CN112048734A - 一种含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法 - Google Patents
一种含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112048734A CN112048734A CN202010952470.3A CN202010952470A CN112048734A CN 112048734 A CN112048734 A CN 112048734A CN 202010952470 A CN202010952470 A CN 202010952470A CN 112048734 A CN112048734 A CN 112048734A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitrogen
- regioselective
- carboxylic acid
- synthesis method
- cdcl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法,包括以下步骤:S1.将含氮芳香杂环化合物、碱、金属催化剂加入不同的合成容器中,取出后脱气并向容器中充入CO2,在CO2氛围下加入电解质溶液并搅拌溶解;S2.在S1中电极间通入恒定电解电流或控制恒定电解电压,并在10~60℃下反应,反应结束后将反应液转移到烧瓶中,并加入碘甲烷进行甲酯化;S3.对S2所得粗产品进行纯化,即得。本发明中的方法可有效解决现有方法中使用稀土过渡金属催化剂带来的成本过高以及反应产物产率低和选择性较差的问题,同时本发明的合成方法操作方便,反应条件温和,底物范围广,所用原料廉价易得,具有良好的工业应用前景。
Description
技术领域
本发明属于羧酸合成技术领域,具体涉及一种含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法。
背景技术
氮杂芳烃是诸多农药、医药以及天然产物(例如生物碱)中重要的结构单元。通过对该类结构进行修饰和官能化,往往可以得到许多具有生物活性的药物分子和重要的合成前体,对药物的开发提供了新的途径。其中,通过C-H键活化实现氮杂芳烃的直接官能化为药物合成和改性提供了一种非常便捷有效的策略,这也因此受到化学工作者们的广泛关注。目前关于氮杂芳烃的C-H键官能化已取得了重要的进展,但依旧存在不少挑战和难题,其中精准控制该官能化的区域选择性仍然还没有得到很好的解决。现有的方法往往局限于利用反应底物的电子分布以及空间效应等本征区域化学属性来实现反应区域选择性的控制。近些年来,随着催化化学的不断发展,催生了许多利用共价或瞬态导向基团策略实现氮杂芳烃及其衍生物高化学选择性、高区域选择性的官能团化反应。然而可调控地实现氮杂芳烃的区域选择性官能团化依然是一个极大的挑战。此外,二氧化碳的化学固定化是近些年来的研究热点,以廉价易得可再生的二氧化碳气体作为合成子参与到羧酸化合物的构建具有重要意义。与传统氮杂芳烃的其他C-H键官能化(包括芳基化、硼基化、烷基化等)相比,氮杂芳烃的C-H键羧基化鲜有报道,仅有的两个例子包括早期的喹啉化合物的电化学羧基化以及通过导向基团策略实现钌催化吡啶羧基化,然而该类方法存在选择性差和导向基不易移除的问题。对于氮杂芳香羧酸来说,因其广泛存在于诸多重要的药物分子中,如何高效快速地构建该类分子具有重大意义。
发明内容
针对上述现有技术中存在的不足与挑战,提供一种含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法。
为了达到上述目的,本发明所采用的技术方案是:提供一种含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法,包括以下步骤:
S1:将含氮芳香杂环化合物、碱和金属催化剂按1:0.1~10:0.1~1的摩尔比加入两侧固定有电极的合成容器中,并在二氧化碳氛围下加入支持电解质溶液,搅拌溶解后得混合溶液;所述合成容器为分隔池或非分隔池;
S2:在电极间通入恒定电解电流,并在10~60℃下进行反应,至反应完全;
S3:向反应后的混合物中加入碘甲烷,于50~70℃下继续反应1~10h,得粗产品;
S4:对S3所得粗产品进行纯化,即得不同区域选择性的目标羧基化产物。
以CO2作为羧基源实现含氮芳香杂环化合物的区域选择性碳-氢键羧基化具有巨大的挑战性。以吡啶化合物为例,由于吡啶环上的碳的电荷分布存在差异,不同电性、不同位置的取代基往往容易改变整个吡啶环上的电荷分布,从而导致了不同位点的活性差异。另外从空间效应分析,不同位置的取代引入对其附近的反应位点也有非常大的影响。因此,本发明设想引入合适的取代基将对吡啶环不同位置碳的反应活性以及位置选择性将有重要的影响,为实现区域选择性羧基化过程提供可能。基于以上设想,本发明通过电化学方式产生瞬态保护基团(电致原位产生),并将其引入到吡啶环上,从而改变反应位点的活性,实现其区域选择性羧基化过程。
以2-苯基吡啶作为起始原料1,按方程式①进行,对本发明的反应机理进行探究,结果如下:
以2-苯基吡啶为例,在分隔池中,底物首先在阴极被单电子还原形成高活性的自由基阴离子INIT1,并在C5位点与CO2反应生成INIT2,INIT2在阴极进一步被还原生成阴离子中间体INIT3,进而被质子化生成二氢吡啶类中间体INIT4,INIT4在反应过程中接触到空气被氧化并经过碘甲烷活化处理后即可得到C5羧基化产物;而在非分隔池中,吡啶类底物首先在阴极被单电子还原形成高活性的自由基阴离子INIT1,接着在C5位点与保护基团X+反应生成INIT5,INIT5在阴极进一步被还原形成中间体INIT6,接着INIT6在C4位点与CO2反应生成INIT7,并在碱的促进下发生消去反应,经过碘甲烷和后处理最终得到C4羧基化产物。
在上述技术方案的基础上,本发明还可以做如下改进。
进一步,含氮芳香杂环化合物、碱和金属催化剂按1:0.1:3的摩尔比加入合成容器中。
