CN112018364A - 等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法及在锂电池中的应用 - Google Patents

等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法及在锂电池中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法及其在锂电池中的应用，属于锂离子电池正极材料技术领域。本发明通过采用可溶性的LiH2PO4与不溶性的锰源为反应物，实现水热制备法中Li源和Mn源的摩尔比为1:1，从而解决传统水热制备法中需要Li源过量2倍的问题。本发明的等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法包括如下步骤：将LiH2PO4与不溶性锰源及分散剂在水中混合均匀，然后进行水热反应，固液分离，干燥，得到LiMnPO4前驱体；将LiMnPO4前驱体与有机碳源混合后烧结即得。本发明采用等摩尔水热法工艺简单、成本低，制备的复合材料具有纯度高、颗粒细小均一，电化学性能优良的特点。

Description

等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法及在锂电池中的 应用
技术领域
本发明涉及一种等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法及在锂电池中的应用，属于锂电池技术领域。
背景技术
橄榄石结构的LiMPO4(M＝Fe,Mn，Co，Ni)电极材料具有循环寿命长和安全性高等优点，在锂离子电池领域具有良好的应用前景，尤其是LiFePO4和LiMnPO4。虽然LiFePO4通过碳包覆、金属离子掺杂和降低颗粒度等手段显著提高了电导率和离子扩散率，实现了商业化。然而，LiFePO4材料放电电压平台低(3.4V)，使其能量密度偏低(110～130Wh/kg)，限制了LiFePO4电池在电动汽车上的大规模应用。近年来，橄榄石结构的LiMnPO4材料具有与LiFePO4相似的优点，而且其电压平台高达4.1V，比LiFePO4高出0.7V，使其理论能量密度比LiFePO4高出20％，得到了广泛关注。但是，LiMnPO4材料存在导电率和离子扩散率低等问题，导致比容量难以有效发挥。虽然采用的碳包覆和微量金属离子掺杂等手段对LiMnPO4材料的电导率有所提高，但是对于LiMnPO4材料的离子扩散率提高有限，导致LiMnPO4材料的电化学性能未能获得理想的结果。
采用水热法或溶剂热法所制的LiMnPO4颗粒形貌规则、颗粒细小无团聚。能够获得较大的离子扩散率。研究者采用水热或溶剂热制备法，结合碳包覆和离子掺杂等改性手段，协同提高材料的电子导电率和离子扩散率，从而极大的改善了材料的电化学性能。然而，目前已报道的水热法或溶剂热法，为了获得形貌均一的纳米颗粒，常引入价格昂贵的反应溶剂，和严苛的制备工艺条件，造成反应体系复杂、昂贵，而且目前报道的水热法(专利CN105720253A)需要加入过量2～3倍的锂，才能获得纯度高的LiMnPO4材料，造成锂资源浪费，增加了生产成本，不利于推广应用。公布号为CN105720253A发明专利公开了一种碳包覆LiMnPO4正极材料的制备方法，将氢氧化锂加入氯化胆碱-乙二醇离子液体、硫酸锰、磷酸组成的混合液中进行水热反应后，固液分离，得到LiMnPO4前驱体，然后将前驱体与碳源均匀混合后，在氮气氛围中煅烧得到碳包覆的LiMnPO4材料。但是该方法需要加入锂元素的摩尔量为锰元素的3倍时，才能获得纯的LiMnPO4晶体。而且采用离子液体作为反应溶剂，锂源很难回收，造成锂源的极大浪费，增加了LiMnPO4材料的制备成本，不利于大规模生产。
发明内容
本发明提供一种等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法，以解决现有技术中生产时锂源过量造成制备成本增加的问题。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案如下：
