柔性和卷曲特性，特别是具有改善的粘合强度和耐刮擦性以及优异的抗指纹性和高硬度特性，因此所述光学层合体可以代替强化玻璃覆盖窗。

技术方案

在一个方面，提供了光学层合体，其包括：

支撑基底层，所述支撑基底层具有30μm至100μm的厚度；

硬涂覆层，所述硬涂覆层设置在支撑基底层的两个表面上并且具有60μm至100μm的厚度；和

抗指纹层，所述抗指纹层设置在硬涂覆层的至少一个表面上并且具有10nm至5μm的厚度，

其中抗指纹层包含粘结剂树脂和有机硅烷化合物的固化产物，所述有机硅烷化合物具有选自环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、巯基和氨基中的至少一个有机官能团。

在另一方面，提供了包括上述光学层合体的偏光板。

在又一方面，提供了包括上述光学层合体的显示装置。

在下文中，将更详细地描述根据本公开内容的具体实施方案的光学层合体、其制造方法、及其应用。

然而，这些实施方案仅通过举例说明的方式给出并且本公开内容的范围不由此限制，对于本领域技术人员明显的是，在本公开内容的范围和精神内可以对这些实施方案做出各种改变和修改。

除非在整个本说明书中另有说明，否则本文所使用的技术术语仅用于参照具体实施方案而不旨在限制本公开内容。

除非短语清楚地表达相反的含义，否则本文所使用的单数术语包括复数术语。

应理解，如本文所使用的术语“包括”、“包含”等旨在具体说明某些特征、区域、整数、步骤、操作、要素和/或组分，并且这些不排除存在或增加其他特征、整数、步骤、操作、要素、组分和/或组。

此外，如本文所使用的重均分子量意指通过GPC法测量的根据聚苯乙烯的重均分子量(单位：g/mol)。在确定通过GPC法测量的根据聚苯乙烯的重均分子量的过程中，可以使用通常已知的分析装置、检测器(例如折射率检测器)和分析柱。可以使用通常应用的温度、溶剂和流量条件。测量条件的具体实例可以包括30℃的温度、氯仿溶剂和1mL/分钟的流量。

此外，根据本公开内容的光学层合体可以具有这样的结构：在其中在作为膜的基底的透明支撑基底层的至少一个表面上形成有硬涂覆层的硬涂覆膜中，在硬涂覆层的至少一个表面上包括至少一个抗指纹层。在一个优选实例中，可以在支撑基底层的两个表面上定位有硬涂覆层并且硬涂覆层可以由一个或更多个层形成。

根据本公开内容的一个实施方案，可以提供光学层合体，其包括：支撑基底层，所述支撑基底层具有30μm至100μm的厚度；硬涂覆层，所述硬涂覆层设置在支撑基底层的两个表面上并且具有60μm至100μm的厚度；和抗指纹层，所述抗指纹层设置在硬涂覆层的至少一个表面上并且具有10nm至5μm的厚度，其中抗指纹层包含粘结剂树脂和有机硅烷化合物的固化产物，所述有机硅烷化合物具有选自环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、巯基和氨基中的至少一个有机官能团。

具体地，光学层合体包括在作为用作硬涂覆膜的基底的层的透明基底层的至少一个表面上的硬涂覆层、以及形成在硬涂覆层上的至少一个表面上并且具有提高的对硬涂覆层的粘合性和防污功能的抗指纹层。

硬涂覆层可以优选形成在透明支撑基底层的两个表面上，抗指纹层优选形成在支撑基底层的上表面上形成的上涂覆层上。

光学层合体在其基于支撑基底层的上涂覆层和下涂覆层上包括具有特定组成的树脂层，从而赋予优异的硬度特性以及改善的柔性和卷曲特性。此外，本公开内容在这样的结构中还可以包括在上涂覆层上的抗指纹层，从而赋予优异的抗指纹性和耐磨性(耐刮擦性)。

特别地，抗指纹层可以通过使用包含具有抗指纹特性的聚合物树脂的涂覆液体形成，因此与用于形成抗指纹层的常规组合物相比可以具有更高的对上涂覆层的粘合性并且可以赋予优异的耐刮擦性。

具体地，抗指纹层可以包含含有粘结剂树脂和有机硅烷化合物的组合物的固化产物。

此外，与常规抗指纹层组合物不同，上述抗指纹层可以提高与硬涂覆层的粘合性以防止由剪切应力引起的抗指纹层的剪切断裂和损失。这样的抗指纹层可以包含特定的有机硅烷化合物以及粘结剂，从而显著改善光学层合体对于作为强化玻璃覆盖窗的应用的粘合强度和耐刮擦性。

以上组分不仅具有优异的对上涂覆层的粘合性，表现出防污功能并且保持高的强度，而且其还改善与上涂覆层的粘合性并且可以赋予优异的耐刮擦性。

有机硅烷化合物可以为具有充当硅烷偶联剂的官能团的化合物，并且可以包括这样的化合物，其在一个分子中具有至少一个有机官能团和至少一个可水解基团，并且具有烷氧基等，其中可水解基团与硅原子键合。

优选地，有机硅烷化合物可以为具有选自环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、巯基和氨基中的至少一个有机官能团的硅烷化合物。更具体地，有机硅烷化合物可以为选自以下的一者或更多者：2-(3，4-环氧环己基)-乙基三甲氧基硅烷、3-糖基氧基丙基三甲氧基硅烷、3-糖基氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-糖基氧基丙基三乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷和3-脲基丙基三烷氧基硅烷。

基于包含粘结剂树脂和有机硅烷化合物的组合物的总重量，有机硅烷化合物可以以0.1重量％至5.0重量％包含在内。当有机硅烷化合物的含量小于0.1重量％时，存在粘合强度由于密度减小而降低以及耐刮擦性降低的问题。当含量为5.0重量％或更大时，存在涂覆特性降低的问题。

粘结剂树脂可以为选自全氟聚醚化合物和氟改性的有机硅化合物中的至少一者。例如，粘结剂可以包括选自全氟甲基聚丙烯酸酯和全氟聚乙烯改性的硅烷中的一者或更多者。

此外，为了形成抗指纹层，除了上述粘结剂树脂和有机硅烷化合物之外，还可以包含溶剂。溶剂的类型没有限制，但是优选地，其可以为选自三氟甲苯、氯氟烃、氢氟烃和具有2至20个碳原子的烷氧基氟烷烃中的一者或更多者。此外，溶剂的含量可以以包含粘结剂树脂和有机硅烷化合物的组合物的剩余量包含。