进一步,含氮芳香杂环化合物为取代吡啶、取代吡嗪、取代嘧啶、取代咪唑、取代吡唑、取代吡咯、取代喹啉、芳基并吡啶、芳基并吡嗪、芳基并嘧啶、芳基并咪唑或芳基并吡咯。
进一步,碱为碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、双环胍、特戊酸钠、特戊酸铯或氟化铯。
进一步,金属催化剂为二乙酰丙酮镍、二乙酰丙酮钯、三氯化铁、三氯化铝、二乙酰丙酮钴、三氟甲磺酸铜、溴化铜、醋酸铜、二乙酰丙酮铜、三氟甲磺酸镍、三氟甲磺酸钪或三氟基磺酸镱。
进一步,支持电解质溶液的浓度为0.01~1mol/L,其溶质为四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基六氟磷酸铵、四丁基醋酸铵、四丁基对甲苯磺酸铵、四丁基四氟化硼酸铵、溴化锂、氯化锂、碘化钠或1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺,溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、乙腈或二乙二醇二甲醚。
进一步,S2中恒定电解电流为1~10mA。
进一步,S3中继续反应的温度为65℃,反应时间为3h。
进一步,S4中对粗产品的纯化方法为柱层析法。
进一步,固定于合成容器两侧的电极中,阴极材料为碳毡、泡沫镍片、铂片、泡沫铜片、玻碳、网状玻碳、铁片、不锈钢片、玻碳片、铅、钛、钴、铌、钼、钨,优选为铁片;阳极材料为铁、锌、铝、镁、铂、石墨、碳毡,优选锌电极和铂电极。
本发明的有益效果是:
1、本发明通过将氮杂芳烃、碱、金属催化剂、电解质溶液加入两侧固定有电极的容器,通过电致产生的瞬态保护基主导反应的区域选择性,同时碱增加二氧化碳在溶液中浓度,支持电解质增强溶剂导电性;二氧化碳作为羧基源,置换为二氧化碳气氛后加入溶剂并搅拌溶解,在两电极间通入恒定电流,一定温度下进行反应,高效的实现CO2参与的含氮芳香杂环化合物可调谐的选择性羧基化,解决了现有方法中使用稀土过渡金属催化剂带来的成本过高以及反应产物产率低和选择性较差的问题,同时本发明的合成方法操作方便,反应条件温和,底物范围广,所用原料廉价易得,具有良好的工业应用前景。
2、本发明通过调控电解电流,对反应底物进行电解,底物在电极表面发生电子得失过程,从而还原为目标羧酸,其中反应过程中所涉及到的电子来源于电源,无需外加化学还原剂,凭借清洁的电子即可驱动反应。
3、本发明中的电化学合成方法,对于2-取代吡啶、2,3-二取代吡啶、2,6-二取代吡啶、其余氮杂芳烃等底物,对于不同取代基,无论吸电子基和给电子基,均表现出良好的反应性,目标产物收率高。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明,并不用于限定本发明,即所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。
因此,以下对提供的本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围,而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明的实施例,本领域技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
需要说明的是,术语“第一”和“第二”等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来,而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下,由语句“包括一个……”限定的要素,并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1
在本施例中提供的一种2-取代吡啶及2,3-二取代吡啶C5位羧基化的电化学合成方法,具体步骤如下:
S1:在H-型分隔池中(铁电极和锌电极分别固定在两室)依次加入0.3mmol的2-取代吡啶或2,3-二取代吡啶、0.03mmol的三氟甲磺酸铜和0.9mmol的叔丁醇钾;以上操作在手套箱中完成,装置密封从手套箱中取出后,通过双排导气系统将反应瓶中的氮气抽置换成CO2,接着在CO2氛围下用注射器加入6mL溶解有四丁基碘化铵的N-甲基吡咯烷酮(NMP),四丁基碘化铵在N-甲基吡咯烷酮中的浓度为0.2mol/L。开动搅拌器,直至所有的固体全部溶解,得混合溶液。
S2:将电极浸没到溶液中,将分隔池置于40℃的油浴中,设定恒定电流为4mA开始电解,通过电解装置的电压以及电流数值监测反应终点。
S3:反应结束后,将分隔池两侧的物质转移到一个50mL烧瓶中混合,然后在氮气氛围下向烧瓶中加入0.9mmol的碘甲烷,并在65℃油浴下反应3h,得粗产品。
S4:向烧瓶中加入50mL水,然后用乙酸乙酯(4×50mL)萃取反应液,有机层合并后用水(2×50mL)和盐水(20mL)清洗有机层中的NMP;随后浓缩旋干反应液,通过柱层析的方式(洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合物)分离得到目标产物。
结果如下:
实施例2
在本实施例中提供一种2-取代吡啶、2,6-二取代吡啶C4位羧基化的电化学合成方法,具体步骤如下:
S1:在50mL三颈烧瓶中(铁电极和铂电极分别固定在支管两侧)依次加入0.3mmol的2-取代吡啶或2,6-二取代吡啶、0.03mmol的三氟甲磺酸铜、0.9mmol的叔丁醇钾;以上操作在手套箱中完成,装置密封从手套箱中取出后,通过双排导气系统将反应瓶中的氮气抽置换成CO2,接着在CO2氛围下用注射器加入6mL溶解有四丁基碘化铵的N-甲基吡咯烷酮(NMP),四丁基碘化铵在N-甲基吡咯烷酮中的浓度为0.2mol/L。开动搅拌器,直至所有的固体全部溶解,得混合溶液。
S2:将电极浸没到溶液中,在室温下,设定恒定电流为6mA开始电解,通过电解装置的电压以及电流数值监测反应终点。
S3:反应结束后,将三颈烧瓶的反应液转移到另一个烧瓶中,然后在氮气氛围下向烧瓶中加入0.9mmol的碘甲烷,并在65℃油浴下反应3h,得粗产品。