一种等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法，包括如下步骤：
1)将LiH2PO4与不溶性锰源及分散剂在水中混合均匀，然后在120-220℃下进行水热反应6-12h，固液分离，干燥，得到LiMnPO4前驱体；
所述不溶性锰源为MnO、MnCO3中的至少一种；
所述LiH2PO4与不溶性锰源的摩尔比为1:1；
2)将步骤1)制得的LiMnPO4前驱体与有机碳源混合后，在惰性气体保护下，在500-700℃下烧结6-10h，即得。
本发明制备LiMnPO4复合材料所采用的水热法中采用可溶性的LiH2PO4和不溶性的MnO和MnCO3，可以保证水热反应过程中Li源、Mn源和P源的摩尔比为化学计量比，不需要Li源过量就可以制备出纯度高的LiMnPO4晶体，然后经过高温烧结制得碳包覆的LiMnPO4复合材料。由于锂源没有过量，不会造成浪费或增加锂源回收工序。制备LiMnPO4的反应收率可达72-78％。所制LiMnPO4材料形状规则，颗粒大小均匀，充放电性能良好，0.2C放电比容量可达127-138mAh/g，1C放电比容量可以达到121-125mAh/g。
所述LiH2PO4与不溶性锰源在水中混合均匀是将LiOH加到H3PO4溶液中混合均匀制得LiH2PO4溶液，然后加入不溶性锰源混合均匀；所述LiOH与H3PO4溶液中H3PO4的摩尔比为1:1。
所述分散剂为柠檬酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的至少一种。优选的，所述的分散剂由聚乙烯吡咯烷酮和柠檬酸组成。
进一步优选的，加入分散剂的质量为不溶性锰源质量的15-25％。步骤1)中每摩尔不溶性锰源对应加入20-40g的分散剂。
所述干燥是在50-80℃下真空干燥。干燥温度优选为60℃。
步骤2)中有机碳源为蔗糖、葡萄糖、淀粉中的一种或几种的组合。
有机碳源加入质量为LiMnPO4前驱体质量的8-15％。所述的惰性气体为氮气或氩气，优先为氮气。
步骤1)中将LiH2PO4与不溶性锰源在水中混合均匀的同时加入碳源前驱体，所述碳源前驱体由有机单体与过硫酸盐组成，所述有机单体为苯胺、吡咯中的至少一种。优选的，所述过硫酸盐为过硫酸钠或过硫酸铵，进一步优选的，所述过硫酸盐为过硫酸铵。有机单体和过硫酸盐的量可以视情况设置，一般的，步骤1)中每0.015mol的不溶性锰源对应加入0.6-0.8g的有机单体。所述有机单体与过硫酸盐的质量比为0.6-0.8：0.15。
一种上述的方法制得的LiMnPO4复合材料。
一种锂离子电池，包括正极、负极、隔膜、电解液，所述正极包括正极集流体和涂覆在正极集流体表面的正极材料层，所述正极材料层包括正极活性物质和粘结剂，所述正极活性物质为上述的LiMnPO4复合材料。
本发明的有益效果：
第一、本发明的等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法通过采用可溶性的LiH2PO4和不溶性的二价锰源MnO或MnCO3，可以保证加入Li：Mn：P元素摩尔比为1：1：1时，能够制备出高纯度的LiMnPO4晶体，提高了锂源的反应利用率，不会造成锂源的浪费或增加锂源回收工序。
第二、本发明通过优选原料和工艺，大大提高了反应过程中各原料的利用率，收率达到72-78％，适合于大规模工业生产。
第三、本发明的等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法选择不溶的MnO或MnCO3作为锰源，可溶的LiH2PO4作为锂源和磷源，可以提高锰源与锂源反应的充分程度，提高了最终生成的LiMnPO4晶体的纯度。
第四、本发明的等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料颗粒均一，形貌规则，碳包覆效果好，制备的LiMnPO4复合材料具有优良的电化学性能，0.2C放电比容量可以达到127-138mAh/g，1C放电比容量可以达到121-125mAh/g。