在形成抗指纹层的方法中，抗指纹层可以在使上述组分混合之后通过一般的热固化或光固化形成，并且固化方法没有特别限制。此外，抗指纹层可以包括其中在以上厚度范围内在上涂覆层上包括至少一个或更多个层的结构。

更具体地，将参照附图描述本公开内容的实施方案。

图1示意性地示出了根据本公开内容的一个实施方案的光学层合体。

根据本公开内容的一个优选实施方案，硬涂覆层可以定位在支撑基底层的上方和下方(下文，上涂覆层和下涂覆层)。此外，抗指纹层可以形成在上涂覆层上。

因此，如图1所示，光学层合体可以包括支撑基底层10、定位在支撑基底层上的上涂覆层20和定位在支撑基底层下方的下涂覆层22、以及定位在上涂覆层20上的抗指纹层30。

在这样的光学层合体中，定位在支撑基底层10的上方和下方的上涂覆层20和下涂覆层22包含下述化学式1的环氧聚硅氧烷；弹性聚合物，所述弹性聚合物包括聚己内酯多元醇；以及含有能够与环氧聚硅氧烷交联的至少一个官能团的反应性单体的固化产物。此时，固化产物可以为光固化产物或热固化产物。

因此，根据本公开内容的一个实施方案，可以提供这样的光学层合体，其包括：支撑基底层，所述支撑基底层具有30μm至80μm的厚度；上涂覆层，所述上涂覆层设置在支撑基底层上方并且具有80μm至100μm的厚度；和下涂覆层，所述下涂覆层设置在支撑基底层下方并且具有80μm至100μm的厚度，其中上涂覆层和下涂覆层包含化学式1的环氧聚硅氧烷；弹性聚合物，所述弹性聚合物包括聚己内酯多元醇；以及含有能够与环氧聚硅氧烷交联的至少一个官能团的反应性单体的固化产物，其中光学层合体包括设置在上涂覆层上方并且具有10nm至5μm的厚度的具有上述配置的抗指纹层。

即，包含表现出优异的硬度特性的环氧聚硅氧烷的上涂覆层和下涂覆层分别被包括在支撑基底层的上方和下方，并且与光学层合体的应用的基底接触的上涂覆层和下涂覆层还以最佳含量比包含弹性聚合物使得环氧聚硅氧烷在固化时的收缩率可以最小化，从而在表现出优异的表面硬度特性的同时大大改善卷曲特性和可弯曲性。此外，本公开内容的上涂覆层和下涂覆层可以包含含有能够与环氧硅烷交联的至少一个官能团的反应性单体，从而改善可加工性和涂覆粘合性。

特别地，由于本公开内容的光学层合体包括包含上述对上涂覆层具有粘合性并且具有防污功能的有机硅烷的涂覆层作为抗指纹层，因此其可以表现出可以替代用于显示器的强化玻璃覆盖窗的所有高功能效果例如高硬度、抗指纹性、耐磨性等。

由此，光学层合体可以有效地用作各种柔性或可折叠元件的前部分和显示部分的材料。作为一个实例，光学层合体可以用作柔性或可折叠显示装置中的强化玻璃覆盖窗。

同时，硬涂覆层可以包含以下化学式1的环氧聚硅氧烷。

[化学式1]

(R¹SiO_3/2)_a(R²SiO_3/2)_b(OR)_c

在化学式1中，

R¹为由以下化学式2表示的缩水甘油基，

[化学式2]

在化学式2中，

各R’独立地选自：氢原子、卤素基团、具有1至4个碳原子的烷基、羟基、具有1至4个碳原子的烷氧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、醚基、酯基、乙酰基、甲酰基、和羧基，

R”为具有1至4个碳原子的亚烷基，

R²为经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的烷基、经取代或未经取代的具有3至20个碳原子的环烷基、经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的烯基、经取代或未经取代的具有2至20个碳原子的炔基、经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的芳基、经取代或未经取代的具有7至20个碳原子的芳基烷基、经取代或未经取代的具有7至20个碳原子的烷基芳基、环氧基和氢原子，

R为氢原子或具有1至20个碳原子的烷基，以及

0＜a＜1，0≤b＜1以及0＜c＜1。

由化学式1表示的环氧聚硅氧烷包含倍半硅氧烷单元(R¹SiO_3/2)作为T3单元。

在倍半硅氧烷结构单元(R¹SiO_3/2)中，R¹为由化学式2表示的官能团，其中各R’独立地选自：氢原子、卤素基团、甲基、乙基、丙基、丁基、羟基、甲氧基、乙氧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙酰基、甲酰基、和羧基，R”可以为具有1至4个碳原子的线性或支化亚烷基，例如亚甲基、亚乙基、亚丙基或亚异丁基。更具体地，各R’独立地为氢原子、卤素基团、甲基或乙基，R”可以为具有1至4个碳原子的线性亚烷基。考虑到固化产物的表面硬度和可固化性，其中各R’为氢原子以及R”为亚甲基的缩水甘油基可以是更优选的。

此外，环氧聚硅氧烷除倍半硅氧烷单元(R¹SiO_3/2)之外还可以包含倍半硅氧烷单元(R²SiO_3/2)作为T3单元。倍半硅氧烷单元(R²SiO_3/2)可以增加环氧聚硅氧烷的固化密度，并因此改善硬涂覆层的表面硬度特性。

在倍半硅氧烷结构单元(R²SiO_3/2)中，R²可以选自：经取代或未经取代的具有1至12个碳原子的烷基、经取代或未经取代的具有3至12个碳原子的环烷基、经取代或未经取代的具有6至12个碳原子的芳基、经取代或未经取代的具有7至12个碳原子的芳基烷基、经取代或未经取代的具有7至12个碳原子的烷基芳基、环氧基和氢原子。

此外，R²可以经选自以下的一个或更多个取代基取代：具有1至12个碳原子的烷基、具有3至12个碳原子的环烷基、具有2至12个碳原子的烯基、羟基、具有1至12个碳原子的烷氧基、氨基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、卤素基团、巯基、醚基、酯基、乙酰基、甲酰基、羧基、硝基、磺酰基、氨基甲酸酯基、环氧基、氧杂环丁烷基和苯基，并且更具体地，R²可以经选自丙烯酸基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、环氧基和氧杂环丁烷基中的一个或更多个取代基取代。