S4:向烧瓶中加入50mL水,然后用乙酸乙酯(4×50mL)萃取反应液,有机层合并后用水(2×50mL)和盐水(20mL)清洗有机层中的NMP;随后浓缩旋干反应液,通过柱层析的方式(洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合物)分离得到目标产物。
结果如下:
实施例3
在本实施例中提供的一种非吡啶氮杂环化合物C5位羧基化的电化学合成方法,具体步骤如下:
S1:在H-型分隔池中(铁电极和锌电极分别固定在支管两侧)依次加入0.3mmol的非吡啶氮杂环化合物、0.03mmol的三氟甲磺酸铜和0.9mmol叔丁醇钾;以上操作在手套箱中完成,装置密封从手套箱中取出后,通过双排导气系统将反应瓶中的氮气抽置换成CO2,接着在CO2氛围下用注射器加入6mL溶解有四丁基碘化铵的N-甲基吡咯烷酮(NMP),四丁基碘化铵在N-甲基吡咯烷酮中的浓度为0.2mol/L。开动搅拌器,直至所有的固体全部溶解后,得混合溶液。
S2:将电极浸没到溶液中,将分隔池置于40℃的油浴中,设定恒定电流为4mA开始电解,通过电解装置的电压以及电流数值监测反应终点。
S3:反应结束后,将分隔池两侧的物质转移到烧瓶中,然后在氮气氛围下向烧瓶中加入0.9mmol的碘甲烷,并在65℃油浴下反应3h,得粗产品。
S4:向烧瓶中加入50mL水,然后用乙酸乙酯(4×50mL)萃取反应液,有机层合并后用水(2×50mL)和盐水(20mL)清洗有机层中的NMP。随后浓缩旋干反应液,通过柱层析的方式(洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合物)分离得到目标产物。
结果如下:
实施例4
在本实施例中提供一种非吡啶氮杂环化合物C4位羧基化的电化学合成方法,具体步骤如下:
S1:在50mL三颈烧瓶中(铁电极和铂电极分别固定在支管两侧)依次加入0.3mmol的非吡啶氮杂环化合物、0.03mmol的三氟甲磺酸铜和0.9mmol的叔丁醇钾;以上操作在手套箱中完成,装置密封从手套箱中取出后,通过双排导气系统将反应瓶中的氮气抽置换成CO2,接着在CO2氛围下用注射器加入6mL溶解有四丁基碘化铵的N-甲基吡咯烷酮(NMP),四丁基碘化铵在N-甲基吡咯烷酮中的浓度为0.2mol/L。开动搅拌器,直至所有的固体全部溶解,得混合溶液。
S2:将电极浸没到溶液中;在室温下,设定恒定电流为6mA开始电解,通过电解装置的电压以及电流数值监测反应终点。
S3:反应结束后,将三颈烧瓶的物质转移到另一个烧瓶中,然后在氮气氛围下向烧瓶中加入0.9mmol的碘甲烷,并在65℃油浴下反应3h,得粗产品。
S4:向烧瓶中加入50mL水,然后用乙酸乙酯(4×50mL)萃取反应液,有机层合并后用水(2×50mL)和盐水(20mL)清洗有机层中的NMP。随后浓缩旋干反应液,通过柱层析的方式(洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合物)分离得到目标产物。
结果如下:
本发明所合成的含氮芳香杂环羧酸参数如下:
6-苯基烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.9,161.0,151.0,138.3,137.9,130.0,128.9,127.4,124.2,119.9,52.4.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:214.0863,found:214.0853.
6-(对苯甲基)烟酸甲酯
性状:白色固体
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.9,160.9,150.9,140.2,137.8,135.4,129.6,127.2,123.8,119.5,52.3,21.4.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:228.1019,found:228.1015.
6-(4-甲氧基苯基)烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=166.0,161.3,160.5,150.9,137.8,130.8,128.8,123.4,118.9,114.3,55.4,52.3.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:244.0968,found:244.0959.
6-(4-叔丁基苯基)烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=166.0,160.9,153.3,150.9,137.8,135.4,127.1,125.9,123.8,119.5,52.3,34.8,31.2.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:270.1489,found:244.1479.
6-(4-甲巯基苯基)烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.9,160.2,150.9,141.5,137.9,134.6,127.6,126.1,123.9,119.2,52.3,15.3.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:260.0740,found:260.0735.
6-[4-(1,1'-联苯基)]烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.9,160.4,151.0,142.7,140.3,137.9,137.0,128.9,127.8,127.6,127.1,124.1,119.7,52.4.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:290.1176,found:290.1173.