第五、本发明的等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法在水热反应后将水热生成的LiMnPO4晶体材料与有机碳源混合后进行烧结，有机碳源采用蔗糖、淀粉等，能够对LiMnPO4材料的颗粒粒度起到限制作用，对最终形成均匀分布的晶体颗粒起到促进作用。进一步的，有机碳源优选为淀粉，在受热时可以发生糊化作用，糊化后的淀粉能够结合在颗粒表面，并在LiMnPO4晶体颗粒之间形成交联网状结构，抑制材料颗粒的团聚，形成均匀碳包覆的LiMnPO4/C复合材料。
附图说明
图1为实施例1和实施例2中的LiMnPO4复合材料的XRD图谱，其中，a对应实施例1，b对应实施例2；
图2为实施例1中的LiMnPO4复合材料的SEM图像；
图3为实施例3中的LiMnPO4复合材料的SEM图像；
图4为实施例3中的LiMnPO4复合材料的充放电曲线；
图5为对比例中LiMnPO4复合材料的充放电曲线；
图6为对比例和实施例3中LiMnPO4复合材料的循环寿命，其中，a对应对比例，b对应实施例3。
具体实施方式
为了使本发明所解决的技术问题、技术方案及有益效果更容易理解，下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。
实施例1
本实施例的等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法，包括如下步骤：
1)称取0.015mol的LiH2PO4，加入25mL蒸馏水中搅拌使其溶解，然后加入0.015mol的MnO搅拌混合均匀得混合液，加入物质中各元素的摩尔比Li：Mn：P＝1：1：1；
2)将步骤1)得到的混合液转移到容积为100mL的反应釜中，在180℃恒温反应6h，然冷却至室温。将反应釜中的混合液倒出，过滤、洗涤，然后在真空干燥箱中以60℃干燥8h，然后粉碎，得到LiMnPO4晶体；
3)将步骤2)制得的LiMnPO4晶体材料与占晶体材料质量10wt％的蔗糖混合均匀，在氮气气氛下，以600℃保温8h，降温至室温，取出粉碎，得到碳包覆的LiMnPO4复合材料。本实施例中LiMnPO4/C复合材料的收率为78％。
本实施例的锂离子电池包括正极、负极、隔膜、电解液，正极包括正极集流体和涂覆在正极集流体表面的正极材料层，正极材料层包括正极活性物质、导电剂和粘结剂，正极活性物质为上述的LiMnPO4复合材料，导电剂为乙炔黑，粘结剂为聚偏氟乙烯，正极活性物质、导电剂、粘结剂的质量比为8:1:1。负极采用金属锂片，隔膜采用Celgard2400膜，电解液为六氟磷酸锂溶解在碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的混合液(体积比EC∶DMC＝1∶1)中制得的电解液，六氟磷酸锂的浓度为1mol/L。
本实施例的锂离子电池的制备方法包括如下步骤：将正极活性物质、导电剂和聚偏氟乙烯按照重量比为8:1:1混合，加入有机溶剂氮甲基吡咯烷酮制成浆料，然后涂覆在正极集流体表面，干燥，制得正极片，然后以金属锂片为负极片，与Celgard2400膜叠放后，入壳，加注电解液，封口，制得CR2016扣式电池。
实施例2
本实施例的等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法，包括如下步骤：
1)称取0.015mol的LiH2PO4、0.6g的苯胺、0.15g的过硫酸铵，全部加入20mL蒸馏水中搅拌使其溶解，然后加入0.015mol的MnO搅拌混合均匀得混合液，加入物质中各元素的摩尔比Li：Mn：P＝1：1：1；
2)将步骤1)得到的混合液转移到容积为100mL的反应釜中，在180℃恒温反应6h，然冷却至室温。将反应釜中的混合液倒出，过滤、洗涤，然后在真空干燥箱中以60℃干燥8h，然后粉碎，得到LiMnPO4晶体；
3)将步骤2)制得的LiMnPO4晶体材料与占LiMnPO4晶体材料质量分数7％的葡萄糖混合均匀后，在氮气气氛下，以650℃保温6h，降温至室温，取出粉碎，得到碳包覆的LiMnPO4复合材料。本实施例中LiMnPO4复合材料的收率为73％。
本实施例的锂离子电池包括正极、负极、隔膜、电解液，正极包括正极集流体和涂覆在正极集流体表面的正极材料层，正极材料层包括正极活性物质、导电剂和粘结剂，正极活性物质为上述的LiMnPO4复合材料，其他的同实施例1。