其中，鉴于进一步增加环氧聚硅氧烷的固化密度并因此可以进一步改善硬涂覆层的表面硬度特性的事实，R²更特别地可以为未经取代或经选自丙烯酸基、甲基丙烯酰基、乙烯基、烯丙基、环氧基和氧杂环丁烷基中的一个或更多个取代基取代的具有1至6个碳原子的烷基或具有6个碳原子的芳基，或者可以为环氧基。

此外，环氧基为包含环氧乙烷环的官能团，并且包括脂环族环氧基、脂族环氧基和芳族环氧基，前提条件是排除化学式2中限定的缩水甘油基。

此外，环氧聚硅氧烷可以包含结构单元(OR)。由于包含该结构单元，可以在保持优异的硬度特性的同时改善柔性。R可以具体地为氢原子或具有1至12个碳原子的烷基，并且更具体地，R可以为氢原子或者具有1至4个碳原子的线性或支化烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基和异丁基)。

包含上述结构单元的环氧聚硅氧烷可以通过各结构单元的硅氧烷单体(具体地，仅具有环氧基烷基的烷氧基硅烷)的水解和缩合反应或者具有环氧基烷基的烷氧基硅烷与异质烷氧基硅烷之间的水解和缩合反应来制备。此时，各结构单元的摩尔比可以通过调节烷氧基硅烷的含量比来控制。具体地，在化学式1中，a、b和c各自表示构成环氧聚硅氧烷的(R¹SiO_3/2)单元、(R²SiO_3/2)单元和(OR)单元的摩尔比，其中，0＜a＜1，0≤b＜1以及0＜c＜1。

此外，在满足上述各结构单元的含量范围的条件下，基于构成上述环氧聚硅氧烷的T单元的总量(即，100mol％)，环氧聚硅氧烷包含70mol％或更大，更具体地70mol％或更大且100mol％或更小的结构单元(R¹SiO_3/2)，从而在形成硬涂覆膜时，固化密度增加，因此，光学层合体可以表现出显著改善的表面强度(以摩尔比表示，0.7≤a/(a+b)≤1)。当环氧聚硅氧烷中的结构单元(R¹SiO_3/2)的摩尔含量小于70mol％时，由于固化密度降低，因此上涂覆层和下涂覆层难以表现出足够的表面强度。更具体地，基于T单元的总量(即，100mol％)，结构单元(R¹SiO_3/2)可以以70mol％或更大且小于85mol％、或者85mol％或更大且100mol％或更小包含在内。

此外，当环氧聚硅氧烷还包含结构单元(R²SiO_3/2)时，其可以以对应于b的摩尔比(0＜b＜1)包含在内。更具体地，环氧聚硅氧烷还可以以满足0＜b＜0.5或0.01≤b≤0.5，更具体地0.1≤b≤0.3的摩尔比包含结构单元(R²SiO_3/2)。在包含以上含量范围内的结构单元(R²SiO_3/2)的情况下，可以增加环氧聚硅氧烷的固化密度，并因此改善硬涂覆层的表面硬度特性。

此外，环氧聚硅氧烷可以以上述c的范围(0＜c＜1)包含(OR)单元，并且更具体地，环氧聚硅氧烷还可以以满足0＜c＜0.5，更具体地0.01≤c≤0.3或0.01≤c≤0.05的摩尔比包含(OR)单元。在包含以上含量范围内的(OR)单元的情况下，可以在保持优异的硬度特性的同时改善柔性。

此外，在满足以上含量范围的条件下，环氧聚硅氧烷中包含的各结构单元的摩尔比的总数(a+b+c)为1。

同时，构成环氧聚硅氧烷的各结构单元的含量可以通过¹H-NMR或²⁹Si-NMR谱测量来获得。

此外，环氧聚硅氧烷的环氧基当量重量(g/当量)可以为3.0g/当量至6.3g/当量。当环氧基当量重量在以上范围内时，可以在聚合时进行致密交联，并且可以表现出优异的硬度特性。更具体地，环氧聚硅氧烷的环氧基当量重量可以为4g/当量至6g/当量。环氧基当量重量为通过将环氧聚硅氧烷的分子量除以环氧基的数量而获得的值，并且可以通过化学滴定法分析。

此外，可以通过利用制造期间的反应温度、催化剂的量、溶剂类型等控制反应速率来调节以上环氧聚硅氧烷的重均分子量、分子量分布等，但在本公开内容中可用的环氧聚硅氧烷可以为重均分子量为1,000g/mol至50,000g/mol的那些。通过具有在以上范围内的重均分子量，可以表现出更优异的硬度特性。如果重均分子量小于1,000g/mol，则硬度无法实现，而可能表现出延展性。此外，当重均分子量超过50,000g/mol时，表现出高的硬度，但是膜可加工性降低。更具体地，重均分子量可以为1,200g/mol至15,000g/mol。

此外，环氧聚硅氧烷可以具有1,000g/mol至10,000g/mol，更具体地1,000g/mol至8,000g/mol的数均分子量(Mn)以及上述Mw。当满足以上数均分子量条件时，可以增加与用于形成硬涂覆层的树脂组合物中的其他组分的相容性，并且可以改善固化产物的表面硬度，从而进一步改善固化产物的耐热性和耐磨性。

此外，环氧聚硅氧烷的分子量分布(Mw/Mn)可以为1.0至3.0，更具体地1.1至2.5。当分子量分布在以上范围内时，改善表面硬度的效果更优异，并且环氧聚硅氧烷以液态存在，因此容易处理。

环氧聚硅氧烷的重均分子量和数均分子量是指如通过凝胶渗透色谱法测量的相对于标准聚苯乙烯的转换值。

同时，在根据本公开内容的一个实施方案的光学层合体中，硬涂覆层还可以包含弹性聚合物，所述弹性聚合物包括聚己内酯多元醇。在这样的情况下，硬涂覆层还可以以95∶5至60∶40的重量比包含弹性聚合物以及化学式1的环氧聚硅氧烷，但是比率没有特别限制。

弹性聚合物包含在面向光学层合体所应用的基底的上涂覆层和下涂覆层中，从而通过高韧性给予下涂覆层抗应力特性，并且可以使固化期间的收缩率最小化。因此，可以改善卷曲特性，并且同时，可以改善柔性例如弯曲特性。然而，当过量添加弹性聚合物时，具体地，当环氧聚硅氧烷和弹性聚合物的总量超过40重量％时，存在卷曲特性可能显著降低的可能性。此外，当以少量添加弹性聚合物时，具体地，当相对于环氧聚硅氧烷和弹性聚合物的总量，含量小于5重量％时，不能足够地获得由于包含弹性聚合物而引起的改善效果，并且存在卷曲特性和可弯曲性降低的可能性。更具体地，考虑到由于控制弹性聚合物的含量比而改善卷曲特性和可弯曲性的显著效果，弹性聚合物可以以使得化学式1的环氧聚硅氧烷和弹性聚合物满足92∶8至65∶35，更具体地90∶10至65∶35的重量比的量包含在内。