6-(4-甲氧甲酰基苯基)烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=166.7,165.6,159.6,151.0,142.2,138.1,131.2,130.1,127.3,124.9,120.4,110.0,52.5,52.3.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:272.0917,found:272.0920.
6-(4-氟苯基)烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.8,165.3,162.8,159.8,150.9,138.0,129.3(d,J=8.5Hz),124.1,119.5,115.9(d,J=21.7Hz),52.4.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ=-111.21.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:232.0768,found:232.0758.
6-(4-三氟甲氧基苯基)烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.7,159.4,151.0,138.1,136.8,130.0,128.9,127.3,124.5,121.1(d,J=0.8Hz),119.8,52.5.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ=-57.70.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:298.0686,found:298.0684.
6-(4-苯氧基苯基)烟酸甲酯
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=9.25(d,J=1.5Hz,1H),8.33(dd,J=8.3,2.2Hz,1H),8.10–7.99(m,2H),7.77(dd,J=8.3,0.6Hz,1H),7.38(dd,J=8.5,7.5Hz,2H),7.20–7.01(m,5H),3.97(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.9,160.2,159.3,156.5,150.9,137.9,129.9,129.0,123.9,123.8,119.5,119.3,118.7,52.4.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:306.1125,found:306.1115.
6-(4-二甲氨基苯基)烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=166.2,160.9,151.7,150.8,137.6,128.4,125.5,122.4,118.1,112.0,52.2,40.2.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:257.1285,found:257.1276.
6-(3-甲基苯基)烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.9,161.1,150.9,138.7,138.2,137.9,130.8,128.8,128.0,124.4,124.1,120.0,52.4,21.5.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:228.1019,found:228.1018.
6-(3-甲氧基苯基)烟酸甲酯
8.3,2.2Hz,1H),7.80(d,J=8.3Hz,1H),7.68–7.64(m,1H),7.60(d,J=7.8Hz,1H),7.41(t,J=8.0Hz,1H),7.06–6.99(m,1H),3.97(s,3H),3.91(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.9,160.7,160.2,150.9,139.7,137.9,129.9,124.3,120.0,119.7,116.1,112.5,55.4,52.4.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:244.0968,found:244.0977.
性状:白色固体
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=9.29(s,1H),8.38(dd,J=8.3,2.2Hz,1H),8.02–7.94(m,2H),7.81(d,J=8.3Hz,1H),7.53(dd,J=9.6,6.4Hz,1H),7.38–7.29(m,1H),3.98(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.7,159.1,151.1,149.9,140.4,138.1,130.3,128.9,125.5,124.9,122.2,121.8,120.0(d,J=7.8Hz),52.5.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ=-57.68.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:298.0686,found:298.0687.
6-(3-乙氧甲酰基苯基)烟酸甲酯
1H),8.19–8.12(m,1H),7.89(dd,J=8.3,0.7Hz,1H),7.59(t,J=7.8Hz,1H),4.43(q,J=7.1Hz,2H),3.99(s,2H),1.44(t,J=7.1Hz,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=166.3,165.8,159.9,151.1,138.1,131.7,131.3,130.9,129.1,128.4,120.0,61.3,52.4,14.4.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:286.1074,found:286.1069.
6-[3-(1,1'-联苯基)]烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.9,160.8,151.0,142.0,140.8,138.8,137.9,129.3,128.8,128.7,127.6,127.3,126.3,126.2,124.3,120.0,52.4.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:290.1176,found:290.1179.
6-(2-甲基苯基)烟酸甲酯
2.2,0.4Hz,1H),7.49(d,J=8.2Hz,1H),7.41(dd,J=6.5,2.9Hz,1H),7.36–7.25(m,3H),3.96(d,J=0.4Hz,3H),2.36(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.9,163.9,150.4,139.4,137.2,135.9,131.0,129.6,128.9,126.0,123.8,123.7,52.4,20.3.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:228.1019,found:228.1016.
6-(2-氟苯基)烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.7,161.9,159.8,159.4,156.9(d,J=2.1Hz),150.8,137.6,131.2(d,J=2.4Hz),124.7(d,J=3.5Hz),124.4,123.9(d,J=10.2Hz),116.4(d,J=22.9Hz),52.5.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ=-116.32.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:232.0768,found:232.0766.
6-(3,5-二甲基苯基)烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.9,161.3,150.8,138.5,138.2,137.8,131.7,125.2,124.0,120.0,52.4,21.4.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:242.1176,found:242.1179.
6-(3,5-二甲氧基苯基)烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.9,161.2,160.6,150.8,140.4,137.9,124.5,120.1,105.4,102.3,55.6,52.4.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:274.1074,found:274.1069.
6-(3-氟-4-甲基苯基)烟酸甲酯
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=9.26(d,J=1.5Hz,1H),8.34(dd,J=8.3,2.2Hz,1H),7.76(ddd,J=15.8,6.4,1.1Hz,4H),7.30(t,J=8.0Hz,1H),3.98(s,3H),2.35(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.8,162.9,160.5,159.6,150.9,137.9(d,J=1.8Hz),131.8(d,J=3.6Hz),127.0(d,J=17.3Hz),124.3,122.5,119.5,113.8(d,J=24.1Hz),52.4(d,J=1.3Hz),14.6(d,J=3.4Hz).
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ=-116.78.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:246.0925,found:246.0927.