本实施例的锂离子电池的制备方法同实施例1。
实施例3
本实施例的等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法，包括如下步骤：
1)称取0.015mol的LiH2PO4、0.6g的吡咯、0.15g的过硫酸铵，全部加入20mL蒸馏水中搅拌使其溶解，然后加入0.015mol的MnO搅拌混合均匀得混合液，加入物质中各元素的摩尔比Li：Mn：P＝1：1：1；
2)将步骤1)得到的混合液转移到容积为100mL的反应釜中，在180℃恒温反应6h，然冷却至室温。将反应釜中的混合液倒出，过滤、洗涤，然后在真空干燥箱中以60℃干燥10h，然后粉碎，得到LiMnPO4晶体；
3)将步骤2)制得的LiMnPO4晶体材料与占晶体材料质量8wt％的可溶性淀粉混合均匀，在氮气气氛下，以650℃保温8h，降温至室温，取出粉碎，得到碳包覆的LiMnPO4复合材料。本实施例中LiMnPO4复合材料的收率为72％。
本实施例的锂离子电池包括正极、负极、隔膜、电解液，正极包括正极集流体和涂覆在正极集流体表面的正极材料层，正极材料层包括正极活性物质、导电剂和粘结剂，正极活性物质为上述的LiMnPO4复合材料，其他的同实施例1。
本实施例的锂离子电池的制备方法同实施例1。
实施例4
本实施例的等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法，包括如下步骤：
1)称取0.015mol的LiH2PO4，加入20mL蒸馏水中搅拌使其溶解，然后加入0.015mol的MnCO3搅拌混合均匀得混合液，加入物质中各元素的摩尔比Li：Mn：P＝1：1：1；
2)将步骤1)得到的混合液转移到容积为100mL的反应釜中，在200℃恒温反应6h，然冷却至室温。将反应釜中的混合液倒出，过滤、洗涤，然后在真空干燥箱中以80℃干燥1h，然后粉碎，得到LiMnPO4晶体；
3)将步骤2)制得的LiMnPO4晶体材料与占晶体材料质量10wt％的葡萄糖混合均匀，送入管式炉中，在氮气气氛下，以600℃保温8h，降温至室温，取出粉碎，得到碳包覆的LiMnPO4复合材料。本实施例中LiMnPO4复合材料的收率为77％。
本实施例的锂离子电池包括正极、负极、隔膜、电解液，正极包括正极集流体和涂覆在正极集流体表面的正极材料层，正极材料层包括正极活性物质、导电剂和粘结剂，正极活性物质为上述的LiMnPO4复合材料，其他的同实施例1。
本实施例的锂离子电池的制备方法同实施例1。
实施例5
本实施例的等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法，包括如下步骤：
1)称取0.015mol的LiH2PO4、0.6g的苯胺、0.15g的过硫酸铵，全部加入20mL蒸馏水中搅拌使其溶解，然后加入0.015mol的MnO搅拌混合均匀得混合液，加入物质中各元素的摩尔比Li：Mn：P＝1：1：1；
2)将步骤1)得到的混合液转移到容积为100mL的反应釜中，在150℃恒温反应10h，然冷却至室温。将反应釜中的混合液倒出，过滤、洗涤，然后在真空干燥箱中以60℃干燥10h，然后粉碎，得到LiMnPO4晶体；
3)将步骤2)制得的LiMnPO4晶体材料与占晶体材料质量8％的可溶性淀粉混合均匀，送入管式炉中，在氮气气氛下，以550℃保温10h，降温至室温，取出粉碎，得到碳包覆的LiMnPO4复合材料。本实施例中LiMnPO4复合材料的收率为80％。
本实施例的锂离子电池包括正极、负极、隔膜、电解液，正极包括正极集流体和涂覆在正极集流体表面的正极材料层，正极材料层包括正极活性物质、导电剂和粘结剂，正极活性物质为上述的LiMnPO4复合材料，其他的同实施例1。
本实施例的锂离子电池的制备方法同实施例1。
实施例6
本实施例的等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法，包括如下步骤