弹性聚合物的实例包括具有1至20个碳原子的烷烃二醇、聚烯烃多元醇、聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚醚多元醇或聚碳酸酯多元醇等，并且可以使用其任一者或者其两者或更多者的混合物。与常规弹性聚合物例如橡胶相比，这些弹性聚合物可以通过紫外线照射进行交联和聚合，并且可以实现高的硬度和柔性而不使其他物理特性劣化。其中，弹性聚合物可以为由以下化学式3表示的聚己内酯二醇：

[化学式3]

在化学式3中，n为1或更大的整数，更具体地，1至20的整数。此外，n可以由聚己内酯二醇的重均分子量计算。

在聚己内酯二醇中，酯基和醚基同时包含在重复单元中并重复，从而当与化学式1的环氧聚硅氧烷组合使用时，可以在柔性、硬度和抗冲击性方面表现出更优异的效果。

此外，在根据本公开内容的一个实施方案的光学层合体中，硬涂覆层还可以包含反应性单体。

反应性单体含有能够与上述环氧聚硅氧烷交联的至少一个官能团，从而降低环氧聚硅氧烷的粘度，促进可加工性，并改善涂层的粘合性。

具体地，反应性单体可以包括含有脂环族环氧基、缩水甘油基或氧杂环丁烷基作为能够与环氧聚硅氧烷交联的官能团的化合物，并且可以使用其任一者或者其两者或更多者的混合物。

含有脂环族环氧基的化合物可以包括4-乙烯基环己烯二氧化物、环己烯乙烯基一氧化物、(3，4-环氧环己基)甲基3，4-环氧环己基羧酸酯、甲基丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯、3，4-环氧环己烷羧酸酯，2-(3，4-环氧环己基)-1，3-二氧戊环、柠檬烯二氧化物、乙烯基环己烯二氧化物、双(3，4-环氧环己基甲基)己二酸酯等，并且可以使用其任一者或者其两者或更多者的混合物。此外，含有缩水甘油基的化合物可以包括双酚A二缩水甘油醚、对丁基苯酚缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、甲酚缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚等，并且可以使用其任一者或者其两者或更多者的混合物。此外，含有氧杂环丁烷基的化合物可以包括3-甲基氧杂环丁烷、2-甲基氧杂环丁烷、3-氧杂环丁醇、2-亚甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3，3-氧杂环丁烷二甲烷硫醇、2-乙基己基氧杂环丁烷、4-(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)苄腈、N-(2，2-二甲基丙基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷甲胺、N-(1，2-二甲基丁基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷甲胺、亚二甲苯基双氧杂环丁烷、3-乙基-3[{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基]氧杂环丁烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯、4-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]丁-1-醇等，并且可以使用其任一者或者其两者或更多者的混合物。

当还包含反应性单体时，基于100重量份的环氧聚硅氧烷，反应性单体可以以5重量份至30重量份的量包含在内。当反应性单体的含量小于5重量份时，由于包含反应性单体而引起的改善效果不显著。当含量超过30重量份时，由于过量的反应性单体，环氧聚硅氧烷的粘度太低，并且可加工性可能大大劣化。更具体地，基于100重量份的环氧聚硅氧烷，反应性单体可以以7重量份至15重量份，更具体地9重量份至12重量份的量包含在内。

此外，在根据本公开内容的一个实施方案的光学层合体中，形成在支撑基底层的上部和下部上的硬涂覆层中的至少一者还可以包含基于丙烯酸酯的化合物以改善表面硬度。

基于丙烯酸酯的化合物可以包括多官能的基于丙烯酸酯的化合物，例如丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸山嵛酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、壬基苯酚乙氧基化物单丙烯酸酯、丙烯酸β-羧基乙酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸4-丁基环己酯、丙烯酸二环戊烯酯、丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、乙氧基化单丙烯酸酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、二丙烯酸三苯基二醇酯、二丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、乙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基化三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、烷氧基化四丙烯酸酯等，优选地，季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等，并且可以使用其任一者或者其两者或更多者的混合物。

此外，基于丙烯酸酯的化合物可以包括基于丙烯酸酯的低聚物，例如聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或环氧丙烯酸酯，并且可以使用其任一者或者其两者或更多者的混合物。

在以上基于丙烯酸酯的化合物中，当与上述环氧聚硅氧烷组合使用时，考虑到改善表面硬度的显著效果，可以更优选使用氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。

基于氨基甲酸酯丙烯酸酯的低聚物可以具有6至9个官能团。当官能团的数量小于6时，改善硬度的效果可能不显著，而当官能团的数量大于9时，硬度是优异的，但是粘度可能增加。此外，作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，可以没有限制地使用本领域使用的那些。优选地，可以使用通过使分子中具有至少一个异氰酸酯基的化合物与分子中具有至少一个羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物反应而制备的那些。

当还包含基于丙烯酸酯的化合物时，基于100重量份的环氧聚硅氧烷，其可以以0.1重量份至20重量份的量包含在内。当反应性单体的含量小于0.1重量份时，由于包含基于丙烯酸酯的化合物而引起的改善效果不显著，而当其超过20重量份时，由于过量的丙烯酸酯化合物，改善表面硬度的效果可能反而被抑制。更具体地，基于100重量份的环氧聚硅氧烷，基于丙烯酸酯的化合物可以以1重量份至15重量份，并且更具体地5重量份至15重量份的量包含在内。

除上述组分之外，硬涂覆层还可以独立地包含本公开内容所属技术领域中通常使用的一种或更多种添加剂，例如抗氧化剂、表面活性剂、黄变抑制剂、无机填料、润滑剂、涂覆助剂和防污剂。添加剂将在以下制备例中更详细地描述。