6-(2-萘基)烟酸甲酯
8.38(dd,J=8.3,2.2Hz,1H),8.18(dd,J=8.6,1.7Hz,1H),7.97(d,J=8.3Hz,3H),7.94–7.85(m,1H),7.58–7.48(m,2H),3.99(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.9,160.8,151.0,138.0,135.5,134.1,133.4,128.9,128.7,127.7,127.3,127.1,126.5,124.4,120.1,52.4.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:264.1019,found:264.1014.
6-(5-苯并[b]噻吩)烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.9,161.0,151.0,141.4,140.1,137.9,134.6,127.4,124.4,124.0,123.2,122.9,122.7,119.9,52.4.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:270.0583,found:270.0576.
6-(2-二苯并[b,d]噻吩)烟酸甲酯
=1.5Hz,1H),8.39(dd,J=8.3,2.2Hz,1H),8.33–8.29(m,1H)8.14(dd,J=8.4,1.8Hz,1H),7.95(dd,J=11.9,4.4Hz,2H),7.90–7.86(m,1H),7.55–7.45(m,2H),3.99(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.9,160.7,151.0,141.4,139.8,138.0,136.2,135.4,134.7,127.1,125.6,124.6,124.1,123.2,122.9,121.9,120.5,119.8,52.4.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:320.0740,found:320.0741.
6-(2-二苯并[b,d]呋喃)烟酸甲酯
Hz,1H),8.04(d,J=7.6Hz,1H),7.90(d,J=8.3Hz,1H),7.66(d,J=8.6Hz,1H),7.60(d,J=8.2Hz,1H),7.50(t,J=7.7Hz,1H),7.39(t,J=7.5Hz,1H),3.99(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.9,160.8,157.3,156.8,151.0,138.0,133.3,127.6,126.6,125.0,124.1,123.9,123.1,121.0,120.0,119.8,112.0,111.8,52.4.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:304.0968,found:304.0966.
6-(3-呋喃)烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.7,155.4,151.0,144.2,142.7,137.7,126.5,123.7,119.3,108.6,52.3.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:204.0655,found:204.065
6-(3-噻吩)烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.8,156.7,151.0,141.2,137.9,126.8,126.3,125.6,123.7,119.6,52.4.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:220.0427,found:220.0425.
5-甲基6-苯基烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=166.0,162.4,148.0,139.7,139.5,130.7,128.9,128.6,128.3,124.2,52.4,20.1.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:228.1019,found:228.1016.
5-甲氧基-6-苯基烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=166.0,153.2,151.8,142.3,136.8,129.6,129.1,128.0,125.2,118.8,55.7,52.5.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:244.0968,found:244.0969.
5-丁氧基-6-苯基烟酸甲酯
(m,2H),7.83(d,J=1.7Hz,1H),7.49–7.40(m,3H),4.07(t,J=6.5Hz,2H),3.96(s,3H),1.85–1.74(m,2H),1.49(dq,J=14.8,7.5Hz,2H),0.96(t,J=7.3Hz,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=166.1,151.9,142.2,129.6,129.0,127.9,125.1,119.6,110.0,107.9,68.5,52.4,31.0,19.3,13.8.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:286.1438,found:286.1441.
5-苄氧基-6-苯基烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.9,152.3,152.2,142.7,136.8,135.7,129.7,129.2,128.7,128.2,128.0,127.2,125.1,120.5,70.7,52.5.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:320.1281,found:320.1269.
5-二甲氨基-6-苯基烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=166.4,154.5,147.2,142.6,140.2,128.6,128.4,128.2,125.2,124.5,52.3,42.9.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:257.1285,found:257.1282.
5-氟-6-苯基烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=164.8,158.2,155.6,149.9(d,J=10.5Hz),146.2(d,J=5.2Hz),134.4(d,J=5.6Hz),130.1,129.1(d,J=6.1Hz),128.6,124.9(d,J=22.5Hz),52.7.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ=-122.81.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:232.0768,found:232.0758.
(S)-5-[1-(3,7-二甲基-6-辛烯)氧基]-6-苯基烟酸甲酯
–7.93(m,2H),7.82(d,J=1.7Hz,1H),7.50–7.33(m,3H),5.06(tdd,J=5.7,2.8,1.4Hz,1H),4.13–4.03(m,2H),3.94(s,3H),2.04–1.92(m,2H),1.85(ddd,J=12.1,7.1,3.6Hz,1H),1.74–1.67(m,1H),1.65(d,J=1.0Hz,2H),1.64–1.58(m,1H),1.58(s,2H),1.44–1.29(m,1H),1.27–1.11(m,1H),0.92(d,J=6.5Hz,6H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=166.0,152.7,151.7,142.1,136.9,131.4,129.6,129.0,127.9,125.0,124.4,119.6,67.1,52.4,37.0,35.9,29.4,25.7,25.4,19.4,17.7.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:368.2220,found:368.2216.
6-甲基二苯基硅基烟酸甲酯
J=1.6,1.0Hz,1H),7.77(dd,J=5.0,1.8Hz,1H),7.59(ddd,J=7.9,6.3,1.6Hz,4H),7.47–7.33(m,6H),3.90(s,3H),0.93(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=166.5,166.2,151.1,135.2,134.7,133.9,129.7,129.1,128.0,121.9,52.6,-4.1.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:334.1258,found:334.1252.