1)称取0.015mol的LiH2PO4、0.6g的苯胺、0.15g的过硫酸铵，全部加入20mL蒸馏水中搅拌使其溶解，然后加入0.015mol的MnCO3搅拌混合均匀得混合液，加入物质中各元素的摩尔比Li：Mn：P＝1：1：1；
2)将步骤1)得到的混合液转移到容积为100mL的反应釜中，在220℃恒温反应6h，然冷却至室温。将反应釜中的混合液倒出，过滤、洗涤，然后在真空干燥箱中以60℃干燥10h，然后粉碎，得到LiMnPO4晶体；
3)将步骤2)制得的LiMnPO4晶体材料与占晶体材料质量6wt％的可溶性淀粉混合均匀，送入管式炉中，在氮气气氛下，以670℃保温6h，降温至室温，取出粉碎，得到碳包覆的LiMnPO4复合材料。本实施例中LiMnPO4复合材料的收率为81％。
本实施例的锂离子电池包括正极、负极、隔膜、电解液，正极包括正极集流体和涂覆在正极集流体表面的正极材料层，正极材料层包括正极活性物质、导电剂和粘结剂，正极活性物质为上述的LiMnPO4复合材料，其他的同实施例1。
本实施例的锂离子电池的制备方法同实施例1。
实施例7
本实施例的等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法，包括如下步骤：
1)称取0.015mol的LiH2PO4，加入20mL蒸馏水中搅拌使其溶解，然后加入0.015mol的MnO搅拌混合均匀得混合液，加入物质中各元素的摩尔比Li：Mn：P＝1：1：1；
2)将步骤1)得到的混合液转移到容积为100mL的反应釜中，在180℃恒温反应6h，然冷却至室温。将反应釜中的混合液倒出，过滤、洗涤，然后在真空干燥箱中以60℃干燥8h，然后粉碎，得到LiMnPO4晶体材料；
3)将步骤2)制得的LiMnPO4晶体材料送入管式炉中，在氮气气氛下，以600℃保温8h，降温至室温，取出粉碎，得到LiMnPO4纳米材料。本实施例中LiMnPO4/C纳米复合材料的收率为76％。
本实施例的锂离子电池包括正极、负极、隔膜、电解液，正极包括正极集流体和涂覆在正极集流体表面的正极材料层，正极材料层包括正极活性物质、导电剂和粘结剂，正极活性物质为上述的LiMnPO4复合材料，其他的同实施例1。
本实施例的锂离子电池的制备方法同实施例1。
实施例8
本实施例的等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法，包括如下步骤
1)称取0.015mol的LiH2PO4、0.6g的苯胺、0.15g的过硫酸铵，全部加入20mL蒸馏水中搅拌使其溶解，然后加入0.015mol的MnCO3和0.05g石墨烯搅拌混合均匀得混合液，加入物质中各元素的摩尔比Li：Mn：P＝1：1：1；
2)将步骤1)得到的混合液转移到容积为100mL的反应釜中，在220℃恒温反应6h，然冷却至室温。将反应釜中的混合液倒出，过滤、洗涤，然后在真空干燥箱中以60℃干燥10h，然后粉碎，得到LiMnPO4晶体；
3)将步骤2)制得的LiMnPO4晶体材料与占晶体材料质量6wt％的可溶性淀粉混合均匀，送入管式炉中，在氮气气氛下，以680℃保温6h，降温至室温，取出粉碎，得到碳包覆的LiMnPO4复合材料。本实施例中LiMnPO4复合材料的收率为80％。
本实施例的锂离子电池包括正极、负极、隔膜、电解液，正极包括正极集流体和涂覆在正极集流体表面的正极材料层，正极材料层包括正极活性物质、导电剂和粘结剂，正极活性物质为上述的LiMnPO4复合材料，其他的同实施例1。
本实施例的锂离子电池的制备方法同实施例1。
在优选的实施例中，采用0.015mol的LiOH加到20mL含有0.015molH3PO4的磷酸溶液中混合均匀制得LiH2PO4溶液，进而直接与0.015molMnO或MnCO3混合，而不再采用LiH2PO4加入蒸馏水中制备LiH2PO4溶液再与锰源混合。
对比例
本对比例的制备LiMnPO4的方法包括如下步骤：
1)首先称取一定量的0.015mol MnSO4·7H2O、0.015mol H3PO4以及0.045molLiOH·H2O分别溶于20mL蒸馏水。首先把并H3PO4加入到LiOH溶液中，然后再加入MnSO4溶液，最后加入5wt％抗坏血酸作为还原剂。混合液经磁力搅拌均匀后，转入水热反应釜中，在200℃温度下恒温8h后，取出后过滤、洗涤，干燥后得到LiMnPO4前驱体。