同时，通常，随着硬涂覆层的厚度变得更厚，强度增加。然而，如果厚度太厚，则当折叠时其可能破裂。此外，如果厚度太薄，则即使折叠特性得到确保，强度也可能差。因此，根据本公开内容的一个实施方案，优选地，形成在支撑基底层的两个表面上的硬涂覆层的厚度为60μm至100μm。此外，在以上厚度范围内的上涂覆层和下涂覆层的厚度比可以更优选为1∶1至1∶1.5，更具体地1∶1至1∶1.3。如果各涂覆层的厚度小于60μm，则存在强度特性降低的可能性，如果各涂覆层的厚度超过100μm，则存在柔性降低的可能性。此外，当与上涂覆层的厚度相比，下涂覆层的厚度太厚时，存在卷曲平衡和相对于厚度的高硬度的效果降低的可能性。此外，当与下涂覆层相比，上涂覆层的厚度太厚时，存在卷曲平衡和柔性降低的问题。

同时，在根据本公开内容的一个实施方案的光学层合体中，当在上涂覆层20上包括抗指纹层30时，根据一个实施方案，抗指纹层可以形成为定位在上涂覆层上并且具有10nm至5μm或10nm至5μm或10nm至1μm的厚度。

此时，如果抗指纹层的厚度为10nm或更小，则存在表面改性度降低、水接触角降低和耐久性减弱的问题。如果厚度为5μm或更大，则存在这样的问题：由于抗指纹层的热收缩以及由膜厚度引起的应力增加，折叠特性降低。

同时，根据本公开内容的一个实施方案的光学层合体中的支撑基底层定位在上涂覆层与下涂覆层之间。

支撑基底层可以包含透明塑性树脂。塑性树脂的具体实例包括基于聚酯的树脂、基于纤维素的树脂、基于聚碳酸酯的树脂、丙烯酸类树脂、基于苯乙烯的树脂、基于聚烯烃的树脂、基于聚酰亚胺的树脂、基于聚醚砜的树脂、基于砜的树脂等，并且可以使用其任一者或者其两者或更多者的混合物。

更具体地，支撑基底层可以包含选自以下中的至少一者：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、环烯烃共聚物(COC)、聚丙烯酸酯(PAC)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯(PE)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚醚醚酮(PEEK)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚酰亚胺(PI)、和三乙酰纤维素(TAC)。

以上支撑基底可以为单层或者包括由相同材料或不同材料构成的两个或更多个层的多层结构。在一个实例中，支撑基底层可以为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的多层结构、通过将聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/聚碳酸酯(PC)共挤出而形成的多层结构、或者包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和聚碳酸酯(PC)的共聚物的单层结构。

此外，如果必要的话，可以使支撑基底层经受等离子体表面处理，并且方法没有特别限制并且可以根据常规方法进行。

此外，如果支撑基底层的厚度过厚或过薄时，则在表面硬度、抗冲击性的降低或折叠特性方面是有问题的，因此，可以期望适当地设定范围。例如，支撑基底层的厚度可以为30μm至100μm，更具体地50μm至80μm。

根据本公开内容的一个实施方案的具有以上结构和配置的光学层合体可以通过如下方法制造：将用于形成上涂覆层的第一树脂组合物涂覆在支撑基底层的一个表面上，然后进行固化以形成上涂覆层，将用于形成下涂覆层的第二树脂组合物涂覆在支撑基底层的其上未形成上涂覆层的一个表面上，然后进行固化以形成下涂覆层，并将用于形成抗指纹层的第三树脂组合物涂覆在涂覆层上，然后进行固化以形成抗指纹层。此时，可以改变形成上涂覆层和下涂覆层的顺序。作为另一种方法，其可以通过如下方法来制造：可以分别将第一树脂组合物和第二树脂组合物涂覆在支撑基底层的两个表面上，然后进行固化。此时，形成上涂覆层和下涂覆层的顺序没有特别限制，并且可以考虑过程容易性等而适当地改变。

用于形成上涂覆层的第一树脂组合物可以以95∶5至60∶40的重量比包含弹性聚合物以及环氧聚硅氧烷。此外，用于形成下涂覆层的第二树脂组合物也以95∶5至60∶40的重量比包含弹性聚合物以及环氧聚硅氧烷。此时，环氧聚硅氧烷和弹性聚合物与上述相同。

此外，第一树脂组合物和第二树脂组合物还可以包含上述反应性单体和丙烯酸酯化合物中的至少一者。

此外，基于100重量份的上述环氧聚硅氧烷，第一树脂组合物和第二树脂组合物可以各自独立地包含0.1重量份至10重量份的引发剂。如果引发剂的含量小于0.1重量份，则可能仅发生表面固化或者可能无法足够地发生环氧固化，从而导致低硬度。此外，当引发剂的含量超过10重量份时，由于快速的固化速率而可能引起硬涂覆层开裂和剥落。更具体地，引发剂可以以0.5重量份至5重量份或1重量份至4重量份的量包含在内。

引发剂可以为本领域公知的光聚合引发剂或热聚合引发剂，并且其类型没有特别限制。例如，光聚合引发剂可以包括选自以下的一者或更多者：芳基锍六氟锑酸盐、芳基锍六氟磷酸盐、二苯基碘

六氟磷酸盐、二苯基碘

六锑酸盐、二甲苯基碘

六氟磷酸盐和9-(4-羟基乙氧基苯基)噻蒽

六氟磷酸盐，但是可以不限于此。热聚合引发剂可以包括选自以下的一者或更多者：3-甲基-2-丁烯基四亚甲基锍六氟锑酸盐、三氟甲磺酸镱盐、三氟甲磺酸钐盐、三氟甲磺酸铒盐、三氟甲磺酸镝盐、三氟甲磺酸镧盐、四丁基

甲磺酸盐、乙基三苯基溴化

盐、苄基二甲基胺、二甲基氨基甲基苯酚、三乙醇胺、N-正丁基咪唑和2-乙基-4-甲基咪唑，但是可以不限于此。

当过程没有问题时，第一树脂组合物和第二树脂组合物可以以不含溶剂的方式使用。然而，为了调节组合物在涂覆期间的粘度和流动性，以及为了提高组合物对支撑基底的可涂覆性，其还可以任选地包含有机溶剂。

当第一树脂组合物和第二树脂组合物中还包含有机溶剂时，作为有机溶剂，可以单独使用或以组合使用基于醇的溶剂，例如甲醇、乙醇、异丙醇、或丁醇；基于烷氧基醇的溶剂，例如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、或1-甲氧基-2-丙醇；基于酮的溶剂，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、甲基丙基酮、或环己酮；基于醚的溶剂，例如丙二醇单丙醚、丙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、二甘醇单甲醚、二乙基二醇单乙醚、二乙基二醇单丙醚、二乙基二醇单丁醚、或二甘醇-2-乙基己基醚；基于乙酸酯的溶剂，例如丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、二甘醇单丁醚乙酸酯、二甘醇单乙醚乙酸酯；或者芳族溶剂，例如苯、甲苯或二甲苯；等等。