6-三苯基硅基烟酸甲酯
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=9.06(dd,J=5.0,0.9Hz,1H),8.05(dd,J=1.7,1.0Hz,1H),7.79(dd,J=5.0,1.8Hz,1H),7.68–7.58(m,6H),7.49–7.31(m,9H),3.87(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=166.1,165.4,151.2,136.4,135.3,133.1,130.2,129.9,128.0,122.0,52.6.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:396.1414,found:396.1413.
6-二苯基磷氧基烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.1,161.4,160.1,150.8(d,J=19.3Hz),137.1(d,J=9.2Hz),132.2,132.1(d,J=9.7Hz),131.9,130.9,128.4(d,J=12.3Hz),127.9,127.7,52.7.
31P NMR(162MHz,CDCl3)δ=20.65.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:338.0941,found:338.0942.
6-二对甲苯基磷氧基烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.2,162.0,160.7,150.8(d,J=19.2Hz),142.7(d,J=2.9Hz),137.1(d,J=9.1Hz),132.1(d,J=9.9Hz),129.2(d,J=12.7Hz),128.8,127.8(d,J=5.2Hz),127.6,126.8(d,J=2.9Hz),52.7,21.6(d,J=1.4Hz).
31P NMR(162MHz,CDCl3)δ=21.54.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:366.1254,found:366.1254.
2-苯基嘧啶-5-甲酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=167.3,164.5,158.5,136.6,131.9,129.0,128.8,121.5,52.6.ESI-MS:calculated[M+H+]=215.08,found:215.01.
2-苯基嘧啶-4-甲酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.4,165.0,159.3,155.2,136.7,131.3,128.7,128.5,118.3,53.3.
ESI-MS:calculated[M+H+]=215.08,found:215.02.
5-苯基嘧啶-2-甲酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=182.0,164.8,152.5,144.9,143.9,142.7,135.4,130.5,129.2,127.4,77.3,77.0,76.7,53.1.
ESI-MS for both compounds:calculated[M+H+]=215.08,found:215.05.
2-喹喔啉甲酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=164.6,145.0,143.7,142.3,141.4,132.4,131.0,130.5,129.3,53.4.
ESI-MS for both compounds:calculated[M+H+]=189.07,found:188.96.
3-苯并[f]喹喔啉甲酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.1,151.2,144.9,144.2,140.8,134.5,133.5,130.9,129.7,128.3,128.1,126.4,125.2,53.2.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:239.0815,found:239.0813.
2-二苯并[f,h]喹喔啉甲酸甲酯
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=9.58(s,1H),9.30(ddd,J=26.8,8.0,1.2Hz,2H),8.64(dd,J=7.9,5.1Hz,2H),8.12–7.62(m,4H),4.15(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.1,144.2,143.3,141.1,140.6,132.4,131.7,130.7,130.2,129.3,129.2,128.0,127.9,126.3,126.0,122.9,122.7,53.1.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:289.0972,found:289.0967.
3-苯并[h]喹啉甲酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=166.1,148.9,137.8,134.5,131.0,129.3,128.7,127.9,127.5,125.5,125.2,125.1,123.6,52.5.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:238.0863,found:238.0866.
3-二苯并[f,h]喹啉甲酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=166.1,149.1,149.0,132.5,132.1,130.1,129.8,128.3,128.2,127.6,126.2,123.7,123.6,123.5,123.4,122.6,52.5.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:288.1019,found:288.1022.
6-甲基-5-oxo-5,6-二氢苯佐[h][1,6]萘吡啶-3-甲酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.1,161.0,154.2,153.0,139.9,138.5,132.5,126.1,125.0,123.1,120.2,119.9,114.7,52.6,30.0.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:269.0921,found:269.0921.
2-苯基异烟酸甲酯
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ=8.81(dd,J=5.0,0.8Hz,1H),8.28(dd,J=1.4,1.0Hz,1H),8.06–8.01(m,2H),7.75(dd,J=5.0,1.5Hz,1H),7.52–7.40(m,3H),3.96(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.7,158.4,150.4,138.5,138.1,129.5,128.9,127.0,121.1,119.7,52.7.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:214.0863,found:214.0860.
2-(4-苯氧基苯基)异烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.8,158.7,157.8,156.6,150.4,138.1,133.4,129.9,128.5,123.7,120.8,119.3,119.3,118.8,52.8.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:306.1125,found:306.1124.
2-(4-三氟甲氧基苯基)异烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.6,157.0,150.6,150.2,138.3,137.1,128.5,121.7,121.5,121.1,119.6,52.8.
19F NMR(376MHz,CDCl3)δ=-57.74.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:298.0686,found:298.0688.
2-(3-甲基苯基)异烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.8,158.6,150.4,138.6,138.4,138.1,130.2,128.8,127.7,124.1,121.0,119.8,52.7,21.5.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:228.1019,found:228.1015.
2-(3-甲氧基苯基)异烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.7,160.1,158.2,150.3,139.9,138.1,129.8,121.3,119.8,119.3,115.6,112.0,55.4,52.7.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:244.0968,found:244.0969.
2-(2-甲基苯基)异烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.8,161.1,150.0,139.6,137.6,135.8,130.9,129.6,128.7,126.0,123.3,120.7,52.7,20.3.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:228.1019,found:228.1021.