2)采用蔗糖做碳源，对得到LiMnPO4的前驱体进行碳包覆，然后在氮气气氛管式炉中600℃煅烧6h，得到LiMnPO4/C材料。
本实施例的锂离子电池包括正极、负极、隔膜、电解液，正极包括正极集流体和涂覆在正极集流体表面的正极材料层，正极材料层包括正极活性物质、导电剂和粘结剂，正极活性物质为上述的LiMnPO4复合材料，其他的同实施例1。
本实施例的锂离子电池的制备方法同实施例1。
试验例
(1)XRD测试
取实施例1和实施例2中制得的LiMnPO4复合材料进行X射线粉末衍射(XRD)测试，测试结果如图1所示。
从图1可以看出，实施例1和实施例2制得的LiMnPO4材料的特征峰明显，与标准卡片(PDF#074-0375)相吻合，没有杂质峰出现，表明本发明制得的LiMnPO4材料纯度高。
(2)SEM测试
取实施例1和实施例3中的LiMnPO4复合材料进行扫描电子显微镜(SEM)测试，测试结果分别如图2和图3所示。
从图2和图3可以看出，本发明制得的LiMnPO4复合材料的晶体形状规则，大小非常均匀，一次颗粒尺寸大约为300-600nm，有非常好的形貌特征。从图2可以看出，实例1所制的LiMnPO4材料表面光滑，但图3中，实例3所制的LiMnPO4材料表面粗糙，存在一些小颗粒晶体，表面的小颗粒晶体可能是形成的聚吡咯物质包覆在LiMnPO4材料表面。
(3)电化学性能测试
取实施例1至实施例4及对比例中的LiMnPO4复合材料制得的锂离子电池，在0.1C、0.2C、0.5C、1C、2C、5C的倍率下进行充放电测试，测试结果如表1、图4-6所示，其中0.2C和1C的放电容量如表1所示。
表1实施例1至实施例4及对比例中的锂离子电池的放电容量
Figure BDA0002667871160000101
由表1可知，本发明制得的LiMnPO4复合材料具有优良的电化学性能，在0.2C下的放电比容量可以达到127-138mAh/g，1C放电比容量可以达到121-125mAh/g，均高于传统水热法所制的LiMnPO4复合材料的电性能。此外，特别是实例3所制的LiMnPO4复合材料在0.1C下的首放比容量达到146mAh/g，高于对比例所制LiMnPO4复合材料约30mAh/g。实例3所制的LiMnPO4复合材料在5C倍率下仍能放出104mAh/g，在2C倍率下经过200次循环后，容量维持在105mAh/g，容量保持率达到99.8％。

Claims (5)

1.一种等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法，其特征在于：包括如下步骤：
1)将LiH2PO4与不溶性锰源及分散剂在水中混合均匀，然后在120-220℃下进行水热反应6-12h，固液分离，干燥，得到LiMnPO4前驱体；
所述不溶性锰源为MnO、MnCO3中的至少一种；
所述LiH2PO4与不溶性锰源的摩尔比为1:1；
2)将步骤1)制得的LiMnPO4前驱体与有机碳源混合后，在惰性气体保护下，在500-700℃下烧结6-10h，即得。
2.根据权利要求1所述的等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法，其特征在于：所述LiH2PO4与不溶性锰源在水中混合均匀是将LiOH加到H3PO4溶液中混合均匀制得LiH2PO4溶液，然后加入不溶性锰源混合均匀；所述LiOH与H3PO4溶液中H3PO4的摩尔比为1:1。
3.根据权利要求1所述的等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法，其特征在于：所述分散剂为柠檬酸、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法，其特征在于：步骤1)中加入的分散剂的质量为不溶性锰源质量的15-25％。
5.根据权利要求1所述的等摩尔水热法制备LiMnPO4复合材料的方法，其特征在于：步骤2)中有机碳源为蔗糖、葡萄糖、淀粉中的一种或几种的组合。
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