此外，除了上述组分之外，第一树脂组合物和第二树脂组合物还可以包含如上所述的用于改善表面硬度的基于丙烯酸酯的化合物，并且可以包含本公开内容所属技术领域中通常使用的一种或更多种添加剂，例如抗氧化剂、表面活性剂、黄变抑制剂、无机填料、润滑剂、涂覆助剂和防污剂。此外，由于可以在不使本公开内容的硬涂覆膜的物理特性劣化的范围内对含量进行各种调节，因此其没有特别限制，但是例如，相对于100重量份的环氧聚硅氧烷，添加剂可以以0.1重量份至10重量份的量包含在内。

作为一个实例，抗氧化剂用于抑制由聚合引发剂引起的氧化反应，并且可以包括选自酚类抗氧化剂、基于磷酸酯/盐的抗氧化剂、基于胺的抗氧化剂、基于硫酯的抗氧化剂等中的一种或更多种混合物，但可以不限于此。表面活性剂可以为单官能或双官能的基于氟的丙烯酸酯、基于氟的表面活性剂或基于硅的表面活性剂。此时，表面活性剂可以以分散或交联在交联共聚物中的形式被包含。此外，黄变抑制剂可以包括基于二苯甲酮的化合物或基于苯并三唑的化合物。

如上所述的用于形成上涂覆层和下涂覆层的树脂组合物到支撑基底层的涂覆步骤可以通过已知的方法例如模涂机、气刀、反向辊、喷洒、刮刀、流延、凹版印刷、旋涂或棒涂来进行。

此外，在涂覆步骤中，可以将涂覆第一树脂组合物和第二树脂组合物进行一次或多于一次使得在固化之后的各涂覆层的厚度满足上述厚度范围和条件。

可以在涂覆各树脂组合物之后进行固化步骤，并且固化可以根据常规方法通过热固化或光固化来进行。

用于热固化和光固化的热处理或光照射条件可以通过根据引发剂的类型调节波长区域和光量或者热处理温度来适当地控制。

在根据如上所述的方法制备的根据本公开内容的一个实施方案的光学层合体中，在支撑基底层的上部和下部上分别形成硬涂覆层，从而在保持优异的表面硬度和强度特性的同时显著改善柔性并且提供弯曲变形极小的效果，所述硬涂覆层包含：具有优异的硬度特性的环氧聚硅氧烷；可以使固化期间的收缩最小化并因此改善卷曲特性并且同时改善可弯曲性和柔性的弹性聚合物；以及上述能够改善粘合性的反应性单体。此外，本公开内容的光学层合体由于在上硬涂覆层上包括抗指纹层而可以表现出优异的抗指纹性和改善的耐磨性并且具有透明性。

同时，根据本公开内容的另一个实施方案，可以提供包括所述光学层合体的偏光板。

偏光板可以包括光学层合体作为偏振器保护膜或覆盖窗。

该实施方案的偏光板包括偏振器。作为偏振器，可以使用本领域公知的偏振器，例如，由包含碘或二色性染料的聚乙烯醇(PVA)构成的膜。在这种情况下，偏振器可以通过将碘或二色性染料在聚乙烯醇膜上染色并对膜进行拉伸来制造，但是制造方法没有特别限制。

同时，当偏振器为聚乙烯醇膜时，聚乙烯醇膜可以没有特别限制地使用，只要其包含聚乙烯醇树脂或其衍生物即可。此时，聚乙烯醇树脂的衍生物的实例包括但不限于聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚乙烯醇缩醛树脂等。或者，聚乙烯醇膜可以为本领域中通常用于制造偏振器的市售聚乙烯醇膜，例如由Kuraray制造的P30、PE30或PE60；由Nippon SyntheticChemical Industry Co.，Ltd.制造的M3000或M6000；等等。

同时，聚乙烯醇膜的聚合度可以为1000至10000、或1500至5000，但不限于此。当聚合度满足以上范围时，分子可以自由移动并且可以与碘、二色性染料等顺利结合。此外，偏振器的厚度可以为40μm或更小、30μm或更小、20μm或更小、1μm至20μm、或者1μm至10μm。在这种情况下，可以将包括偏振器的装置例如偏光板和图像显示装置制得更薄且更轻。

偏光板还可以包括定位在偏振器与光学层合体的聚合物基底之间并且具有0.1μm至5μm的厚度的粘结剂层。

在粘合剂层中，可以使用本领域中使用的各种偏光板粘合剂例如基于聚乙烯醇的粘合剂、基于聚氨酯的粘合剂、丙烯酸类粘合剂、基于阳离子的粘合剂或基于自由基的粘合剂等作为粘合剂而没有限制。

根据本公开内容的另一个实施方案，可以提供包括上述光学层合体或偏光板的显示装置。

显示装置的具体实例没有限制，并且可以为诸如液晶显示器、等离子体显示装置或有机发光二极管装置的装置，并且可以为柔性显示器。

作为一个实例，显示装置可以为这样的液晶显示装置，其包括彼此面对的一对偏光板；顺序堆叠在一对偏光板之间的薄膜晶体管、滤色器和液晶单元；以及背光单元。

在显示装置中，光学层合体或偏光板可以设置在显示面板的面向观察者的最外表面上或其面向背光的最外表面上。

在另一个实例中，显示装置可以包括显示面板；和设置在显示面板的至少一个表面上的偏光板。

显示装置可以为包括液晶面板和设置在液晶面板的两个表面上的光学层合体的液晶显示装置，其中偏光板中的至少一者可以为包括根据本公开内容的一个实施方案的偏振器的偏光板。

此时，液晶显示装置中包括的液晶面板的类型没有特别限制，但是例如，可以使用已知的面板，例如无源矩阵型面板，如扭曲向列(TN)型面板、超扭曲向列(STN)型面板、铁电(F)型面板或聚合物分散(PD)型面板；有源矩阵型面板，如两端子面板或三端子面板；面内切换(IPS)型面板；或者垂直取向(VA)型面板。

有益效果

根据本公开内容的光学层合体除了基底和硬涂覆层之外还以预定厚度包括包含有机官能硅烷化合物的抗指纹层，从而其可以表现出优异的抗指纹性和硬度特性并且通过粘合强度增加来改善耐刮擦性。此外，本公开内容的光学层合体由于抗指纹层与硬涂覆层的粘合性而可以增加剪切应力，从而表现出改善的耐磨性，并且同时可以表现出优异的柔性和卷曲特性。因此，本公开内容的光学层合体可以代替现有的强化玻璃覆盖窗，并因此可以特别有效地应用于柔性或可折叠显示装置。