2-(3,5-二甲基苯基)异烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.9,158.8,150.3,138.5,138.4,138.0,131.2,124.8,121.0,119.8,52.7,21.4.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:242.1176,found:242.1172.
2-(3,5-二甲氧基苯基)异烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.7,161.2,158.1,150.3,140.6,138.1,121.4,119.9,104.9,101.9,55.5,52.8.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:274.1074,found:274.1071.
2-(3-呋喃)异烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.7,152.9,150.4,144.1,141.7,137.9,126.6,120.7,119.3,108.6,52.8.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:204.0655,found:204.0656.
2-(3-噻吩)异烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.7,154.5,150.4,141.4,138.1,126.6,126.1,124.3,120.7,119.5,52.8.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:220.0427,found:220.0423.
2-(5-苯并[d][1,3]二噁英)异烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.8,157.8,150.2,148.9,148.4,138.1,132.9,121.2,120.6,119.1,108.5,107.3,101.4,52.7.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:258.0761,found:258.0757.
2-甲基-6-苯基异烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=166.1,159.5,157.9,138.8,138.3,129.2,128.8,127.0,120.7,116.9,52.6,24.7.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:228.1019,found:228.1022.
2-甲氧基-6-苯基异烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.7,164.4,155.6,140.9,138.2,129.3,128.7,126.8,112.0,109.4,53.8,52.6.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:244.0968,found:244.0968.
2-苄氧基-6-苯基异烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.7,163.8,155.6,141.0,138.2,137.2,129.3,128.7,128.5,128.0,127.9,126.8,112.3,109.9,68.0,52.7.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:320.1281,found:320.1282.
2-丁氧基-6-苯基异烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=165.8,164.3,155.6,140.8,138.4,129.3,128.7,126.8,111.8,109.6,66.2,52.6,31.1,19.3,13.9.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:286.1438,found:286.1433.
2,6-二苯基异烟酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=166.0,157.8,139.1,138.6,129.5,128.8,127.1,117.8,52.8.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:290.1176,found:290.1177.
2-苯基喹啉-4-甲酸甲酯
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ=166.9,156.7,149.3,138.8,135.6,130.3,129.9,129.7,129.0,127.8,127.5,125.4,124.0,120.4,52.8.
Exact Mass ESI-MS:calculated m/z for[M+H+]:264.10,found:264.09.
虽然结合实施例对本发明的具体实施方式进行了详细地描述,但不应理解为对本专利的保护范围的限定。在权利要求书所描述的范围内,本领域技术人员不经创造性劳动即可作出的各种修改和变形仍属本专利的保护范围。
Claims (9)
1.一种含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1:将含氮芳香杂环化合物、碱和金属催化剂按1:0.1~10:0.1~1的摩尔比加入两侧固定有电极的合成容器中,并在二氧化碳氛围下加入支持电解质溶液,搅拌溶解后得混合溶液;所述合成容器为分隔池或非分隔池;
S2:在电极间通入恒定电解电流,并在10~60℃下进行反应,至反应完全;
S3:向反应后的混合物中加入碘甲烷,于50~70℃下继续反应1~10h,得粗产品;
S4:对S3所得粗产品进行纯化,即得不同区域选择性的目标羧基化产物。
2.根据权利要求1所述的含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法,其特征在于:所述含氮芳香杂环化合物、碱和金属催化剂按1:0.1:3的摩尔比加入合成容器中。
3.根据权利要求1或2所述的含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法,其特征在于:所述含氮芳香杂环化合物为取代吡啶、取代吡嗪、取代嘧啶、取代咪唑、取代吡唑、取代吡咯、取代喹啉、芳基并吡啶、芳基并吡嗪、芳基并嘧啶、芳基并咪唑或芳基并吡咯。
4.根据权利要求1或2所述的含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法,其特征在于:所述碱为碳酸铯、碳酸钾、碳酸钠、碳酸锂、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、双环胍、特戊酸钠、特戊酸铯或氟化铯。
5.根据权利要求1或2所述的含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法,其特征在于:所述金属催化剂为二乙酰丙酮镍、二乙酰丙酮钯、三氯化铁、三氯化铝、二乙酰丙酮钴、三氟甲磺酸铜、溴化铜、醋酸铜、二乙酰丙酮铜、三氟甲磺酸镍、三氟甲磺酸钪或三氟基磺酸镱。
6.根据权利要求1所述的含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法,其特征在于:所述支持电解质溶液的浓度为0.01~1mol/L,其溶质为四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、四丁基六氟磷酸铵、四丁基醋酸铵、四丁基对甲苯磺酸铵、四丁基四氟化硼酸铵、溴化锂、氯化锂、碘化钠或1-乙基-3-甲基咪唑双三氟甲磺酰亚胺,溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮、乙腈或二乙二醇二甲醚。
7.根据权利要求1所述的含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法,其特征在于:S2中恒定电解电流为1~10mA。
8.根据权利要求1所述的含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法,其特征在于:S3中继续反应的温度为65℃,反应时间为3h。