附图说明

具体实施方式

在下文中，将通过实施例的方式更详细地描述本公开内容的实施方案。然而，提供这些实施例仅出于举例说明目的并不旨在限制本公开内容的范围。

在下文中，以下制备例中使用的各化合物如下：

(a)环氧聚硅氧烷：

使用根据以下方法制备的环氧聚硅氧烷1。

将作为硅烷单体的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(KBM-403，Shin Estu)、水和甲苯放入1000mL 3颈烧瓶中并进行搅拌(KBM-403∶水＝1mol∶0.2mol)。基于100重量份的硅烷单体以1重量份的量向所得混合溶液中添加碱性催化剂(TMAH)，并使混合物在100℃下反应以制备以下组成的环氧聚硅氧烷1，所述组成包含100mol％的缩水甘油氧基丙基改性有机硅(下文，GP)。(Mw：2,700g/mol，Mn：2,100g/mol，环氧基当量重量：5.9g/当量)

(R¹SiO_3/2)_a(R²SiO_3/2)_b(OR)_c

(b)反应性单体：使用双酚A二缩水甘油醚(由Alfa制造)。

(c)弹性体：使用具有以下结构的聚己内酯二醇。

(Mw＝2,000g/mol，由Sigma Aldrich制造)

[化学式3]

(在化学式3中，n由Mw值确定)

<制备例1>

将各组分混合以制备用于形成硬涂覆层的树脂组合物(涂覆液体)。此时，基于100重量份的环氧聚硅氧烷，使用3重量份的基于碘

的化合物(Omnicat 250^TM，由BASF制造)作为引发剂，使用10重量份的甲苯作为溶剂，并使用0.2重量份的基于氟的化合物(RS-55^TM，由MEGAFACE制造)作为添加剂。(下文，H/C-1)

<制备例2>

在以与制备例1中相同的方式混合之后，进一步混合1重量份的全氟改性硅烷、0.05重量份的氨基乙基(氨基丙基)三甲氧基硅烷和5重量份的三氟甲苯以得到涂覆溶液(H/C-2)。

<制备例3>

使用15重量％的全氟聚乙烯改性硅烷(Mw：4,400)、0.7重量％的氨基乙基(氨基丙基)三甲氧基硅烷和84.3重量％的三氟甲苯来制备用于形成抗指纹层的组合物。(下文，AF-1)

<制备例4>

使用15重量％的全氟聚乙烯聚甲基丙烯酸酯(Mw：5,300)、0.7重量％的氨基乙基(氨基丙基)三甲氧基硅烷和84.3重量％的三氟甲苯来制备用于形成抗指纹层的组合物。(下文，AF-2)

<制备例5>

以与制备例3中相同的方式制备用于形成抗指纹层的组合物。不同之处在于氨基乙基(氨基丙基)三甲氧基硅烷。即，使用15重量％的全氟聚乙烯改性硅烷1和85重量％的三氟甲苯。(下文，AF-3)。

<实施例1至4>

使用具有下表1所示的组成的树脂组合物在支撑基底的上表面和下表面上形成硬涂覆层，然后将制备例4和5的用于形成抗指纹层的组合物涂覆在上表面上以制备抗指纹层(AF层)。

详细地，将下表1中所述的用于形成下涂覆层的第二树脂组合物涂覆在尺寸为15cm×20cm且厚度为50μm的PET基底的一个表面上，然后使用UV灯(照射剂量：400mJ/cm²)进行光固化以制备下硬涂覆层(下文，H/C 2层)。此外，将下表2中所述的用于形成上涂覆层的第一树脂组合物涂覆在PET基底的其上形成下涂覆层的相反侧上，然后使用UV灯(照射剂量：400mJ/cm²)进行光固化以制备上硬涂覆层(下文，H/C 1层)。其后，将制备例4或5的用于形成抗指纹层的树脂组合物涂覆在上涂覆层上，然后使用UV灯(照射剂量：400mJ/cm²)进行光固化以制备抗指纹层(下文，AF层)。根据以上步骤，制备了总厚度为250.01μm至251μm的光学层合体。

<比较例1>

如下表1所述，将制备例1和2中制备的树脂组合物涂覆在尺寸为15cm×20cm且厚度为50μm的PET基底的两个表面上，然后使用UV灯(照射剂量：200mJ/cm²)进行光固化10秒以在基底的两个表面上制备上硬涂覆层和下硬涂覆层。此外，将制备例5的组合物AF-3涂覆在上涂覆层上以形成AF层。

<比较例2和3>

以与实施例1中相同的方式制备硬涂覆膜，不同之处在于仅使用如下表1所示的用于形成上涂覆层和下涂覆层的树脂组合物。

[表1]

<实验例>

通过以下方法测量实施例1至4中制备的光学层合体和比较例1至3中制备的一般硬涂覆膜的物理特性，并且结果示于下表2和3中。

1)铅笔硬度

根据标准JIS K5400，使用铅笔硬度测试仪在1.0kg的载荷下往复移动铅笔五次之后确定无划痕的硬度。

2)粘合性

通过交叉影线测试法评估抗指纹层与上涂覆层(AF-H/C 1层)之间的粘合性(粘合强度)。

根据作为交叉切割测试标准的ASTM D3002/D3359标准进行交叉切割测试。具体地，用刀在水平和垂直方向上以1mm的间隔将试样切成11行，以形成宽度和长度各为1mm的100个正方形网格。然后，在将Nichiban CT-24粘合带粘合至被切割表面然后移除时，根据以下标准测量和评估表面相互分离的状态。

<交叉影线粘合强度评估标准>

5B：当分离表面不存在时

4B：当分离表面在总面积的5％以内时

3B：当分离表面在总面积的5％至15％以内时

2B：当分离表面在总面积的15％至35％以内时

1B：当分离表面在总面积的35％至65％以内时

0B：当几乎全部分离时

3)水接触角

在涂覆之后，使用接触角测量装置测量涂覆表面的接触角。在接触角测量时，将一个水滴的尺寸设定为3μl，并且为了确定涂覆的均匀性，测量每个涂覆样品在5个点处的接触角并取平均值。

4)指纹擦除特性

将指纹粘合至以上制备的光学层合体的表面，并且用干净的擦拭物擦拭表面，并根据以下标准进行评估。

◎：当在3次内被完全擦试时

○：当在10次内被完全擦试时

×：当没有被擦试掉时

5)耐刮擦性

在用钢丝棉(#0000)在500g的载荷下往复摩擦表面1,000次之后，目视确定涂覆膜是否被磨损(划痕，雾度)，并且当没有出现变形时，将其确定为“O.K”，而当出现磨损或变形时，将其确定为“N.G”。

[表2]

[表3]

作为实验的结果，实施例1至4的光学层合体在基底的两个表面上包括具有特定组成的硬涂覆层(即，上涂覆层和下涂覆层)，并且特别在上涂覆层上包括具有特定组成的抗指纹层，从而表现出改善的指纹擦除特性和耐刮擦性。具体地，由于实施例1至4将可以引起粘合的有机硅烷与粘结剂树脂的组合物包含至抗指纹层中，因此粘合强度和耐刮擦性可以得到改善。此外，实施例1至4表现出等于或高于常规硬度和水接触角的硬度和水接触角。

另一方面，比较例1包括抗指纹层但不包括本公开内容的配置，抗指纹层与上涂覆层的粘合性降低，并且耐刮擦性差。此外，比较例2至3不包括抗指纹层，与实施例1至4相比，水接触角、指纹擦除特性和耐刮擦性一般是差的。此外，在比较例3中，硬涂覆层使用有机硅烷化合物形成，但是其不是通过如本公开内容中与上涂覆层和下涂覆层分开形成的抗指纹层的配置形成的，因此粘合强度和耐刮擦性差。

Claims

1.一种光学层合体，包括：

支撑基底层，所述支撑基底层具有30μm至100μm的厚度；

硬涂覆层，所述硬涂覆层设置在所述支撑基底层的两个表面上并且具有60μm至100μm的厚度；和

抗指纹层，所述抗指纹层设置在所述硬涂覆层的至少一个表面上并且具有10nm至5μm的厚度，

其中所述抗指纹层包含粘结剂树脂和有机硅烷化合物的固化产物，所述有机硅烷化合物具有选自环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、巯基和氨基中的至少一个有机官能团。

2.根据权利要求1所述的光学层合体，其中基于包含所述粘结剂树脂和所述有机硅烷化合物的组合物的总重量，所述有机硅烷化合物以0.1重量％至5.0重量％包含在内。

3.根据权利要求1所述的光学层合体，其中所述粘结剂树脂为选自全氟聚醚化合物和氟改性的有机硅化合物中的至少一者。

4.根据权利要求1所述的光学层合体，其中所述硬涂覆层包含以下化学式1的环氧聚硅氧烷，

[化学式1]

(R¹SiO_3/2)_a(R²SiO_3/2)_b(OR)_c

在化学式1中，

R¹为由以下化学式2表示的缩水甘油基，

[化学式2]

在化学式2中，

各R’独立地选自氢原子、卤素基团、具有1至4个碳原子的烷基、羟基、具有1至4个碳原子的烷氧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、醚基、酯基、乙酰基、甲酰基、和羧基，

R”为具有1至4个碳原子的亚烷基，

R为氢原子或具有1至20个碳原子的烷基，以及

0＜a＜1，0≤b＜1以及0＜c＜1。

5.根据权利要求4所述的光学层合体，其中在化学式2中，0.7≤a/(a+b)≤1，0≤b＜0.5以及0＜c＜0.5。

6.根据权利要求4所述的光学层合体，其中在化学式2中，各R’独立地为氢原子以及R”为亚甲基。

7.根据权利要求4所述的光学层合体，其中在化学式2中，所述R²经选自以下的一个或更多个取代基取代：具有1至12个碳原子的烷基、具有3至12个碳原子的环烷基、具有2至12个碳原子的烯基、羟基、具有1至12个碳原子的烷氧基、氨基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、卤素基团、巯基、醚基、酯基、乙酰基、甲酰基、羧基、硝基、磺酰基、氨基甲酸酯基、环氧基、氧杂环丁烷基和苯基。

8.根据权利要求1所述的光学层合体，其中所述硬涂覆层还包含弹性聚合物，所述弹性聚合物包括聚己内酯多元醇。

9.根据权利要求8所述的光学层合体，其中所述弹性聚合物包括选自以下的至少一者：具有1至20个碳原子的烷烃二醇、聚烯烃多元醇、聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚醚多元醇和聚碳酸酯多元醇。

10.根据权利要求1所述的光学层合体，其中所述硬涂覆层还包含含有能够与化学式1的环氧聚硅氧烷交联的至少一个官能团的反应性单体。

11.根据权利要求10所述的光学层合体，其中所述反应性单体包括选自以下的任一者：双酚A二缩水甘油醚、4-乙烯基环己烯二氧化物、环己烯乙烯基一氧化物、(3，4-环氧环己基)甲基3，4-环氧环己基羧酸酯、甲基丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯、3，4-环氧环己烷羧酸酯、2-(3，4-环氧环己基)-1，3-二氧戊环、双(3，4-环氧环己基甲基)己二酸酯、对丁基苯酚缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、甲酚缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、柠檬烯二氧化物、乙烯基环己烯二氧化物、二甘醇二缩水甘油醚、3-甲基氧杂环丁烷、2-甲基氧杂环丁烷、3-氧杂环丁醇、2-亚甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷、3，3-氧杂环丁烷二甲烷硫醇、2-乙基己基氧杂环丁烷、4-(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)苄腈、N-(2，2-二甲基丙基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷甲胺、N-(1，2-二甲基丁基)-3-甲基-3-氧杂环丁烷甲胺、亚二甲苯基双氧杂环丁烷、3-乙基-3[{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基]氧杂环丁烷、(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲基(甲基)丙烯酸酯和4-[(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基]丁-1-醇、或者其两者或更多者的混合物。

12.根据权利要求1所述的光学层合体，其中所述支撑基底层包含选自以下的一种或更多种树脂：基于聚酯的树脂、基于纤维素的树脂、基于聚碳酸酯的树脂、丙烯酸类树脂、基于苯乙烯的树脂、基于聚烯烃的树脂、基于聚酰亚胺的树脂、基于聚酰胺的树脂、基于聚酰胺-酰亚胺的树脂、基于聚醚砜的树脂和基于砜的树脂。

13.根据权利要求1所述的光学层合体，所述光学层合体用作显示装置的覆盖窗。

14.一种偏光板，包括根据权利要求1所述的光学层合体。

15.一种显示装置，包括根据权利要求1所述的光学层合体。