9.根据权利要求1所述的含氮芳香杂环羧酸的区域选择性电化学合成方法,其特征在于:S4中对粗产品的纯化方法为柱层析法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010952470.3A CN112048734B (zh) | 2020-09-11 | 2020-09-11 | 一种含氮芳香杂环羧酸酯的区域选择性电化学合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202010952470.3A CN112048734B (zh) | 2020-09-11 | 2020-09-11 | 一种含氮芳香杂环羧酸酯的区域选择性电化学合成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112048734A true CN112048734A (zh) | 2020-12-08 |
CN112048734B CN112048734B (zh) | 2022-06-10 |
Family
ID=73611453
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202010952470.3A Active CN112048734B (zh) | 2020-09-11 | 2020-09-11 | 一种含氮芳香杂环羧酸酯的区域选择性电化学合成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112048734B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113862710A (zh) * | 2021-09-17 | 2021-12-31 | 阜阳师范大学 | 一种二氢二吡唑[3,4-b:4′,3′-e]吡啶类化合物的电化学合成方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107354477A (zh) * | 2017-07-08 | 2017-11-17 | 聊城大学 | 一种异烟酸的合成方法 |
CN107400898A (zh) * | 2017-07-22 | 2017-11-28 | 聊城大学 | 一种2‑吡啶甲酸甲酯的合成方法 |
CN111254457A (zh) * | 2020-03-31 | 2020-06-09 | 四川大学 | 一种芳香羧酸和烷基羧酸的电化学合成方法 |
-
2020
- 2020-09-11 CN CN202010952470.3A patent/CN112048734B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107354477A (zh) * | 2017-07-08 | 2017-11-17 | 聊城大学 | 一种异烟酸的合成方法 |
CN107400898A (zh) * | 2017-07-22 | 2017-11-28 | 聊城大学 | 一种2‑吡啶甲酸甲酯的合成方法 |
CN111254457A (zh) * | 2020-03-31 | 2020-06-09 | 四川大学 | 一种芳香羧酸和烷基羧酸的电化学合成方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113862710A (zh) * | 2021-09-17 | 2021-12-31 | 阜阳师范大学 | 一种二氢二吡唑[3,4-b:4′,3′-e]吡啶类化合物的电化学合成方法 |
CN113862710B (zh) * | 2021-09-17 | 2023-11-03 | 阜阳师范大学 | 一种二氢二吡唑[3,4-b:4′,3′-e]吡啶类化合物的电化学合成方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112048734B (zh) | 2022-06-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Hua et al. | Electrochemical oxidative cyclization of activated alkynes with diselenides or disulfides: access to functionalized coumarins or quinolinones | |
Lu et al. | TBAI/H2O-cooperative electrocatalytic decarboxylation coupling-annulation of quinoxalin-2 (1H)-ones with N-arylglycines | |
CN111286748B (zh) | 一种电化学合成咔唑类化合物的方法 | |
Nikolaienko et al. | Electrochemical and Scalable Dehydrogenative C (sp3)− H Amination via Remote Hydrogen Atom Transfer in Batch and Continuous Flow | |
CN111364057B (zh) | 一种利用电化学微通道反应装置连续制备c-3位多氟甲基取代香豆素的方法 | |
CN111206260B (zh) | 一种吡啶并[1,2-a]苯并咪唑类化合物的电化学合成方法 | |
CN111254457B (zh) | 一种芳香羧酸和烷基羧酸的电化学合成方法 | |
CN106906486B (zh) | 3-溴-2-苯基-咪唑并[1,2-α]吡啶类衍生物的电化学合成方法 | |
CN110284149B (zh) | 中环内酰胺类化合物的合成方法 | |
Feng et al. | Electrocatalytic carboxylation of 2-amino-5-bromopyridine with CO2 in ionic liquid 1-butyl-3-methyllimidazoliumtetrafluoborate to 6-aminonicotinic acid | |
CN112048734B (zh) | 一种含氮芳香杂环羧酸酯的区域选择性电化学合成方法 | |
CN113737206A (zh) | 一种电化学下由硫醚制备亚砜类化合物的合成方法 | |
Naito et al. | Electrochemical construction of the diaryl ethers: a synthetic approach to o-methylthalibrine | |
Jiang et al. | Regioselective electrochemical cascade C–H sulfonylation–bromination of indolizines to access difunctionalized indolizines | |
Ge et al. | Metal‐Free Electrochemical Trifluoromethylation of Imidazole‐Fused Heterocycles with Trifluoromethyl Thianthrenium Triflate | |
CN103694113B (zh) | 一种制备对苯二甲酰氯的方法 | |
Singh et al. | Molecular iodine enabled generation of iminyl radicals from oximes: A facile route to imidazo [1, 2-a] pyridines and its regioselective C-3 sulfenylated products from simple pyridines | |
CN103436911B (zh) | 氮杂环丙烷类化合物的电化学催化合成方法 | |
CN114790553B (zh) | 一种电化学体系中吲哚c-2位二氟甲基化修饰的方法 | |
CN113897631B (zh) | 电化学合成吡啶-2-酮衍生物的方法 | |
KR20110137832A (ko) | 전기화학적 환원에 의한 반응성 아연의 제조 방법 | |
CN112921346B (zh) | 一种3-甲酰基吲哚衍生物的电化学合成方法 | |
CN112239871B (zh) | 一种利用电化学微通道反应装置连续制备c-2位氯取代喹啉的方法 | |
Biswas et al. | Supporting Electrolyte‐Free Electrochemical Oxidative C− H Sulfonylation and Thiocyanation of Fused Pyrimidin‐4‐Ones in an All‐Green Electrolytic System | |
CN114134522A (zh) | 一种4,4′-联吡啶的电化学合成方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |